Polimeros 1

UNIDAD II:
INTRODUCCIÓN A LOS
POLÍMEROS
INTRODUCCIÓN A LOS POLÍMEROS
Conceptos Básicos Sobre los Materiales Poliméricos
Átomo es la unidad más pequeña de un elemento químico. Los átomos a su vez

se unen por enlaces químicos para formar las moléculas y estas a su vez se unen
para formar macromoléculas llamadas polímeros.
Los polímeros son moléculas de gran tamaño o macromoléculas formadas por medio
de la polimerización, es decir, por la unión o adición de cientos de miles de moléculas
de mucho menor tamaño denominado monómeros, que forman enormes cadenas de
la forma más diversa. Pueden ser como fideos, ramificados, redes tridimensionales,
escaleras de mano.
Propiedades de diferentes materiales de la serie de los alcanos
Tabla 1. Propiedades de los Alcanos.
Número de átomos de Estado y propiedades Uso o aplicación

carbono de la molécula del material. comercial
1a4 Gas Combustible para cocinas
5 a 11 Liquido Combustible para

automóviles
9 a 16 Liquido (Viscosidad media) Combustible para
vehículos pesados y
equipos industriales
16 a 25 Liquido (Viscosidad alta) Lubricantes.
25 a 50 Sólido (Pobres Velas, pulituras, etc.…
propiedades)
1000 a 3000 Sólido (alta tenacidad) Botellas, tuberías, bidones,
bolsas, etc.

Los plásticos son sustancias de distintas estructuras y naturaleza que poseen
diferentes puntos de ebullición, propiedades de elasticidad y flexibilidad que
permiten moldearlas y adaptarlas a diferentes formas y aplicaciones en diferentes
rangos de temperatura.
Los materiales poliméricos orgánicos pueden deformarse hasta conseguir una

forma deseada, por medio de extrusión, moldeo o hilado.
Los polímeros se encuentran en estado natural en algunas sustancias vegetales y

animales como el caucho, la madera y el cuero.
Ahora bien existen los polímeros sintéticos como el polietileno y el nylon, estos
materiales son resinas en forma de bolitas o polvo o en disolución. Con estos
materiales se fabrican los plásticos terminados.
Tipos de Polímeros
Resinas termoplásticas
Resinas termoestables
Elastómeros
Tipos de Polímeros
Según su comportamiento al elevar su temperatura

Resinas termoplásticas
Son aquellos materiales poliméricos cuya forma física puede ser modificada
mediante la aplicación de energía bajo las formas de calor y efectos
mecánicos.
Son de uso general, de bajo costo y de uso masivo, entre estas destacan:
 Polietilenos : PEAD, PEBD, PEMD, PELBD

 Polímetilmetaacrilato: PMMA
 Poliestírenos: PS, PSAI
 Los Polipropileno: PP
 Acrilonitrilo, Butadieno, Estireno (ABS)
 Estireno – Acrilonitrilo - Estireno (SAN)

Policloruro de vinilo: PVC
Tipos de Polímeros
Resinas termoestables
Son aquellos materiales poliméricos cuya forma física puede ser modificada mediante
la aplicación de energía bajo las formas de calor y efectos mecánicos, hasta aquel
momento en que dicho intercambio energético da origen a reacciones promotoras de
fuertes enlaces de entrecruzamiento que imposibilitan cualquier alteración de la forma
física final de artículos producido.
Entre estas destacan:
 Resinas de fenol - formaldehído
 Resinas de urea - formaldehído
 Poliuretanos
Tipos de Polímeros
Elastómeros
Son aquellos materiales poliméricos cuya estructura química les confiere una gran
capacidad para recuperar las elevadas deformaciones alcanzadas producto de la
aplicación de esfuerzo, pueden extenderse de 3 a 10 veces su longitud y rápidamente
recuperar sus dimensiones originales
Los elastómeros de uso mas difundidos:
 El caucho natural
 El polibutadieno
 El poliisopreno
 El caucho nitrilo
Tipos de Polímeros
Clasificación de los polímeros en función de características específicas.
Según su origen
Polímeros naturales: Polímeros obtenido de la naturaleza Polímeros sintéticos: Polímeros producidos por el hombre
Celulosa : Constituyente principal de la pared celular. Polietilenos: Empaques, revestimientos de cable.
Almidón: Carbohidratos de las pastas y cereales. PVC: Tubería, película flexible .
Caucho natural: Primera sustancia elástica conocida. Poliestireno: Vasos desechables.
Según su forma
Lineales: Poseen un esqueleto lineal.
Ramificados: Poseen ramificaciones que salen de una
cadena principal.
Entrecruzados: Las ramificaciones se conectan con las
cadenas principales de otros polímeros adyacentes.
Tipos de Polímeros
Clasificación de los polímeros en función de características específicas.

