210610114545-Tema 16 Equilibrio Fases

BLOQUE II
TEMARIO
14.ENERGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

15.FUNDAMENTOS DE LA REACTIVIDAD
16.CAMBIOS DE FASE. DISOLUCIONES

17.EQUILIBRIOS EN DISOLUCIÓN
18.ELECTROQUÍMICA
19.VELOCIDAD DE LA REACCIÓN
1
BLOQUE II
16. CAMBIOS DE FASE. DISOLUCIONES
• DISOLUCIONES
• Disoluciones: Tipos y expresión de la concentración
• Cambio en las funciones de estado en la disolución
• Solubilidad. Ley de Henry
• CAMBIOS DE FASE EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE

• Equilibrio material de fase
• Regla de las fases
• Diagrama de fases de un componente
• Efecto de T y P: Ecuación de Clapeyron y de Clausius-Clapeyron
• PROPIEDADES COLIGATIVAS
• CAMBIOS DE FASE EN SISTEMAS BINARIOS (Liquido-gas)
2
BLOQUE II
• DISOLUCIONES
• Disoluciones: Tipos y expresión de la concentración
• Cambio en las funciones de estado en la disolución
• Solubilidad. Ley de Henry
3
16. Cambios de Fase. Disoluciones
Clasificación de la Materia
MATERIA
¿Puede separarse
mediante un proceso
físico?
Sustancia Pura Mezcla
¿Es homogénea?
¿Se descompone por
un proceso químico?
Elemento Compuesto Homogénea Heterogénea
Hg Cinabrio: HgS CuSO4 Agua/Aceite
4
16. Cambios de Fase - Disoluciones
Disoluciones
Una disolución (o solución) es una mezcla homogénea, a nivel molecular de dos

o más sustancias.
El disolvente (o solvente) es el componente que está en mayor proporción.

Determina, además, el estado de agregación de la disolución.
Los solutos son, por tanto, los componentes disueltos en el disolvente.
5
Disoluciones: Tipos
Disolvente Soluto Ejemplos

Sólido Aleaciones: Acero (C+Fe), Bronce (Cu+Sn)
Sólido Líquido Amalgamas: Au(s) + Hg(l)
Gas Metal + H2(g)
Sólido NaCl(s) + H2O(l)
Líquido Líquido Etanol(l) + H2O(l)
Gas CO2(g) + H2O(l)
Sólido Naftalina en aire (sublimación)
Gas Líquido H2O(l) en aire
Gas O2(g) en N2(g)
6
16. Cambios de Fase . Disoluciones
Disoluciones: Expresión de la Concentración

• Molaridad o concentración molar, nº de moles de soluto por litro
de disolución.
𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑖 = Función de T
𝑉𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 𝑒𝑛 𝐿 𝐿
• Molalidad o concentración molal, se suele expresar con corchetes

([NaCl]):
𝑛𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑚𝑜𝑙 Independiente de T
𝑚𝑖 = Propiedades coligativas
𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 𝑘𝑔
• Fracción molar tanto por 1 de moles de la especie i

𝑛𝑖
𝑥𝑖 = 𝑎𝑑𝑖𝑚𝑒𝑛𝑠𝑖𝑜𝑛𝑎𝑙 0 ≤ 𝑥𝑖 ≤ 1 Presión de vapor
σ𝑗 𝑛𝑗
7

• Porcentaje en masa (%m/m): gramos de soluto en 100 gramos de
disolución.
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
%(𝑀Τ𝑀) == · 100 [%]
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
• Porcentaje en volumen (%(V/V):
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
%(𝑉 Τ𝑉) = · 100 [%]
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
• Porcentaje en peso/volumen (% m/v): Gramos de soluto en mL

de disolución.
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
%(𝑀Τ𝑉) = · 100 [%] 8
𝑉𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
• Partes por millón (ppm):

𝑚𝑎𝑠𝑎𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑝𝑝𝑚𝑖 = · 106 𝑝𝑝𝑚
𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛
• Partes por billón (ppb):

𝑝𝑝𝑚𝑖 = · 109 𝑝𝑝𝑏
• Partes por trillón (ppt):

𝑝𝑝𝑚𝑖 = · 1012 𝑝𝑝𝑡
Útiles para expresar concentraciones de disoluciones muy diluidas.

9
(2) Una muestra de vinagre comercial contiene un 4.0% en peso de ácido acético
(CH3COOH). La densidad de esta disolución es 1.0058 g/mL. Calcule la concentración de
acido acético expresada en fracción molar, molaridad, molalidad, % en peso/volumen y
%v/v, si la densidad del ácido acético es de 1.0492 g/mL.
1 𝐿 = 1000 𝑚𝐿 40.232 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜
1 𝐿 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑝𝑒𝑠𝑎 1005,8 𝑔𝑟𝑎𝑚𝑜𝑠 1005.8 − 40.232 = 965.568 𝑔 𝐷𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
4% 𝑒𝑠 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 − 0.04 ∙ 1005.8 𝑔 = 40.232 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑒𝑛 1 𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

𝑚(𝑔)ൗ 40.232 𝑔
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 ൗ60 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑀𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 = = 𝑃. 𝑀 = = 0.67 𝑀
𝑉𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑉𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 1
𝑚(𝑔)ൗ 40.232 𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 ൗ60 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑚𝑎𝑐é𝑡𝑖𝑐𝑜 = = 𝑃. 𝑀 = = 0.69 𝑚
𝑚𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝐾𝑔) 𝑚𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 (𝐾𝑔) 0.966 𝐾𝑔 𝑎𝑔𝑢𝑎
40.232 𝑔
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴𝑐𝐻 ൗ60 𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝜒𝐴𝑐𝐻 = = = 0.0123
𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐴𝑐𝐻 + 𝑛 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠𝐻2𝑂 40.232 𝑔 965.6 𝑔
ൗ60 𝑔/𝑚𝑜𝑙 + ൗ18𝑔/𝑚𝑜𝑙
𝑔 𝑚𝑎𝑠𝑎 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑔 40.232
% 𝑃 Τ𝑉 ( ) = ∙ 100 = ∙ 100 = 4.02%
𝑚𝐿 𝑉𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 𝐿 1000
𝑚 40.232 𝑔
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒𝑛 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝜌 ൗ1.0492 𝑔/𝑚𝐿
% 𝑉 Τ𝑉 = ∙ 100 = ∙ 100 = ∙ 100 = 3.8%
𝑉𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 1000 𝑚𝐿 1000 𝑚𝐿
Disoluciones: Ejemplo práctico

• Cuando queremos preparar una disolución muy diluida es difícil pesar pequeñas
cantidades de materia. Lo más fácil es obtener la disolución mediante la dilución de
otra más concentrada.
Ejemplo: Calcular la masa necesaria para obtener 10 mL de disolución 0.001 M de NaCl en
agua
𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑀𝑁𝑎𝐶𝑙 ·𝑉𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 0.001 𝑀 · 0.01 𝐿 = 10−5 𝑚𝑜𝑙
𝑔
𝑔𝑁𝑎𝐶𝑙 = 𝑛𝑁𝑎𝐶𝑙 ·𝑚𝑚𝑁𝑎𝐶𝑙 = 10−5 𝑚𝑜𝑙 · 58.4 = 5.84 · 10−4 𝑔
𝑚𝑜𝑙
Para el ejemplo anterior podemos partir de una disolución 0.1 M de NaCl y diluirla hasta
obtener la concentración adecuada
𝑽𝒄𝒐𝒏𝒄 · 𝑴𝒄𝒐𝒏𝒄 = 𝑽𝒅𝒊𝒍 · 𝑴𝒅𝒊𝒍 10 𝑚𝐿 · 0.001 𝑀

