220 C A P Í T U L O 9 Disoluciones ideales y reales

a una temperatura dada. ¿Es este también el caso de una superficie? Responda esta pregunta considerando la probabilidad
disolución ideal de dos líquidos volátiles? de que un buceador tenga la enfermedad de la descompresión si
Q9.3 La destilación fraccionada de una mezcla líquida binaria bucea y vuelve a la superficie con el pulmón lleno de aire, en
particular deja en el fondo un líquido que consta de ambos lugar de respirar aire durante el tiempo que permanece en el
componentes cuya composición no cambia con la ebullición del punto más profundo del buceo.
líquido. ¿Este comportamiento es característico de un azeótropo Q9.7 El enunciado “El punto de ebullición de una mezcla
de punto de ebullición máximo o mínimo? líquida típica se puede reducir en aproximadamente 100°C si se
Q9.4 ¿Por qué la magnitud de la elevación del punto de reduce la presión de 760 a 20 Torr” se encuentra en la Sección
ebullición es menor que la depresión del punto de congelación? 9.4. ¿Qué figura(s) del Capítulo 8 se pueden identificar que
soportan este enunciado en un sentido cualitativo?
Q9.5 ¿Por qué se prefiere como estado estándar del disolvente
en una disolución diluída ideal el estado estándar de la ley de Q9.8 Explique por qué los químicos que trabajan en términos
Raoult? ¿Por qué se prefiere como estado estándar del soluto el cuantitativos usando disoluciones líquidas prefieren expresar la
estado estándar de la ley de Henry? ¿Hay un estado estándar concentración en términos de molalidad en lugar de molaridad.
preferido para la disolución en la que xdisolvente = xsoluto = 0.5? Q9.9 Explique la utilidad de una línea de reparto en un
Q9.6 ¿Sufre una ballena los síntomas de la descompresión diagrama de fases P–Z como el de la Figura 9.4.
cuando bucea en la profundidad del océano y vuelve a la Q9.10 Explique por qué las propiedades coligativas dependen
sólo de la concentración y no de la identidad de la molécula.

Problemas
P9.1 A 303 K, la presión de vapor del benceno es 118 Torr Pcloro 2688.1
y la del ciclohexano es 122 Torr. Calculer la presión de vapor ln = 20.612 −
Pa T
de una disolución para la que xbenceno = 0.25 suponiendo su − 55.725
K
comportamiento ideal.
P9.2 Un volumen de 5.50 L de aire se hace burbujear en Suponiendo el comportamiento de disolución ideal, calcule
tolueno líquido a 298 K, reduciendo así la masa de tolueno en xbromo e ybromo a 300.0 K y una presión total de 8741 Pa.
el recipiente en 2.38 g. Suponiendo que el aire que emerge del P9.7 Suponga que 1-bromobutano y 1-clorobutano forman
recipiente está saturado de tolueno, determine la presión de *
una disolución ideal. A 273 K, Pcloro = 3790 Pa y
*
Pbromo = 1394 Pa. Cuando solamente hay presente una muestra
vapor del tolueno a esta temperatura.
P9.3 Se forma una disolución ideal mezclando los del líquido a 273 K ycloro = 0.75.
líquidos A y B a 298 K. La presión de vapor de A puro es a. Calcule la presión total por encima de la disolución.
180 Torr y la de B puro es 82.1 Torr. Si la fracción molar de b. Calcule la fracción molar de 1-clorobutano en la
A en el vapor es 0.450, ¿Cuál es la fracción molar de A en disolución.
la disolución?
c. ¿Qué valor debería tener zcloro para que hubieran 4.86
P9.4 A y B forman una disolución ideal. A la presión total moles de líquido y 3.21 moles de gas a una presión total
de 0.900 bar, yA = 0.450 y xA = 0.650. Usando esta igual a la del apartado (a)? [Nota: esta composición es
información, calcule la presión de vapor de A y B puros. diferente a la del apartado (a).]
P9.5 A y B forman una disolución ideal a 298K con P9.8 Se forma una disolución ideal a 298 K de los líquidos
xA = 0.600, PA* = 105 Torr y PB* = 63.5 Torr. volátiles A y B, para los que PA* 5125 Torr y PB* = 46.3 Torr.
a. Calcule las presiones parciales de A y B en la fase gas. Como la presión se reduce a partir de 450 Torr, el primer
b. Se saca una porción de la fase gas y se condensa en un vapor se observa a la presión de 70.0 Torr. Calcule xA.
contenedor separado. P9.9 A −47°C, la presión de vapor del bromuro de etilo es
Calcule las presiones parciales de A y B en equilibrio con esta 10.0 Torr y la del cloruro de etilo es 40.0 Torr. Suponga que la
muestra líquida a 298 K. disolución es ideal. Suponga que hay solamente trazas de
líquido presente y que la fracción molar del cloruro de etilo
P9.6 Las presiones de vapor del 1-bromobutano y
en el vapor es 0.80 y responda a estas cuestiones:
1-clorobutano se pueden expresar en la forma
a. ¿Cuál es la presión total y la fracción molar del cloruro de
Pbromo 1584.8 etilo en el líquido?
ln = 17.076 −
Pa T
− 111.88 b. Si hay 5.00 moles de líquido y 3.00 moles de vapor
K presentes a la misma presión como en la parte (a), ¿Cuál es
y la composición total del sistema?