Según su composición
Homopolímeros: Posen una sola unidad repetitiva.

Ejemplo: PPPPPPPPPPPPPP
Copolímeros: Poseen mas de una unidad repetitiva.
Alternado:
En bloque :
Al azar:
Injerto:
Poliestireno de alto impacto
Consta de una cadena principal de
poliestireno y cadenas de
polibutadieno injertadas en dicha
cadena principal
Estructura de los Polímeros

Zona cristalizada:
Si el polímero posee una

estructura de cadena
regular pueden llegar a
formar estructuras
cristalinas.
Zona Amorfa:
Debido al gran tamaño de sus moléculas y a Un material ha
los múltiples enredamientos, no es posible que cristalizado cuando ha
la totalidad de las mismas pasen a formar parte logrado un
de arreglos cristalinos dando lugar a ordenamiento
estructuras imperfectas. molécular.
Lámelas
Son los cristales de
forma laminar.
Material Amorfo
Es el material polimérico el
cual sus moléculas no adoptan
estructuras ordenadas, este se
encuentra atrapado entre las
lámelas.
Núcleo Cilíndrico Esferulíta:
Donde se distribuyen Es la estructura cristalina que

radialmente cristales de caracteriza a los materiales
forma laminar. poliméricos.
Los cristales contribuyen con:
El aumento de la rigidez del material.
La disminución de la resistencia al impacto
La reducción de la permeabilidad a gases
La disminución de la transparencia
El aumento de la resistencia a cargas prolongadas
Incremento de la resistencia a sustancias químicas

Tipos de Polimerización
Polimerización:
Es la reacción química por la cual se obtienen los polímeros .
Esta reacción comienza con moléculas pequeñas (monómero), que luego se

van uniendo entre si para formar moléculas gigantes (polímero).
Clasificación de las reacciones de polimerización:
Clasificación según el tipo de polimerización
Clasificación según el proceso de polimerización.

Según el tipo de polimerización
Adición Condensación Cadena Etapa

Polimerización por Adición
Es una polimerización por

adición si toda la molécula
Monómero Polímero
del monómero pasa a
formar parte del polímero.
Etileno Polietileno
(Monómero) (Polímero)
Polimerización por Condensación
Es una polimerización por

condensación cuando no
toda la molécula del
monómero pasa a formar
parte del polímero. Esa parte Monómero Polímero + H2O o
que se pierde es por lo HCl
general una molécula
pequeña de agua o HCl
gaseoso.
Polimerización por Condensación
Monómero Polímero + H2O o HCl (CONDENSADO)
Cloruro de adipolio
Hexametilen diamina
Nylon
Poliadición Policondensación
Se genera en monómeros que La reacción ocurre entre
contengan al menos un doble monómeros que porten dos
enlace, y la cadena polimérica o mas grupos funcionales,
se forma por la apertura de se generan subproductos.
este, adicionando un monómero

seguido de otro.
Clasificación de las reacciones de polimerización de acuerdo al

mecanismo de la reacción :
Polimerización por Cadena

Iniciación:
Comienza con la activación de la molécula de monómero. Para lograr esta
activación es necesario agregarle un compuesto capaz de romper el doble
enlace del etileno, y formar la primera molécula de la cadena.