𝑉𝑐𝑜𝑛𝑐 = = 0.1 𝑚𝐿
0.1 𝑀
Necesitamos 0.1 mL = 100 µL de disolución concentrada para diluir con agua hasta alcanzar los
10 mL 11
Disoluciones: Ejemplo práctico
12
BLOQUE II
16. DISOLUCIONES
Disoluciones: Tipos y expresión de la concentración

Cambio en las funciones de estado en la disolución
Solubilidad. Ley de Henry
13
Disoluciones: Proceso de Disolución
Etapa 2: (ΔH2 > 0) entalpía

Etapa 1: (ΔH1 > 0) entalpía para
para la separación de las
la separación de las moléculas
moléculas de soluto.
de disolvente (consume
(consume energía).
energía). (soluto-soluto)
(disolvente-disolvente) Etapa 3: (ΔH3 < 0) entalpía para
la atracción de las moléculas
soluto/disolvente. (liberación
de energía).
(soluto-disolvente)
Δ𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻1 + Δ𝐻2 + Δ𝐻3

Disoluciones: Proceso de Disolución
Δ𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻1 + Δ𝐻2 + Δ𝐻3

Estructura de soluto y
disolvente semejante
Disoluciones NO IDEALES Disoluciones IDEALES
Endotérmico Δ𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = 0
Exotérmico
Δ𝐻3 = −(Δ𝐻1 + Δ𝐻2 )
Δ𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 < 0 Δ𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 > 0
Δ𝐻3 > Δ𝐻1 + Δ𝐻2 Δ𝐻3 < Δ𝐻1 + Δ𝐻2 Mezcla HETEROGÉNEA
Interacciones Interacciones Interacciones
s-d>s-syd-d s–d<s-syd-d S - S y D – D >>> S-D
∆𝐺𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙 = ∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙 − 𝑇∆𝑆𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙

BLOQUE II
16.A DISOLUCIONES
Disoluciones: Tipos y expresión de la concentración

Cambio en las funciones de estado en la disolución
Solubilidad. Ley de Henry
16
Solubilidad
Solubilidad, máxima cantidad de soluto que se disuelve en un determinado
disolvente a una temperatura específica.
• Disolución saturada, aquella disolución que tiene la máxima cantidad de soluto que es
posible disolver (equilibrio dinámico).
• Disolución NO saturada, contiene menor cantidad de soluto que la que es capaz de

disolver.
• Disolución sobresaturada, contiene mas soluto que el que puede haber en una
disolución saturada (No son estables, y precipitan con el tiempo.
𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑠=
100 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 17
Solubilidad
MEZCLA
Soluto
(2 Fases)
DISOLUCIÓN Disolución
(1 Fase) saturada
Disolución Disolución Disolución

Disolución
Disolvente insaturada saturada sobresaturada sólido
sobresaturada
𝑔 𝑑𝑒 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑠=
100 𝑔 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 18
Solubilidad en función de la Temperatura

En la mayoría de los casos, la solubilidad La solubilidad de la gran mayoría de los
de sólidos en líquidos aumenta con la gases en agua disminuye con la
temperatura (procesos endotérmicos). temperatura (proceso exotérmicos).
19
Ley de Henry
Solubilidad en función de la Presión – Ley de Henry
Las solubilidades de sólidos o líquidos en los líquidos a penas se ven afectadas por
la presión, en cambio la de los gases si está afectada.
Ley de Henry: “La solubilidad de un gas en un liquido es proporcional a la

presión del gas sobre la disolución”
𝐶𝑖 = 𝐾𝐻 ∙ 𝑃𝑖
Ci es la concentración del gas en el líquido (solvente).
kH es la constante de Henry, que depende del gas,
del líquido y de T.
Pi es la presión parcial de gas.
Al aumentar la P, aumenta el numero de moléculas que chocan sobre la superficie del
liquido y acaban disolviéndose 20
(22) La solubilidad del nitrógeno a 0 ºC y 1 atm de presión es de 23.54 mL de N2 / L. ¿A que

valor habrá que elevar la presión del nitrógeno para aumentar sus solubilidad a 100.0 mL de
N2/L?
Ley de Henry 𝐶𝑖 = 𝐾𝐻 ∙ 𝑃𝑖
𝐶𝑖 23.54 𝑚𝐿 𝑁2 /𝐿 𝑚𝐿 𝑁2
= 𝐾𝐻 = = 23.54
𝑃𝑖 1 𝑎𝑡𝑚 𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
𝑚𝐿 𝑁2
100𝑚𝐿 𝑁2 /𝐿 = 23.54 ∙ 𝑃𝑖
𝑎𝑡𝑚 ∙ 𝐿
𝑃𝑖 = 4.25 𝑎𝑡𝑚
BLOQUE II
• DISOLUCIONES
24
16. Cambios de Fase . Disoluciones
Estados de la Materia
Dependiendo de las condiciones, una sustancia puede existir solo en uno de los estados
de la materia, o puede estar en dos o tres estados.
25
Equilibrio de Fases en sistemas de un COMPONENTE

¿Qué es una FASE? Porción homogénea del sistema.
Las PROPIEDADES macroscópicas INTENSIVAS (T, P, ρ, ...) son IGUALES en

cualquier punto de la fase.
SISTEMA HOMOGÉNEO: Formado por UNA UNICA FASE
SISTEMA HETEROGÉNEO: Formado por MAS DE UNA FASE
Un solo componente
(sustancia pura), VARIOS
Con dos FASES (L y S) componentes
26
Transiciones de Fase = Cambio de Estado

Transición de fase → conversión de una fase a otra (asociado una E).
∆𝐻 > 0 y ↑ S
Endotérmico Exotérmico ∆𝐻 < 0 ↓ S
27
Equilibrio
Mecánico
T14 T14 Térmico
𝑃 >𝑃 𝑇 >𝑇
Equilibrio
𝑑𝑉
𝑃 =𝑃 𝑇 =𝑇
Equilibrio químico
T15
𝑖 > 𝑖 T17, 18
𝑑𝑛𝑖 Material
𝑖 = 𝑖 Equilibrio de fases T16
28
Energía de Gibbs y Constante de Equilibrio

 G   G   G 
𝐺 ≡ 𝑓(𝑃, 𝑇, 𝑉, 𝑛) dG =   dT +   dP +   dn1....  0
 T  P ,n j  P T ,n j 
 1 T , P ,n j−1
n
𝒅𝑮 = 𝑽𝒅𝑷 − 𝑺𝒅𝑻 Sistema cerrado,

 G 
j
dG = − SdT + VdP +    dni  0 una sola fase,
i =1  ni T , P , n j i sólo W(PV)
Potencial químico i
29
Equilibrio material de fases

• Para alcanzar el equilibrio material entre fases se tiene que cumplir
𝑑𝐺 = −𝑠𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃 + ෍ ෍ 𝑖 𝑑𝑛𝑖 = 0

