Química Analítica – 2ndo Cuatrimestre 2019 Guía de Laboratorio

TRABAJO PRÁCTICO N°7

VOLUMETRIA POR FORMACIÓN
DE COMPLEJOS CON EDTA

Objetivos
 Valorar Ca2+ y Mg2+ en agua artificial por volumetría de formación de complejos con
EDTA.
 Ilustrar el uso de indicadores metalocrómicos.

Introducción
El análisis volumétrico por formación de complejos utiliza con frecuencia los ácidos
aminopolicarboxílicos como agentes complejantes de un gran número de elementos
metálicos. Las denominadas "complexonas" poseen un grupo funcional característico: -
N(CH2-COOH)2 , siendo la más simple el ácido imino diacético: HN(CH2COOH)2 .Todas las
restantes son derivados de este último y poseen buenas posibilidades analíticas dado su
capacidad de formar iones complejos con la mayoría de los metales.
Los complejos formados son del tipo "quelato", donde los cationes aparecen
formando parte de estructuras tipo anillo de 5 ó 6 miembros. Aquellas complexonas que
favorecen este tipo de formación, como el EDTA, son las más útiles para el análisis
titrimétrico.
La estructura del EDTA es: (HOOC-CH2)2N-CH2-CH2-N(CH2-COOH)2. El poder
complejante del EDTA se basa en su capacidad de actuar como ligando a través de los
átomos de nitrógeno y de los oxígenos carboxílicos de los grupos acetato. Los grupos
formadores de quelatos están ubicados en la molécula de modo que los centros de
coordinación son fácilmente accesibles y aseguran la formación de anillos de cinco
miembros tal como se observa:

El EDTA forma con los metales e independientemente de su estado de oxidación,

complejos del tipo 1:1 solubles en agua. Estos complejos serán incoloros si el
acuocomplejo del metal es incoloro, y serán a su vez fuertemente coloreados para aquellos
metales que den acuocomplejos de color. Estudiando la estructura del EDTA se puede

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observar que su poder complejante se verá disminuido por la presencia de iones

hidrógeno. De esta manera, el pH de la solución juega un papel preponderante en la
formación del complejo y las modificaciones del pH pueden hacer la reacción selectiva
para diferentes especies según los casos (los complejos de metales divalentes son
estables en solución amoniacal y se descomponen en medio ácido, mientras que los
metales trivalentes son estables aún en este medio).
El punto final de la titulación se alcanza por la adición de una sustancia indicadora
que da color con el metal a ser titulado. El color producido es usualmente el resultado de la
formación de un nuevo quelato. Es fundamental que el indicador no forme complejos más
fuertes con el metal que los que forma el EDTA, dado que entonces el punto final no podrá
ser observado.
Aunque el EDTA no es un reactivo selectivo, es posible a través de la adición de
especies enmascarantes llevar a cabo la titulación de un dado metal en presencia de otros
que normalmente interferirían. Los agentes enmascarantes son: cianuro, sulfuro, ioduro,
fluoruro, ácido ascórbico, trietanolamina, pH, etc...
Se denomina dureza del agua a la concentración de compuestos minerales de
cationes polivalentes (principalmente divalentes y específicamente los alcalinotérreos) que
hay en una determinada cantidad de agua, en particular sales de magnesio y calcio. La
presencia de los iones Ca2+ y Mg2+ es muy común en el agua natural, y sus
concentraciones pueden determinarse por titulación complejométrica, utilizando una
solución de EDTA cuya concentración sea conocida exactamente.
En una primera etapa, se determinará la concentración total de iones Ca2+ y Mg2+
que reaccionan con EDTA, en presencia del indicador Negro de Eriocromo T (NET) a pH
10. En la segunda etapa se determinará únicamente el Ca 2+ por titulación con Murexida
(Mx) como indicador. Para ello, se precipitará previamente al Mg2+ como Mg(OH)2 en
medio fuertemente básico (pH = 12,5). Por diferencia entre ambos obtiene la dureza
proveniente del magnesio.
La dureza del agua se expresa normalmente como cantidad equivalente de
carbonato de calcio (aunque propiamente esta sal no se encuentre en el agua) y se
calcula a partir de la suma de las concentraciones de calcio y magnesio existentes
(miligramos) por cada litro de agua; que puede ser expresado en concentraciones de
CaCO3

Reacciones involucradas
Me2+ + H2Y2-  MY2- + 2 H+ Me = Ca(II) y Mg(II)
Parte Experimental

1.1 Reactivos
 Negro de Eriocromo T (NET) 1% p/p en NaCl sólido.
 MUREXIDA 1% p/p en NaCl sólido.

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 Solución reguladora de pH=10. (que se prepara mezclando 67,5 g de cloruro de

amonio con 570 mL de amoníaco (δ=0,91g/cm 3) y diluyendo a un litro con agua
destilada libre de cobre -¿por qué?-).
 NaOH 5 M.
 Solución de EDTA 0,01 M.