Propagación:
Al reaccionar el radical en crecimiento con una nueva molécula de etileno,
repitiéndose esta secuencia muchas veces para formar una cadena no
completada.

Terminación :
Los radicales son inestables y finalmente voy a encontrar una forma de
aparearse sin generar un nuevo radical. Entonces la reacción en cadena
comenzara a detenerse .

Polimerización por Etapas
La reacción de polimerización por etapas ocurre por la presencia de dos

monómeros. Un ejemplo de ello es la reacción entre ácido tereftálico y el
etilenglicol, para formar un poliéster llamado poli (etilen tereftalato):
1. La reacción de los dos monómeros para formar un dímero:



2. El dímero puede reaccionar con uno de los monómeros por ejemplo el ácido
tereftálico :
Dímero Ácido tereftálico
OH OH
Trímero


3. El dímero puede reaccionar con uno de los monómeros por ejemplo el
etilenglicol :
Dímero Etilen Glicol
Trímero


4. El dímero puede reaccionar con otro dímero para formar un tetrámero (4
moléculas de monómero)
Estos dímeros,
trímeros, tetrámeros,
pentámeros, etc..
Dímero Dímero Pueden reaccionar para
formar moléculas aun
mayores. Y así crecer y
crecer hasta que sean
lo suficientemente
grandes como para
Tetrámero considerarse
verdaderos polímeros.

proceso de Polimerización :
Polimerización en masa
Polimerización en solución
Polimerización en Emulsión
Polimerización en suspensión
Polimerización interfacial

En este proceso solo el monómero y el

iniciador están presentes en el sistema .
En el caso de que la polimerización es
iniciada por calor o radiación solo estará
presente el monómero.
Se utiliza para la fabricación de artículos
que necesitan excelentes cualidades
ópticas en las piezas moldeada.
Se pueden obtener polímeros como: Poli
(metacrilato de metilo) y poliestireno
homopolímero)

Desventajas:
Ventajas:
Se obtiene productos de alta La baja conductividad térmica
pureza sin la necesidad de realizar del monómero y el polímero
separaciones . dificultan el retiro del calor
Para fabricar plásticos
producido por la polimerización.
transparentes la calidad es Alta probabilidad de
excelente. sobrecalentamiento y perder
Altas velocidades de control sobre la reacción.
polimerización y altos grados de
polimerización (gran número de La alta viscosidad del polímero
unidades repetitivas) formado dificulta remover el
monómero no convertido.

Polimerización en Solución
En este proceso están presentes el monómero el indicador y un

solvente, que debe disolver a ambos formando un sistema
homogéneo.
El solvente Ideal debe ser:

 Barato
 De bajo punto de ebullición
 De fácil separación el polímero.

Si el polímero es insoluble en el
solvente
Entonces dicha mezcla se separa a
través de un proceso de centrifugación
o Filtración.
Si el polímero es soluble en el solvente

Entonces dicha mezcla se separa a través
de un proceso de evaporación
o se adiciona un precipitante para
recuperarlo en forma de polvo.

Ventajas:
Desventajas:
El solvente disminuye la viscosidad
del medio de reacción. La menor concentración de
Se facilita el retiro de calor monómero reduce la velocidad de
producido por la reacción de polimerización y el grado de
polimerización. polimerización.
Se facilita el control de la reacción. Se requiere separar el solvente
Por lo general las polimerizaciones del polímero formado. Esto
en solución se realiza cuando el conlleva a un fuerte aumento en
polímero puede ser vendido los costos de producción.
directamente en solución ( lacas,
barnices, entre otros)

Es una polimerización heterogénea en medio líquido, que

requiere una serie de aditivos con funciones especificas:
Emulsificante o surfactante
(generalmente un detergente)
Reguladores de pH
Protectores coloidales
Reguladores de tensión superficial.