𝑖
Si el sistema está en equilibrio térmico y mecánico y lo suponemos constituido

por dos fases:
𝑑𝐺𝑇,𝑃 = 𝑖 · 𝑑𝑛𝑖 + 𝑖 · 𝑑𝑛𝑖 ≤ 0
𝑑𝑛𝑖 𝑖 > 𝑖
El equilibrio material
=
se alcanza cuando el 𝑖 𝑖
potencial químico en
𝑭𝒂𝒔𝒆𝜶 𝑭𝒂𝒔𝒆𝜷 ambas fases es el 𝑭𝒂𝒔𝒆𝜶 𝑭𝒂𝒔𝒆𝜷
mismo
30
BLOQUE II
16. CAMBIOS DE FASE EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE
Equilibrio material de fase

Regla de las fases
Diagrama de fases de un componente
Efecto de T y P: Ecuación de Clapeyron y de Clausius-Clapeyron
31
Regla de las Fases de GIBBS

Para caracterizar completamente un sistema termodinámico es necesario conocer el
valor de un número de variables intensivas independientes (L) que viene dado por la
Regla de las Fases de Gibbs
L : es el número de grados de libertad

𝐿 =𝐶−𝐹+2 C : el número de componentes químicos,
F: el número de fases
Sustancia pura: C = 1
L
F=1 L=1–1+2=2 TyP
F=2 L=1–2+2=1 ToP S
G
F=3 L=1–3+2=0 Punto Triple
32
Regla de las Fases de GIBBS: Ejemplos

Ejemplo 1: Calcule L, para un sistema compuesto por NaCl solido en equilibrio con una
disolución acuosa de NaCl.
C = 2 (agua y NaCl).
𝐿 =𝐶−𝐹+2 F = 2 (L y S)
L = 2 sabiendo T, P, la χ(NaCl) queda fijada
Ejemplo 2: Disolución acuosa sobresaturada de NaCl y KCl.
C = 3 (KCl, NaCl y agua)
F = 3 (sólido 1, solido 2, liquido)
L=2
Ejemplo 3: Disolución acuosa sobresaturada de sacarosa en equilibrio con su vapor.
C = 2 (sacarosa y agua)
F = 3 (solido, líquido y gas), luego L=1
33
Regla de las Fases de Gibbs

• Mezcla gaseosa de 𝑁2 , 𝐻2 y 𝑁𝐻3 : 𝐶 = 3 𝑳=𝑪−𝑭+𝟐
• 𝐹 = 1 ⇒ 𝐿 = 3 − 1 + 2 = 4 𝑻, 𝑷, 𝒙𝟏 , 𝒙𝟐
• Cuando en el sistema ocurren r reacciones químicas, el número de variables

independientes se reducen 𝑳=𝑪−𝑭+𝟐−𝒓
• Mezcla gaseosa de 𝑁2 , 𝐻2 y 𝑁𝐻3 con catalizador: 𝐶 = 3, 𝑟 = 1

• 𝐹 = 1 ⇒ 𝐿 = 3 − 1 + 2 − 1 = 3 𝑻, 𝑷, 𝒙𝟏 (conocemos 𝑲𝑷 )
34
BLOQUE II

Regla de las fases
35
Equilibrio de Fases de UN COMPONENTE

(B-D) Curvas de Equilibrio Solido-Líquido
𝒈𝒂𝒔
𝝁𝒔𝒐𝒍𝒊𝒅𝒐
𝒊 < 𝝁𝒊
𝒈𝒂𝒔
𝒊 = 𝝁𝒊
𝒈𝒂𝒔
𝒊 > 𝝁𝒊
(B-C) Curvas de Presión de Vapor

del líquido (L=1)
(A-B) Curvas de Presión de Vapor

del solido (L=1)
36

Punto Triple: coexisten en equilibrio sólido,
líquido y gas (Tpt , Ppt ). El punto triple del
agua está a 273.16 K (0.01 ºC) y 611.73 Pa
(611.73 mbar). L=0.
Punto Crítico: las densidades del líquido y del

vapor
V son iguales (Tc, Pc)
Punto de Fusión Normal: T a la que se funde

el sólido a P = 1 bar o 1 atm.
Punto de Ebullición Normal: T a la que la

presión de vapor (Pv) del líquido es igual a
1 bar (o 1 atm).
37

H2O gas  liq
(PE, TE)
gas  solido
Isotérmicamente, V < 0 y gas > 0
(PF, TF = TE) gas = liquido  solido
Isotérmicamente, V < 0 y liquido > 0

liquido  gas
(PG, TG = TE)
liquido  solido
Isobáricamente, T < 0 y liquido > 0
(PH = PG, TH) liquido = solido

38
Diagrama de Fases del CO2
CO2: La presión del punto triple (PPT =

5,1 atm) es mayor de 1 atm, por lo que
en condiciones estándar el CO2(s)
sublima, dando lugar a su nombre,
hielo seco.
Pendiente curva sólido-líquido

positiva.
CO2 (s):
hielo seco
39
(18) Conteste a las siguientes preguntas sobre el diagrama de fases

del CO2.
a) ¿Que fase de CO2 existe a 2 atm de presión y a las temperaturas de
-90ºC, -60ºC y 0ºC?
b) ¿Qué fases de CO2 están presentes a (T = -78.5 ºC, P = 1 atm) y (T =
-56.7 ºC, P = 5.1 atm).
c) Enumere las fases que se observarían si una muestra de CO2 a 8 atm
de presión fuera calentada desde -80 ºC a 40 ºC?
d) ¿Cómo cambia el punto de fusión de CO2 con la presión? ¿Qué indica
esto a cerca de las densidades relativas de solido y liquido?
40
Equilibrio Líquido – Vapor

En un sistema cerrado el equilibrio entre las fases se alcanza cuando la velocidad de
evaporación se iguala a la de condensación.
La evaporación en un recipiente abierto continua hasta que todo el liquido pasa a gas,
porque a T no se llega a alcanzar la PV correspondiente al equilibrio.
Evaporación 𝑉𝑒𝑣𝑎𝑝 > 𝑉𝑐𝑜𝑛𝑑 𝑉𝑒𝑣𝑎𝑝 = 𝑉𝑐𝑜𝑛𝑑

𝑔𝑎𝑠 𝑙í𝑞 𝑔𝑎𝑠 𝑙í𝑞 𝑔𝑎𝑠 𝑙í𝑞
< < =
41
Equilibrio Líquido – Vapor (Curva de presión de Vapor)

¿Cómo varía la presión de vapor con la temperatura?
¿Cuándo hierve un líquido?
Sistema abierto
A la T a la que Pvap = Pext

ya que es posible la formación de
burbujas de vapor en el interior del
líquido. a) Éter dietílico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina
42
Lectura alternativa de las curvas: El punto de ebullición de un líquido varía con

la presión
23.8
25
43
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Presión de Vapor

Consecuencias
Monte Kilimanjaro P  2 atm

(Tanzania)
5895 m de altitud, Olla rápida 
Teb (agua) = 79ºC
P = 350 mmHg Teb (agua)  120ºC
Tiempos de cocción más rápidos
44
Equilibrio Sólido – Vapor (Curva de presión de Vapor)
Tsolido
,P =  gas
T ,P
Sublimación: sólido → gas

∆𝐻𝑠𝑢𝑏 = ∆𝐻𝑓𝑢𝑠𝑖𝑜𝑛 + ∆𝐻𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑖𝑧𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 (T,P)
Liofilización: deshidratación a baja presión

1) Congelar café molido
2) Disminuir la presión
3) El agua sólida pasa a agua gas, que se elimina.
Ventajas:
* Evita secado por calentamiento (destruiría moléculas del sabor)
* Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)
45
BLOQUE II