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 Problemas 221

P9.10 A −31.2°C, el propano puro y el n-butano tienen disolución [G. N. Lewis and H. Storch, J. American Chemical
presiones de vapor de 1200 y 200 Torr, respectivamente. Society 39 (1917), 2544]. Use estos datos y un método gráfico
a. Calcule la fracción molar de propano en la mezcla líquida, para determinar la constante de la ley de Henry para el Br2 en
que hierve a 231.2°C a una presión de 760 Torr. CCl4 a 25°C.
b. Calcule la fracción molar de propano en el vapor que está xBr
2
P (Torr) xBr
2
P (Torr)
en equilibrio con el líquido del apartado (a). 0.00394 1.52 0.0130 5.43

P9.11 En una disolución ideal de A y B, 3.50 moles están 0.00420 1.60 0.0236 9.57

en la fase líquida y 4.75 moles están en la fase gaseosa. 0.00599 2.39 0.0238 9.83
0.0102 4.27 0.0250 10.27
La composición global del sistema es ZA = 0.300 y
xA = 0.250. Calcule yA.
P9.17 Los datos del Problema P9.16 se pueden expresar en
P9.12 Dadas las presiones de vapor de los líquidos puros y términos de la molalidad en lugar de la fracción molar del
la composición global del sistema, ¿cuáles son los límites Br2. Use los datos de la siguiente tabla y un método gráfico
superior e inferior de la presión entre los que coexisten para determinar la constante de la ley de Henry para el Br2 en
líquido y vapor en una disolución ideal? CCl4 a 25°C en términos de molalidad.
P9.13 A 39.9°C, una disolución de etanol (x1 = 0.9006, P1*
mBr mBr
=130.4 Torr) e isooctano (P2* = 43.9 Torr) forman una fase 2
P (Torr) 2
P (Torr)
0.026 1.52 0.086 5.43
vapor con y1 = 0.6667 a una presión total de 185.9 Torr.
0.028 1.60 0.157 9.57
a. Calcule la actividad y el coeficiente de actividad de cada 0.039 2.39 0.158 9.83
componente. 0.067 4.27 0.167 10.27
b. Calcule la presión total quue tendría la disolución si fuera
ideal. P9.18 Los volúmenes molares parciales del etanol en una
P9.14 Ratcliffe y Chao [Canadian Journal of Chemical disolución con x H2O = 0.60 a 25°C son 17 y 57 cm3 mol-1,
Engineering 47, (1969), 148] obtuvieron los siguientes resultados respectivamente. Calcule el cambio de volumen cuando se
tabulados para la variación de la presión total sobre una mezcla suficiente etanol con 2 moles de agua, para dar esta
disolución de isopropanol (P1* = 1008 Torr) y n-decano (P2* = 48.3 concentración. Las densidades del agua y etanol son 0.997 y
Torr) en función de la fracción molar de n-decano en las fases 0.7893 g cm-3, respectivamente, a esta temperatura.
disolución y vapor. Usando estos datos, calcule los coeficientes de P9.19 Se prepara una disolución disolviendo 32.5 g de un
actividad para ambos componentes usando un estado estándar de soluto no-volátil en 200 g de agua. La presión de vapor sobre
la ley de Raoult. de la disolución 21.85 Torr y la presión de vapor del agua
pura es 23.76 Torr a la misma temperatura. ¿Cuál es el peso
P (Torr) x2 y2
molecular del soluto?
942.6 0.1312 0.0243
909.6 0.2040 0.0300 P9.20 El calor de fusión del agua es 6.008 × 103 J mol-1 en
883.3 0.2714 0.0342 su punto de fusión normal de 273.15 K. Calcule la constante
868.4 0.3360 0.0362 de depresión del punto de congelación Kf .
830.2 0.4425 0.0411 P9.21 La disolución de 5.25 g de una sustancia en 565 g de
786.8 0.5578 0.0451 benceno a 298 K aumenta el punto de ebullición en 0.625°C.
758.7 0.6036 0.0489 Sabiendo que Kf = 5.12 K kg mol-1, Kb = 2.53 K kg mol-1 y la
densidad del benceno es 876.6 kg m-3. Calcule la disminución del
P9.15 A 39.9°C, la presión de vapor del agua es 55.03 Torr punto de congelación, la ratio de la presión de vapor sobre de la
(componente A) y la del metanol (componente B) es 255.6 disolución con respecto al disolvente puro, la presión osmótica y
Torr. Usando los datos de la siguiente tabla, calcule la el peso molecular del soluto. Pbenc
* =103 Torr a 298 K.
eno
actividad y coeficientes de actividad para ambos
P9.22 Una muestra de 1.25 g glucosa (C6H12O6) se sitúa en
componentes, usando un estado estándar de la ley de Raoult.
un tubo de test de radio 1.00 cm. El fondo del tubo test es una
xA yA P (Torr) membrana que es semipermeable al agua. El tubo se sumerge
0.0490 0.0175 257.9 parcialmente en un recipiente con agua a 298 K de forma que
0.3120 0.1090 211.3 el fondo del tubo test está sólo ligeramente por debajo del
0.4750 0.1710 184.4 nivel del agua en el recipiente. La densidad del agua a esta
0.6535 0.2550 156.0 temperatura es 997 kg m-3. Después de alcanzar el equilibrio,
0.7905 0.3565 125.7 ¿cuál es la altura del nivel del agua en el tubo por encima del
vaso? ¿Cuál es el valor de la presión osmótica? Puede ser de
P9.16 Las presiones parciales de Br2 sobre una disolución utilidad la aproximación ln (1 1+ x ) ≈ − x .
conteniendo CCl4 como disolvente a 25°C se relacionan en la
P9.23 La presión osmótica de una sustancia desconocida se
siguiente tabla en función de la fracción molar de Br2 en la
mide a 298 K. Determine el peso molecular si la