Surfactante
Es un jabón, tiene dos extremos de diferentes de solubilidad.
Un extremo, denominada la cola, es una cadena larga de hidrocarburo que es soluble en compuestos
orgánicos.
El otro extremo , la cabeza, es a menudo una sal de sodio o de potasio, que es soluble en agua.
La sal soluble en agua puede ser la sal de un ácido carboxílico o ácido sulfónico.
Debido al doble comportamiento un surfactante es parcialmente soluble en agua y parcialmente
soluble en un compuesto orgánico.
Cabeza polar Cadena no polar Cabeza polar

Cadena no polar
Representación de la Molécula de Lauril Sulfato de sodio

Una dada concentración en

agua las moléculas de jabón
o surfactante se aglomeran
para formar micelas que
adoptan las siguiente forma.
Cuando se le agrega una

gota de grasa al jabón
(compuesto orgánico), esta
pasa al centro de la misela,
disolviéndose en las colas .
Una dada concentración en

agua las moléculas de jabón
o surfactante se aglomeran
para formar micelas que
adoptan las siguiente forma.
Cuando se le agrega una

gota de grasa al jabón
(compuesto orgánico), esta
pasa al centro de la misela,
disolviéndose en las colas .
Grasa Misela
De esta forma se explica como una
mezcla heterogénea de grasa y agua
puede formar una mezcla homogénea al
adicionarle un detergente.
El emulsificante tiene como objeto formar micelas de tamaño entre 1nm y 1mm, donde el
monómero queda contenido. La reacción de polimerización ocurre dentro de las
micelas.
Micelas activas: Micelas inactivas:

La reacción de Constituyen solo una
polimerización ocurre fuente de monómero
dentro de las micelas que suplen del mismo
que crecen hasta formar a las activas.
gotas con polímero, y
originan posteriormente
el polímero sólido.
Monómero
(Sustancia Orgánica) Misela (formada por
emulsificante o jabón)
El sistema de polimerización en emulsión se desarrolla adicionando:
1. Agua de
reacción
2. El jabón o
surfactante se
disuelve en el
agua.
3. Monómero
4. Iniciador
soluble en
agua.
Reactor de polimerización en emulsión
5. Agitación.
La polimerización ocurre de la siguiente manera:
1. El iniciador soluble en agua

migra hacia una micela.
2. El monómero contenido en la
micela reacciona con el
iniciador, iniciando una Monómero
partícula.
3. Las partículas poliméricas
crecen hasta tener cadenas
extremadamente largas.
Ventaja
Desventaja
 Cambio muy leve de la viscosidad
durante la polimerización, ya que la  No es económicamente factible
viscosidad de la emulsión es igual a la separar el jabón de las partículas de
viscosidad de la fase continua. polímero. El producto final incorpora
en si mismo el jabón
 La fase continua absorbe el calor
producido por la polimerización. El  El jabón presente puede
polímero es formado directamente en desmejorar las propiedades ópticas.
partículas.
 La separación de las partículas de la
fase continua es sencilla debido a su
baja afinidad.
 Se puede utilizar agua como fase
continua.
Polimerización en Suspensión
Es una polimerización heterogénea donde el monómero y el iniciador son

insolubles en la fase continua (agua).
El iniciador se encuentra disuelto en el monómero.
La polimerización transcurre dentro de las partículas (2 a 10 mm) en suspensión,

donde están el monómero y el iniciador.
Para evitar la adhesión entre partículas y su posterior precipitación se adicionan

agentes tensoactivos.
Polimerización en Suspensión
Ventaja Desventaja
 El polímero formado esta libre de  Contaminación del polímero con
contaminantes. agentes estabilizadores y agua
 La fase continua absorbe el calor  Requiere agitación continua.
producido por la polimerización. El
polímero es formado directamente en
partículas.
 La separación de las partículas de la
fase continua es sencilla debido a su
baja afinidad.
 Se puede utilizar agua como fase
continua.
Polimerización Interfacial
La reacción ocurre en la interfase entre dos solventes inmiscibles, en que

cada uno de los monómeros está en una de las fases.
El polímero se forma en la interfase luego se remueve con el fin de permitir la
continuidad de la polimerización .
Esta técnica no es usada a nivel industrial solo a nivel académico.
Relación Estructura Química - Propiedades
Las propiedades por las que generalmente se conocen

los plásticos son:
 IF (Índice de Fluidez) = Peso Molecular
 Densidad = Cristalización
PESO MOLECULAR
Representa el tamaño de una molécula.
El peso molecular se expresa como un promedio, debido a que durante el

proceso de síntesis de la resina, no todas las moléculas crecen a la
misma longitud.
La manera como se expresa el peso molecular promedio es:

Promedio del numero (Mn) y Promedio del Peso (Mw)
Mn= Peso total de todas las moléculas ÷ número total de

moléculas
Mw= (Peso total de cada tamaño)*(pesos respectivos) ÷ peso total

de todas las moléculas
PESO MOLECULAR
Otra manera de representar el peso molecular es a través de la representación
grafica de los pesos moleculares promedio en número y peso.
Densidad
La densidad es la cantidad de masa por unidad de volumen de material.
D = masa / volumen
Densidad
Fuerzas de atracción intermoleculares:
Enlaces de hidrogeno o puentes de hidrogeno
Fuerzas de Van der. Waals
Fuerzas de atracción
Densidad
Fuerzas de atracción intermoleculares: Átomo que gana
electrones
 Enlaces de hidrogeno o puentes de hidrogeno
El puente de hidrógeno ocurre cuando un átomo de hidrógeno es enlazado a un

átomo fuertemente electronegativo como el nitrógeno, el oxígeno o el flúor.
En el caso de los polímeros los átomos de hidrogeno positivos de una molécula

son atraídos por la carga negativa de los átomos de oxigeno de otra, tal es el caso
de las Poliamiamidas (Nylon).
Densidad
 Fuerzas de Van der Waals
Es una fuerza de atracción que existe entre átomos, iones o moléculas.
Estas fuerzas ocurren entre las moléculas de muy baja polaridad, generalmente
hidrocarburos.
Estas fuerzas son generadas por un dipolo transitorio que actúa alrededor de una molécula
cercana , pues son fuerzas muy débiles.
Mientras mas grande sea la molécula es mejor ya que esta ejerce mayor atracción.
Estas atracciones van incrementando a medida que va creciendo la molécula y llegan a ser
enormes como en el caso de lo polietilenos..
Densidad
 Fuerzas de atracción
Son las fuerzas que ocurren entre dos moléculas con dipolos permanentes, como es
el caso de los poliéster, Estas atracciones son muchas mas potentes y a ellas se
debe la gran resistencia tensil de las fibras de los poliéster.
Poli (etilen tereftalato)


Se puede observar como D y T
Densidad al el numero de átomos de
carbono en la serie de los
Fuerzas de atracción intermoleculares: hidrocarburos. Cada vez van
cambiando de gas a liquido y luego
 Fuerzas de Van der Waals a sólido.
Hidrocarburo Formula Peso Densidad T. Fusión

Molecular
Metano CH4 16 GAS -182 ºC
Etano C2H6 30 GAS -183 ºC
Propano C3H8 44 GAS -190 ºC
Hexano C6H14 86 0.66 -95 ºC
Heptano C7H16 100 0.68 -91 ºC
Pentadecano C15H32 212 0.77 10
Polietileno C2000H4002 28000 0.93 100

Densidad
Energía de enlace
Tipo de Enlace Kcal.
Vander Waals 2,4
Dipolos Permanentes 3a5
Puentes de Hidrogeno 5 a 12
Iónicos Mayores a 100

Densidad
La fuerza total de atracción entre las moléculas, dependerá del numero de las interacciones.
El máximo valor será:
Para Polietileno (PE) el máximo valor de la fuerza es:
Fuerza máxima = Energía de enlace x número de átomos de carbono.
Para Los Poliéster (PS) el máximo valor de la fuerza es:

Fuerza máxima = Energía de enlace x número de carbonílicos (C=O).
Si se alcanza este valor máximo las cadenas logran acomodarse a la perfección.