Regla de las fases
46
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Ecuación de Clapeyron y de Clausius - Clapeyron
Efecto de P y T en las Transiciones de fase

Para una sustancia pura el potencial químico es igual a la energía de Gibbs molar
i = i =
𝜕𝐺
= 𝐺ҧ 𝐺 =𝐺
𝜕𝑛 𝑃,𝑇 Cambio
infinitesimal
𝑑𝐺 = 𝑑𝐺
−𝑆𝑚 𝑑𝑇 + 𝑉𝑚 𝑑P = −𝑆𝑚 𝑑𝑇 + 𝑉𝑚 𝑑P
S⇔L
L⇔G
(𝑉𝑚 −𝑉𝑚 )𝑑P = (𝑆𝑚 − 𝑆𝑚 )𝑑𝑇
S⇔G
47
(𝑉𝑚 −𝑉𝑚 )𝑑P = (𝑆𝑚 − 𝑆𝑚 )𝑑𝑇

i = i 𝑑P (𝑆𝑚 − 𝑆𝑚 ) Δ𝑆𝑚
cambios de entropía
y volumen de la
= = transición de fase α-
𝑑𝑇 (𝑉𝑚 −𝑉𝑚 ) Δ𝑉𝑚 β
Δ𝐻𝑚 El proceso de cambio de fase se

Δ𝑆𝑚 =
𝑇 realiza a P, T = cte
𝑑P Δ𝐻𝑚 Ecuación
S⇔L = de Clapeyron
L⇔G 𝑑𝑇 𝑇Δ𝑉𝑚
S⇔G La pendiente de la curva de transición de fase está relacionada con las
variaciones de entalpía y de volumen que experimenta una sustancia
pura durante el cambio de fase
48
Ecuación de Clapeyron 𝑑P Δ𝐻𝑠𝑢𝑏

=
𝑑P Δ𝐻𝑓𝑢𝑠 𝑑𝑇 𝑠𝑢𝑏
𝑇𝑠𝑢𝑏 Δ𝑉𝑠𝑢𝑏
= 𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 ⇋ 𝑔𝑎𝑠
𝑑𝑇 𝑓𝑢𝑠
𝑇𝑓𝑢𝑠 Δ𝑉𝑓𝑢𝑠
𝑠𝑜𝑙𝑖𝑑𝑜 ⇋ 𝑙𝑖 𝑢𝑖𝑑𝑜
𝑑P Δ𝐻𝑣𝑎𝑝
=
𝑑𝑇 𝑣𝑎𝑝
𝑇𝑣𝑎𝑝 Δ𝑉𝑣𝑎𝑝
𝑙𝑖 𝑢𝑖𝑑𝑜 ⇋ 𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟
49
𝑑P Δ𝐻
Ecuación de Clapeyron 𝑑𝑇
=
𝑇Δ𝑉
Líquido → ∆𝐻 > 0 𝑑𝑃
>0 Pendiente +
Gas ∆𝑉 > 0 𝑑𝑇
∆𝐻 > 0 𝑑𝑃
>0 Pendiente +
∆𝑉 > 0 𝑑𝑇
Sólido → ∆𝐻 > 0
Líquido ∆𝑉 < 0 𝑑𝑃 Pendiente –
H2O, Ga, << 0 ∆𝑉 ↓
𝑑𝑇
Bi
∆𝐻 > 0 𝑑𝑃
Sólido → Gas >0 Pendiente +
∆𝑉 > 0 𝑑𝑇
50
Ecuación de Clasius-Clapeyron
Aplicación de la ecuación de Clapeyron: al equilibrio LÍQUIDO → VAPOR y SÓLIDO →
VAPOR
𝑉ത𝑔𝑎𝑠 − 𝑉ത𝑙í𝑞
• En las transiciones líq-gas y sól-gas: ∆𝑉ത = ≈ 𝑉ത𝑔𝑎𝑠
ത ത
𝑉𝑔𝑎𝑠 − 𝑉𝑠ó𝑙
• Si el gas se comporta como ideal 𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 ⇒ 𝑃𝑉ത = 𝑅𝑇
𝑑𝑃 ∆𝐻ഥ ∆𝐻ഥ ഥ
𝑃 · ∆𝐻 ഥ
= = = 𝑑𝑃 𝑑𝑇 ∆𝐻
𝑑𝑇 𝑇 · ∆𝑉ത 𝑇 · 𝑉ത𝑔 𝑅𝑇 2 =
𝑃 𝑅𝑇 2
Ecuación de Clausius-Clapeyron Para ∆𝑇 ↓↓

∆𝐻 ≈ 𝑐𝑡𝑒
𝑷𝟐 ∆𝑯ഥ 𝟏 𝟏
𝐥𝐧 ≈− − 𝑃2 𝑇2
𝑑𝑇
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏 ഥන
න 𝑑(ln 𝑃) ≈ ∆𝐻
𝑃1 𝑇1 𝑅𝑇 2
51
Ecuación de Clapeyron (SOLIDO → LÍQUIDO)
La elevada pendiente de esta línea, implica que si P no cambia de forma considerable, la

variación de T será muy pequeña.
𝑑𝑃 ∆𝐻ഥ 𝑃2 𝑇2
∆𝐻ഥ
= න 𝑑𝑃 = න 𝑑𝑇
𝑑𝑇 𝑇 · ∆𝑉ത 𝑃1 𝑇1 𝑇 · ∆𝑉ത
ഥ𝑓𝑢𝑠 𝑇2
∆𝐻
si H y V cte 𝑃2 − 𝑃1 = ln
en el rango de T y P ∆𝑉ത 𝑇1
52
Ecuación de Clapeyron (SOLIDO → LÍQUIDO)
SÓLIDO → LÍQUIDO
No puede aplicarse la ec. de Clausius-Clapeyron
¡OJO! Si la ecuación de Clapeyron (VVg)
53
(11) El punto de ebullición normal de la acetona es 56.2 ºC y su entalpia de

𝑘𝐽
vaporización es ∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 25.5 . ¿A que temperatura tiene una presión de
𝑚𝑜𝑙
vapor de 375 torr?
𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 ⇆ 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 760 𝑡𝑜𝑟𝑟 = 1 𝑎𝑡𝑚
𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝐶𝐻3
Punto de ebullición normal ( Pvapor=P (1 bar))
𝑇1 = 273 𝐾 + 56.2 º𝐶 = 329.2 𝐾 𝑇2 =? P

𝑃1 = 760 𝑇𝑜𝑟𝑟 𝑃2 = 375 𝑇𝑜𝑟𝑟 1
2
Ecuación de Clausius-Clapeyron
¿T2? T
𝑃2 ∆𝐻ഥ 1 1 375 25.5 103 𝐽 1 1
ln ≈ − − ln ≈− ∙ −
760 𝐽
𝑃1 𝑅 𝑇2 𝑇1 8.31 ൗ𝐾𝑚𝑜𝑙 𝑇2 329.2
𝑇2 = 306 𝐾
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Presión de Vapor
(15) En una olla a presión se alcanza una presión de 2 atm. ¿A que temperatura
hierve el agua en estas condiciones?
𝒍𝒊𝒒𝒖𝒊𝒅𝒐 ⇆ 𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓
Ecuación de Clausius-Clapeyron 0
𝑇𝑒𝑏 = 100 º𝐶 𝑦 𝑃 ≈ 1 𝑎𝑡𝑚
𝑷𝟐 ∆𝑯ഥ 𝟏 𝟏
𝐥𝐧 ≈− −
𝑷𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝑻𝟏 P
𝟐 ∆𝑯ഥ 𝟏 𝟏 2
𝐥𝐧 ≈ − −
𝟏 𝑹 𝑻𝟐 𝟑𝟕𝟑
1
Como se conocen los calores de formación del agua liquida y
gas se puede calcular la entalpia de vaporización. ¿T2? T
𝐻2 𝑂(𝑙) ⇔ 𝐻2 𝑂(𝑔) 𝟐 𝟒𝟒. 𝟎𝟑. 𝟏𝟎𝟑 𝑱/𝒎𝒐𝒍 𝟏 𝟏