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concentración de esta sustancia es 25.5 kg m-3 y la presión P9.28 A una temperatura dada, una disolución no ideal de
osmótica es 4.50 × 104 Pa. La densidad de la disolución es componentes volátiles A y B tiene una presión de vapor de
997 kg m-3. 832 Torr. Para esta disolución, yA = 0.404. Además
P9.24 Se forma una disolución diluída ideal disolviendo el xA = 0.285, PA* = 591 Torr y PB* = 503 Torr. Calcule
soluto A en el disolvente B. Escriba las expresiones la actividad y el coeficiente de actividad de A y B.
equivalentes a las Ecuaciones (9.9) hasta (9.13) para este caso. P9.29 Calcule la actividad y el coeficiente de actividad para el
P9.25 Se prepara una disolución con 184.2 g de etanol y CS2 a xCS2 = 0.7220 usando los datos de la Tabla 9.3 para cada uno
108.1 g de H2O. Si el volumen de la disolución es 333.4 cm3 de los estados estándar de la ley de Raoult y de la ley de Henry.
y el volumen molar parcial de H2O es 17.0 cm3, ¿cuál es el P9.30 A altitudes elevadas, los montañeros no pueden
volumen molar parcial de etanol en esas condiciones? absorber una cantidad suficiente de O2 en sus flujos
P9.26 Calcule la solubilidad de H2S en 1 L de agua si su sanguíneos para mantener un nivel de actividad elevado. A
presión aobrede la disolución es 3.25 bar. La densidad del una presión de 1 bar, la sangre está típicamente saturada al
agua a esta temperatura es 997 kg m-3. 95% de O2 pero a 18,000 pies, donde la presión es de 0.50
bar, el correspondiente grado de saturación es 71%.
P9.27 Las densidades del agua pura y el etanol son 997 y 789
Suponiendo que la constante de la ley de Henry para la sangre
kg m-3, respectivamente. Los volúmenes molares parciales de
es la misma que para el agua, calcule la cantidad de O2
etanol y el agua en una disolución con xetanol = 0.20 son 55.2 y
disuelto en 1.00 L de sangre para presiones de 1 bar y
17.8 × 10-3 L mol-1, respectivamente. Calcule el cambio en el
0.500 bar. El aire contiene un 20.99% O2 en volumen.
volumen relativo de los componentes puros cuando se prepara
Suponga que la densidad de la sangre es 998 kg m-3.
1.00 L de una disolución con xetanol = 0.20.

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