Para el caso de lo s polímeros este valor máximo no se alcanza por que las cadenas de los
polímeros no pueden, por lo general, acomodarse con la perfección que seria requerida.
Densidad
Dependiendo de cómo las cadenas poliméricas se acomodan dentro de un plástico
en estado sólido, se pueden observar distintas estructuras:
De forma ordenada: Polímeros cristalizados.
De forma desordenada: Polímeros Amorfos.
Cuando se observa grados intermedios de orden y desorden el material se llama
semi - cristalizado.
Zona cristalizada
Zona Amorfa
Densidad
Zona cristalizada
Zona Amorfa
En las zonas cristalizadas los moléculas están

fuertemente unidas por fuerzas intermoleculares
generando un aumento en la resistencia del material, ya
que en las zonas cristalizadas se pueden empaquetar
mejor las moléculas. Originando esto un aumento de la
Densidad del material
Familia de Polímeros de mas amplio uso a nivel mundial
Poliolefinas
Polietilenos
Polietileno de Alta Densidad ( PEAD)
Polietileno de Baja Densidad ( PEBD)
Polietileno lineal de baja Densidad ( PELBD)
Polipropileno ( PP)
PVC
Poliestírenos
PS ABS
PSAI SAN

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Conceptos Básicos Sobre los Materiales Poliméricos

Átomo es la unidad más pequeña de un elemento químico. Los átomos a su vez

Conceptos Básicos Sobre los Materiales Poliméricos

Propiedades de diferentes materiales de la serie de los alcanos

Tabla 1. Propiedades de los Alcanos.

Número de átomos de Estado y propiedades Uso o aplicación

5 a 11 Liquido Combustible para

Conceptos Básicos Sobre los Materiales Poliméricos

Los materiales poliméricos orgánicos pueden deformarse hasta conseguir una

Conceptos Básicos Sobre los Materiales Poliméricos

Los polímeros se encuentran en estado natural en algunas sustancias vegetales y

Según su comportamiento al elevar su temperatura

 Polietilenos : PEAD, PEBD, PEMD, PELBD

 Estireno – Acrilonitrilo - Estireno (SAN)

Entre estas destacan:

 Resinas de fenol - formaldehído

 Resinas de urea - formaldehído

Los elastómeros de uso mas difundidos:

Clasificación de los polímeros en función de características específicas.

Clasificación de los polímeros en función de características específicas.

Homopolímeros: Posen una sola unidad repetitiva.

Estructura de los Polímeros

Si el polímero posee una

Estructura de los Polímeros

Núcleo Cilíndrico Esferulíta:

Donde se distribuyen Es la estructura cristalina que

Estructura de los Polímeros

Los cristales contribuyen con:

El aumento de la rigidez del material.

La disminución de la resistencia al impacto

La reducción de la permeabilidad a gases

El aumento de la resistencia a cargas prolongadas

Incremento de la resistencia a sustancias químicas

Esta reacción comienza con moléculas pequeñas (monómero), que luego se

Clasificación de las reacciones de polimerización:

Clasificación según el tipo de polimerización

Clasificación según el proceso de polimerización.

Clasificación de las reacciones de polimerización:

Según el tipo de polimerización

Adición Condensación Cadena Etapa

Clasificación de las reacciones de polimerización:

Polimerización por Adición

Es una polimerización por

Clasificación de las reacciones de polimerización:

Polimerización por Condensación

Es una polimerización por

Clasificación de las reacciones de polimerización:

Polimerización por Condensación

Monómero Polímero + H2O o HCl (CONDENSADO)

Clasificación de las reacciones de polimerización:

Se genera en monómeros que La reacción ocurre entre

contengan al menos un doble monómeros que porten dos

enlace, y la cadena polimérica o mas grupos funcionales,

se forma por la apertura de se generan subproductos.

este, adicionando un monómero

Clasificación de las reacciones de polimerización de acuerdo al

Polimerización por Cadena

Clasificación de las reacciones de polimerización de acuerdo al