𝐥𝐧 ≈ − ∙ −
𝟏 𝑱 𝑻𝟐 𝟑𝟕𝟑
∆𝐻𝑓0 (𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙) −285.83 −241.8 𝟖. 𝟑𝟏 ൗ𝑲𝒎𝒐𝒍
0
𝑘𝐽
∆𝐻𝑣𝑎𝑝 = 44.03 𝑇2 = 392 𝐾 = 119 º𝐶
𝑚𝑜𝑙
BLOQUE II
• DISOLUCIONES
56
Propiedades Coligativas
Propiedades de los líquidos que se ven alteradas por la presencia de un soluto no volátil y
dependen de la cantidad de especie en disolución, no de su naturaleza.
Son consecuencia de la disminución del disovente (=liquido) al disminuir disolvente por la adición
del soluto. La disminución del potencial químico afecta al equilibrio de fases de dicho
líquido
• Soluto no volátil (aquel cuya presión de vapor sobre la disolución es despreciable).

• Pueden ser disoluciones no electrolíticas (Dependen únicamente de la
cantidad de soluto añadida (concentración), pero no de que soluto sea –
Ejemplo (EG, Sacarosa, Urea….)
• Pueden ser disoluciones electrolíticas (Dependen de la cantidad de soluto
añadida (concentración), y del número de iones en que se disocie y sus
interacciones, no de cuales. (electrolito; sustancia que forma iones en
disolución) – Ejemplo (NaCl, CaCl2…)
57
Electrolíticas - Coeficiente de Vant Hoff

1. Disminución de la presión de vapor del disolvente.
2. Aumento de la temperatura de ebullición (aumento ebulloscópico).
3. Disminución de la temperatura de fusión/congelación (descenso

crioscópico).
4. Presión osmótica.
58
1) Disminucion de la Presion de Vapor

Disoluciones de disolvente volátil y
soluto no volátil.
La presión de vapor se establece en el equilibrio

dinámico
𝑉𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 = 𝑉𝑐𝑜𝑛𝑑𝑒𝑛𝑠𝑎𝑐𝑖ó𝑛
Las moléculas de soluto se entremezclan libremente con las de disolvente, impidiendo que
estas escapen con la misma facilidad que con el disolvente puro.
59
𝑉𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖𝑜𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖𝑜𝑛 < 𝑉𝑒𝑣𝑎𝑝𝑜𝑟𝑎𝑐𝑖ó𝑛 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒
1) Disminucion de la Presion de Vapor
𝑙í𝑞 𝑔𝑎𝑠
=
PV
𝑙í𝑞 𝑙í𝑞
𝑑𝑖𝑠 <
𝑙í𝑞 𝑔𝑎𝑠
𝑑𝑖𝑠 =
Modificación en el Punto de Ebullición y de Fusión
Solidificación Solidificación
Ebullición Ebullición
𝑻𝒅𝑭 𝑻𝒅𝑬𝒃 𝑻𝒎
𝑭 𝑻𝒎
𝑬𝒃
2) Elevación del Punto de Ebullición (ascenso ebulloscópico)
𝑚 𝑑
∆𝑇𝐸𝑏 = 𝑇𝐸𝑏 − 𝑇𝐸𝑏 = 𝑘𝐸𝑏 · 𝑚
(ΔTeb es > 0 y la K (+)
𝑑
∆𝑻𝑬𝒃
𝑇𝐸𝑏 𝑚 ∆𝑇𝐸𝑏 > 0
𝑇𝐸𝑏
62
2) Elevación del Punto de Ebullición (ascenso ebulloscópico)
• Donde 𝑻𝒅 𝒎
𝑬𝒃 y 𝑻𝑬𝒃 son las temperaturas de ebullición del disolvente puro y de la
disolución (mezcla), respectivamente (𝑻𝒅𝑬𝒃 < 𝑻𝒎
𝑬𝒃 )
• 𝒌𝑬𝒃 es la constante ebulloscópica del disolvente (en 𝐾/𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑)
• 𝒎 es la molalidad de la disolución (en 𝑚𝑜𝑙/𝑘𝑔𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 )
Se emplea molalidad en vez de molaridad ya que la primera es independiente de la

temperatura, mientras que la molaridad no (𝑉 = 𝑓 𝑇 ⇒ 𝑀 = 𝑓(𝑇))
La medida en que el punto de

𝑚 𝑑
∆𝑇𝐸𝑏 = 𝑇𝐸𝑏 − 𝑇𝐸𝑏 = 𝑘𝐸𝑏 · 𝑚 ebullición aumenta es proporcional a
la fracción molar del soluto.
Independiente de cual sea el soluto 63
3) Disminución del Punto de Fusión (descenso crioscópico)
∆𝑇𝐹 = 𝑇𝐹𝑚 − 𝑇𝐹𝑑 = −𝐾𝐹 · 𝑚
(ΔTf ) es (-) y la K (-)
∆𝑻𝑭
𝑇𝐹𝑚 𝑇𝐹𝑑
∆𝑇𝐹 < 0 64
3) Disminución del Punto de Fusión (descenso crioscópico)
• Donde 𝑻𝒅 𝑭 y 𝑻 𝒎
𝑭 son las temperaturas de fusión del disolvente puro y de la disolución
(mezcla), respectivamente (𝑻𝒅𝑭 > 𝑻𝒎
𝑭)
• 𝑲𝑭 es la constante crioscópica del disolvente (en 𝐾/𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙)
• 𝒎 es la molalidad de la disolución (en 𝑚𝑜𝑙/𝑘𝑔𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 )
Se emplea molalidad en vez de molaridad ya que la primera es independiente de la

temperatura, mientras que la molaridad no (𝑉 = 𝑓 𝑇 ⇒ 𝑀 = 𝑓(𝑇))
La medida en que el punto de fusión