1.2 Valoración de una solución de EDTA 0,01 M

1.2.1 Procedimiento
Pesar unos 150 mg de CaCO3 con precisión a la décima de miligramo. Transferir
cuantitativamente a un matraz aforado de 250,0 mL con agua destilada. Agregar al matraz
solución de HCl 6 M hasta disolución total del CaCO 3 (aproximadamente 1 mL). Enrasar
utilizando agua destilada.
Transferir 10,00 mL de la solución de CaCO3 preparada a un matraz de 125 mL. Agregar
2-3 mL de solución de NaOH 5 M y una punta de espátula del indicador Murexida (la
coloración de la solución debe ser roja).
Titular con la solución de EDTA 0,01 M hasta viraje del indicador (en el punto final la
solución adquiere una coloración azul-violácea persistente).
Realizar la determinación al menos por duplicado, hasta obtener concordancia al 1 % entre
los factores de normalidad obtenidos.

1.3 Determinación de Ca2+ y Mg2+ (Dureza total)

1.3.1 Procedimiento
Se le proveerá de una solución muestra que se sabe que contiene, aproximadamente,
entre 200 y 400 mg CaCO3/L y entre 270 y 285 mg MgCO3/L. Transferir 10,00 mL de
muestra a un erlenmeyer y diluir a unos 50 mL con agua destilada.
Agregar 1mL de solución reguladora y una punta de espátula del indicador NET. En base a
las concentraciones de Ca2+ y de Mg2+ esperadas y al volumen de la alícuota a titular
sugerido arriba, decidir cuál de las buretas disponibles en el laboratorio es conveniente
utilizar para las determinaciones. Titular con la solución valorada de EDTA hasta que el
indicador viere a color azul, sin vestigio de color púrpura.

1.3.2 Precauciones a tener en cuenta para obtener resultados óptimos:

• El punto final de la titulación se observará con facilidad si no se agrega NET en exceso.
La solución al comienzo de la titulación deberá ser rosa bien pálido.
• Una vez agregado el buffer titule rápidamente y evitará así la precipitación de carbonato
de calcio.
• Agregue lentamente las últimas gotas de titulante dado que la reacción es de cinética
lenta.
• Si la solución se torna incolora en las cercanías del punto final, agregar una pequeña
cantidad de indicador.
• Titular hasta que la solución sea azul. No titular al color del blanco ya que el indicador se
descompone con el tiempo, variando su color.

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1.4 Determinación de la concentración de Ca2+ (Dureza Cálcica)

1.4.1 Procedimiento
1. En base a la concentración de Ca2+ esperada y a las pipetas y buretas disponibles en el
laboratorio, decidir qué volumen de la alícuota de la solución muestra utilizará para las
determinaciones. Agregar la alícuota de la solución muestra en un Erlenmeyer de 250 mL.
2. Agregar agua destilada dentro del Erlenmeyer hasta alcanzar un volumen de
aproximadamente 50 mL.
3. Agregar 3 mL de NaOH 5 M y agitar aproximadamente 2 minutos para permitir la
precipitación del Mg2+ como Mg(OH)2. Éste puede no ser visible.
4. Agregar el indicador MUREXIDA
5. Agitar el contenido del Erlenmeyer hasta disolver el indicador. Se observará un color
rojo.
6. Titular la solución problema con la solución valorada de EDTA. El color cambiará de rojo
a azul-violáceo. El punto final se detecta por permanencia de dicha coloración al agregar
una gota adicional de titulante.

1.5 Informe
 Entregar antes de la finalización del turno el resultado obtenido, que deberá estar
informado en las unidades que correspondan (ppm de CaCO 3 para los 3 casos) y no en
el parámetro primario del cual se calculan los resultados (mL). (Ver modelo de informe
TP3).

1.6 Otros métodos de valoración:

Para la determinación de los elementos titulados en el práctico existen varios métodos
alternativos de análisis. No obstante, se pueden utilizar varias técnicas para la detección
del punto final en la titulación complejométrica. Estas incluyen amperometría,
coulombimetría, potenciometría, espectrofotometría y métodos conductimétricos de alta y
baja frecuencia, con los que Ud. se familiarizará en prácticos posteriores.

Bibliografía

- Welcher, "The analytical uses of EDTA", D. Van Nostrand Co.

- Laitinen, "Chemical Analysis", McGraw Hill Book Co.
- Blaedel & Meloche, "Elementary Quantitative Analysis", Harper & Bow
- Kolthoff, "Análisis Químico Cuantitativo", Nigar
- Daniel C. Harris, Quantitative Chemical Analysis
- Day & Underwood “Química Analítica”

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