∆𝑇𝐹 = 𝑇𝐹𝑚 − 𝑇𝐹𝑑 = −𝐾𝐹 · 𝑚 disminuye es proporcional a la
fracción molar del soluto.
Independiente de cual sea el soluto 65
Calcula la temperatura a la que congela una disolución de 2 moles de

etilenglicol (HOCH2CH2OH) en 1000 g de H2O a la presión de 1 bar,
considerando un comportamiento ideal y sabiendo que la constante
crioscópica de H2O es Kf (H2O) = 1.86 ºC.Kg/mol
∆𝑇𝐹 = 𝑇𝐹𝑚 − 𝑇𝐹𝑑 = −𝐾𝐹 · 𝑚
𝐾𝑔 2 𝑚𝑜𝑙
𝑇𝐹𝑚 − 0℃ = −1.86 ℃ ∙ ∙ = −3.72 ℃
𝑚𝑜𝑙 1𝑘𝑔
𝑇𝐹𝑚 = −3.72℃
66
4) Osmosis y Presión Osmótica
• El fenómeno de la ósmosis es la difusión de disolvente desde una disolución diluida
a otra más concentrada, separadas por una membrana semipermeable (deja pasar
el disolvente pero no el soluto), hasta que las concentraciones de ambas
disoluciones se igualan.
𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
𝑑𝑖𝑙𝑢𝑖𝑑𝑎 < 𝑐𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 iguales
• La presión necesaria para detener el
flujo de disolvente se denomina
presión osmótica (Π).
Si, 𝜋𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
𝒏
𝝅 = 𝑹𝑻 = 𝑴𝑹𝑻
𝑽 67
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Propiedades Coligativas
4) Osmosis y Presión Osmótica
𝒏 Es proporcional a la concentración de soluto
𝝅 = 𝑹𝑻 = 𝑴𝑹𝑻
𝑽
En las células vivas es imprescindible mantener
constante la presión osmótica del medio
intersticial (medio isotónico), para que
c) b) a)
funcionen correctamente.
Las disoluciones pueden ser:

a) Hipertónicas (mayor 𝝅 que la otra disolución)
b) Isotónicas (disoluciones con la = 𝝅 )
c) Hipotónicas (menor 𝝅 que la otra disolución
68
4) Presión Osmótica
Osmosis inversa
Osmosis inversa: Aplicando una presión a la disolución superior a la presión osmótica

se puede invertir el proceso. Paso de disolvente desde la disolución al disolvente puro.
69
Propiedades Coligativas – Disoluciones electrolíticas

Un electrolito es una sustancia que produce iones en disolución
Urea (no electrolito)

𝐶
Δ𝑇𝑓 = −𝐾𝑓 ∙ 𝑚 = −1,86º ∙ 0,01𝑚 = −0,0186º𝐶
𝑚
NaCl (electrolito)
𝐶
Δ𝑇𝑓 = −𝐾𝑓 ∙ 𝑚 = −1,86º ∙ 0,01𝑚 = −0,0361º𝐶
𝑚
Van't Hoff definió el factor  como la razón entre el valor medido de una propiedad
coligativa y el valor esperado si el soluto es un no electrolito. Para NaCl 0,0100 m.
Factor de corrección a integrar en:
𝑚𝑒𝑑𝑖𝑑𝑜 ∆𝑇𝑓 −0,0361º𝐶 • Descenso crioscópico
𝜙= = = 1,94
𝑒𝑠𝑝𝑒𝑟𝑎𝑑𝑜 ∆𝑇𝑓 −0,0186º𝐶 • Ascenso ebulloscópico
• Presión osmótica 70

Las expresiones generales vistas previamente sirven también para disoluciones
electrolíticas si la concentración (m) se corrige con un factor (determinado
experimentalmente), llamado factor de Van’t Hoff, ΦVH, que depende del número de
partículas totales presentes en la disolución por cada mol de soluto disuelto y de la
interacción entre ellos.
𝑛
Presión Osmótica 𝜋 = 𝑅𝑇 = 𝑀𝑅𝑇 = 𝝓𝑽𝑯 𝑀𝑅𝑇
𝑉
Descenso
Crioscópico
∆𝑇𝐹 = 𝑇𝐹𝑚 − 𝑇𝐹𝑑 = −𝜱𝑽𝑯 ∙ 𝐾𝐹 · 𝑚
Aumento 𝑚 𝑑
ebulloscopico
∆𝑇𝐸𝑏 = 𝑇𝐸𝑏 − 𝑇𝐸𝑏 = 𝜱𝑽𝑯 ∙ 𝐾𝐸𝑏 · 𝑚
71

Factor de Van’t Hoff de electrolitos fuertes (valido a ↓[ ] donde a = [])
𝜱𝑽𝑯
Solo fiables en
disoluciones
diluidas
En electrolitos fuertes, el factor de Van’t Hoff es igual al número de

partículas en que se disocia cada unidad de electrolito en disoluciones muy
diluidas. 72
Descenso Crioscópico Ascenso Ebulloscópico
Anticongelante (etilenglicol) Control de calidad alimentos

adulterados
Derretir
Hielo ↓ 𝑇𝑒𝐷 ↑ 𝑇𝑓𝐷 73
(28) Se prepara una disolución disolviendo 3.75 g de un soluto no volátil en

108.7 g de acetona. La disolución hierve a 56.58 ºC. El punto de ebullición
de la acetona pura es 55.95ºC y Keb de disolvente 1.71 ºC Kg/mol.
Calcule la masa molar del soluto.
𝑚 𝑑
∆𝑇𝐸𝑏 = 𝑇𝐸𝑏 − 𝑇𝐸𝑏 = 𝐾𝐸𝑏 · 𝑚
∆𝑇𝐸𝑏 = 56.58º𝐶 − 55.95º𝐶 = 1.71º𝐶 𝐾𝑔/𝑚𝑜𝑙 · 𝑚
𝑚 = 0.3684 𝑚𝑜𝑙/𝐾𝑔
3.75𝑔
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
𝑚𝑜𝑙𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎𝑑 = = 𝑃. 𝑀 = 0.3684
𝐾𝑔 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑣𝑒𝑛𝑡𝑒 0.1087
𝒈
𝑷. 𝑴 = 𝟗𝟑. 𝟔𝟒
𝒎𝒐𝒍
(30) La presión osmótica de la sangre humana es 7 atm a 37ºC. Supón

que el NaCl forma disoluciones diluidas en agua y estima la molaridad de
una disolución salina de NaCl que sea isotónica con la sangre a 37ºC.
El NaCl estará en estas condiciones, disolución diluida de un electrolito fuerte, completamente

disociado, por lo tanto cada mol de NaCl originará 2 moles de iones que al tratarse de una propiedad
coligativa son los que influirán en el numero de partículas presentes.
𝑛
𝜋= 𝑅𝑇 = 𝑀𝑅𝑇 = 𝝓𝑽𝑯 𝑀𝑅𝑇
𝑉
𝑎𝑡𝑚. 𝐿
𝜋 = 𝝓𝑽𝑯 𝑀𝑅𝑇 7 atm = 2 ∙ 𝑀 ∙ 0.082 ∙ 310𝐾
𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝑀 = 0.14 𝑀
BLOQUE II
• DISOLUCIONES
76
Mezclas Binarias - Ley de Raoult

Equilibrio líquido-gas de mezclas binarias
En una disolución ideal ambos
𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜 𝑔𝑎𝑠 componentes siguen la ley de Raoult
𝑖 = 𝑖
Consideraciones
Fase gas: Gases ideales P =  Pi
sobre la mezcla:
Fase líquida: Disolución ideal.
Características de las disoluciones ideales:

• Estructuralmente soluto y disolvente son muy similares
• La presión de vapor de cada componente de la disolución Pi es proporcional a
su fracción molar en el líquido i multiplicada por la presión de vapor del
componente puro Pi* (a T) → Ley de Raoult. 78
𝑃𝑖 = 𝜒𝑖 (𝑙𝑖𝑞𝑢𝑖𝑑𝑜) 𝑃𝑖∗
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Ley de Raoult
Mezclas Binarias Liquidas y la Ley de Raoult

Relaciones presión-composición del líquido de una disolución ideal binaria
𝑷𝟏 = 𝑿𝟏 ∙ 𝑷∗𝟏 𝑋1 + 𝑋2 = 1
𝑷𝟐 = 𝑿𝟐 ∙ 𝑷∗𝟐
𝑃 = 𝑃1 + 𝑃2 = 𝑋1 ∙ 𝑃1∗ + 1 − 𝑋1 𝑃2∗ = 𝑋1 𝑃1∗ − 𝑃2∗ +𝑃2∗
La relación entre la presión de vapor total y la fracción

molar de la fase líquida es:
𝑷 = 𝑿𝟏 𝑷∗𝟏 − 𝑷∗𝟐 +𝑷∗𝟐 79


Relaciones presión-composición del líquido de una disolución ideal binaria
∗
Ejemplo: Sabiendo que la 𝑃𝐵𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 94. 6 𝑡𝑜𝑟𝑟 y
∗
𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 29.1 𝑡𝑜𝑟𝑟, para una mezcla de ambos en la
que la fracción molar del benceno sea 𝜒𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 =
0.333. ¿Cuáles son las presiones parciales en la mezcla
de ambos componentes y la presión total?
𝑷𝒃𝒆𝒏𝒄𝒆𝒏𝒐 = 𝑿𝟏 ∙ 𝑷∗𝟏 = 𝟎. 𝟑𝟑𝟑 ∙ 𝟗𝟒. 𝟔 = 𝟑𝟏. 𝟓 𝒕𝒐𝒓𝒓
𝑷𝒕𝒐𝒍𝒖𝒆𝒏𝒐 = (𝟏 − 𝑿𝟏 ) ∙ 𝑷𝟐∗ = 𝟏 − 𝟎. 𝟑𝟑𝟑 ∙ 𝟐𝟗. 𝟏 = 𝟏𝟗. 𝟒𝟏 𝒕𝒐𝒓𝒓
𝑷 = 𝑷𝒃𝒆𝒏𝒄𝒆𝒏𝒐 + 𝑷𝒕𝒐𝒍𝒖𝒆𝒏𝒐 = 𝟓𝟎. 𝟗𝟏 𝒕𝒐𝒓𝒓

81

¿Cual es la composición del vapor en equilibrio con la fase liquida?
Suponiendo un comportamiento de G.I y de disolución ideal

se cumple:
𝑷𝟏 = 𝒀𝟏 ⋅ 𝑷 = 𝑿𝟏 ∙ 𝑷∗𝟏 𝒀𝟏 ⋅ 𝑷
∗ = 𝑿𝟏
𝑷𝟐 = 𝒀𝟐 ⋅ 𝑷 = 𝑿𝟐 ∙ 𝑷𝟐∗ 𝑷𝟏
𝑷 = 𝑿𝟏 𝑷∗𝟏 − 𝑷∗𝟐 +𝑷𝟐∗

𝒀𝟏 ⋅ 𝑷 ∗
𝑷= ∗ 𝑷𝟏 − 𝑷𝟐∗ +𝑷∗𝟐
𝑷𝟏
𝑷𝟏∗ 𝑷∗𝟐
𝑷= ∗
𝑷𝟏 − 𝑷∗𝟏 − 𝑷∗𝟐 𝒀𝟏 82

Relaciones presión-composición de una disolución ideal binaria
Fase líquida,
línea de condensación
𝑷𝟏∗ 𝑷∗𝟐
A P*2 𝑷= ∗
𝑷𝟏 − 𝑷∗𝟏 − 𝑷∗𝟐 𝒀𝟏
Fase líquida,
P*1 línea vaporización
𝑷 = 𝑿𝟏 𝑷∗𝟏 − 𝑷∗𝟐 +𝑷𝟐∗
X1 X1 Y1
X2 X2 Y2
El vapor se enriquece en el componente más volátil: 𝑷∗𝟐 > 𝑷∗𝟏 𝒀𝟐 > 𝑿𝟐 84
Equilibrio liquido-vapor para mezclas benceno-tolueno a 25 ºC.
Ejemplo 1: Predicción de la Presión de Vapor de disoluciones IDEALES

Se prepara una disolución en la que la fracción molar de benceno y tolueno es igual a 0.5
¿Cuál será la presión parcial del benceno y del tolueno en la disolución y la presión de
∗ ∗
vapor total? 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 95.1 𝑚𝑚𝐻𝑔 y 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 28.4 𝑚𝑚𝐻𝑔
Suponiendo que las disoluciones de benceno y tolueno son IDEALES, se cumple la

Ley de Raoult → 𝑃𝑖 = 𝜒𝑖 𝑃𝑖∗
∗
𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 𝜒𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 0.50 ∙ 95.1 = 47.6 𝑚𝑚𝐻𝑔 2
∗
𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 𝜒𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 0.50 ∙ 28.4 = 14.2 𝑚𝑚𝐻𝑔 1
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 + 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 61.8 𝑚𝑚𝐻𝑔 3
87
“La P de vapor de cada componente disminuye por la presencia del otro”
Ejemplo 1: Predicción de la Presión de Vapor de disoluciones IDEALES

Se prepara una disolución en la que la fracción molar de benceno y tolueno es igual a 0.5
¿Cuál será la presión parcial del benceno y del tolueno en la disolución y la presión de
∗ ∗
vapor total? 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 95.1 𝑚𝑚𝐻𝑔 y 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 28.4 𝑚𝑚𝐻𝑔
Suponiendo que las disoluciones de benceno y tolueno son IDEALES, se cumple la

Ley de Raoult → 𝑃𝑖 = 𝜒𝑖 𝑃𝑖∗
∗
𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 𝜒𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 0.50 ∙ 95.1 = 47.6 𝑚𝑚𝐻𝑔 2
∗
𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 𝜒𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 0.50 ∙ 28.4 = 14.2 𝑚𝑚𝐻𝑔 1
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 + 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 61.8 𝑚𝑚𝐻𝑔 3
88
“La P de vapor de cada componente disminuye por la presencia del otro”
Ejemplo 2: ¿Cuál es la composición del vapor en el equilibrio con la disolución

∗ ∗
Benceno-tolueno del ejemplo 1? 𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = 95.1 𝑚𝑚𝐻𝑔 y 𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = 28.4 𝑚𝑚𝐻𝑔
Ley de Dalton de presiones

𝑷𝟏 = 𝒀𝟏 ∙ 𝑷 parciales
𝑃𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 47.6
𝑌𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = = = 0.77
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 61.8
𝑃𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 14.2
𝑌𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 = = = 0.23
𝑃𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 61.8
La 𝑌𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 en el vapor es 0.77 mientras que en el liquido es 𝜒𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 =0.5.
La 𝑌𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 en el vapor es 0.23 mientras que en el liquido es 𝜒𝑡𝑜𝑙𝑢𝑒𝑛𝑜 =0.5.
89
El vapor se enriquece en el componente mas volátil (P*benceno>P*tolueno).
Concepto clave de destilación.
Mezclas Binarias Liquidas a P = cte

• Es posible representar, a P = cte, el diagrama de fases T vs Xi.
• La curva de la línea de condensación está invertida respecto a P vs Xi.
• La línea de vaporización no es una recta
T*1
Curva de P*2
vaporización
Curva de T*2
P*1 vaporización
𝑷∗𝟐 > 𝑷∗𝟏
X1 Y1
𝑻∗𝟏 > 𝑻∗𝟐 X1 X1 Y1
X1
X2 X2 Y2 X2 X2 Y2
90
Estos diagramas muy útiles para observar la separación de dos líquidos que
formen una disolución ideal → DESTILACIÓN
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Fundamento de la Destilación
Destilación
Es posible la separación de líquidos miscibles mediante la destilación:
❖ Partimos de una disolución ideal de dos líquidos Destilación Fraccionada
donde la xBenceno = 0.3.
Teb(tolueno)
❖ La Teb de la disolución de xBenceno = 0.3 será 98.6 ºC y y
está en equilibrio con un vapor en el que 𝑌𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = P cte
0,51. El gas tiene una composición más rica en el
componente más volátil (benceno).
❖ Si el gas se separa y se enfría, el condensado será

ahora una disolución de composición xBenceno = 0.51,
mayor que la original. Teb(benceno)
❖ Este líquido puede volver a calentarse hasta su nuevo
Teb, inferior que el anterior – en este caso YBenceno =
0.71.
❖ La repetición del proceso de recogida del vapor,

condensación, y reevaporación, se pueden separar los
91
líquidos que formaban la disolución ideal.
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Fundamento de la Destilación
Destilación
Es posible la separación de líquidos miscibles mediante la destilación:
❖ Partimos de una disolución ideal de dos líquidos Destilación Fraccionada
donde la xBenceno = 0.3.
Teb(tolueno)
❖ La Teb de la disolución de xBenceno = 0.3 será 98.6 ºC y y
está en equilibrio con un vapor en el que 𝑌𝑏𝑒𝑛𝑐𝑒𝑛𝑜 = P cte
0,51. El gas tiene una composición más rica en el
componente más volátil (benceno).
❖ Si el gas se separa y se enfría, el condensado será

ahora una disolución de composición xBenceno = 0.51,
mayor que la original. Teb(benceno)
❖ Este líquido puede volver a calentarse hasta su nuevo
Teb, inferior que el anterior – en este caso YBenceno =
0.71.
❖ La repetición del proceso de recogida del vapor,

condensación, y reevaporación, se pueden separar los
92
líquidos que formaban la disolución ideal.
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Desviación de la Idealidad
Desviación de la Idealidad : Disoluciones NO Ideales

• En general, las disoluciones no se comportan como disoluciones ideales: solo en el
caso en que la fracción molar del disolvente tienda a uno, disolución diluida ideal,
su comportamiento se puede asemejar al de una disolución ideal.
Los componentes de la mezcla difieren de forma significativa en la naturaleza de las

fuerzas intermoleculares y la ley de Raoult deja de cumplirse.
Desviación Negativa
Las interacciones A-B (adhesivas) son mayores que las A-A y
B-B (cohesivas).
La Presión de Vapor de la mezcla es menor que la predicha

por Raoult. Cada componente queda retenido en la fase
líquida por fuerzas atractivas que son más fuertes que en el
líquido puro
93
16. Cambios de Fase - Disoluciones – Desviación de la Idealidad
Desviación de la Idealidad : Disoluciones NO Ideales

• En general, las disoluciones no se comportan como disoluciones ideales: solo en el
caso en que la fracción molar del disolvente tienda a uno, disolución diluida ideal,
su comportamiento se puede asemejar al de una disolución ideal.
Los componentes de la mezcla difieren de forma significativa en la naturaleza de las

fuerzas intermoleculares y la ley de Raoult deja de cumplirse.
Desviación Positiva
Las interacciones A-B (adhesivas) son menores que las A-A y
B-B (cohesivas).
La Presión de Vapor de la mezcla es mayor que la predicha

por Raoult. Ambos componentes escapen de la solución
más fácilmente.
94
(25) ¿Cuántos gramos de urea (CO(NH2)2) deben añadirse a 450 g de agua para
dar una disolución con una presión de vapor de 2.50 torr inferior a la presión de
vapor del agua pura a 30 ºC? (La presión de vapor de agua pura a 30ºC es 31.8
torr).
𝑃. 𝑀 𝑢𝑟𝑒𝑎 = 60 𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑃. 𝑀 𝑎𝑔𝑢𝑎 = 18 𝑔/𝑚𝑜𝑙
∗ 𝑃𝑖 = 31.8 − 2.5 = 29.3 torr

𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎 = 31.8 torr
∗
𝑃𝑖 = 𝜒𝑖 (𝑎𝑔𝑢𝑎) 𝑃𝑎𝑔𝑢𝑎
𝑃𝑖 29.3
𝜒𝑖 (𝑎𝑔𝑢𝑎) = = = 0.9214
𝑃𝑖∗ 31.8
𝑛𝑎𝑔𝑢𝑎 450ൗ
𝜒𝑖 (𝑎𝑔𝑢𝑎) = = 18
(𝑛𝑢𝑟𝑒𝑎 + 𝑛𝑎𝑔𝑢𝑎) 450ൗ + 𝑚ൗ
18 60
𝑚 = 128 𝑔 𝑑𝑒 𝑼𝑹𝑬𝑨

210610114545-Tema 16 Equilibrio Fases

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

210610114545-Tema 16 Equilibrio Fases

Cargado por

Información del documento

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

210610114545-Tema 16 Equilibrio Fases

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

BLOQUE II

14.ENERGÍA DE LAS REACCIONES QUÍMICAS

16.CAMBIOS DE FASE. DISOLUCIONES

• CAMBIOS DE FASE EN SISTEMAS DE UN COMPONENTE

Elemento Compuesto Homogénea Heterogénea

Hg Cinabrio: HgS CuSO4 Agua/Aceite

Una disolución (o solución) es una mezcla homogénea, a nivel molecular de dos

El disolvente (o solvente) es el componente que está en mayor proporción.

Los solutos son, por tanto, los componentes disueltos en el disolvente.

Disolvente Soluto Ejemplos

Disoluciones: Expresión de la Concentración

• Molalidad o concentración molal, se suele expresar con corchetes

• Fracción molar tanto por 1 de moles de la especie i

Disoluciones: Expresión de la Concentración

• Porcentaje en peso/volumen (% m/v): Gramos de soluto en mL

Disoluciones: Expresión de la Concentración

• Partes por millón (ppm):

• Partes por billón (ppb):

• Partes por trillón (ppt):

Útiles para expresar concentraciones de disoluciones muy diluidas.

4% 𝑒𝑠 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑜 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 − 0.04 ∙ 1005.8 𝑔 = 40.232 𝑔 𝑎𝑐𝑒𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑒𝑛 1 𝐿 𝑑𝑒 𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛

Disoluciones: Ejemplo práctico

𝑽𝒄𝒐𝒏𝒄 · 𝑴𝒄𝒐𝒏𝒄 = 𝑽𝒅𝒊𝒍 · 𝑴𝒅𝒊𝒍 10 𝑚𝐿 · 0.001 𝑀

Disoluciones: Ejemplo práctico

Disoluciones: Tipos y expresión de la concentración

Disoluciones: Proceso de Disolución

Etapa 2: (ΔH2 > 0) entalpía

Δ𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻1 + Δ𝐻2 + Δ𝐻3

Disoluciones: Proceso de Disolución

Δ𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙𝑢𝑐𝑖ó𝑛 = Δ𝐻1 + Δ𝐻2 + Δ𝐻3

∆𝐺𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙 = ∆𝐻𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙 − 𝑇∆𝑆𝑑𝑖𝑠𝑜𝑙

Disoluciones: Tipos y expresión de la concentración

• Disolución NO saturada, contiene menor cantidad de soluto que la que es capaz de

Disolución Disolución Disolución

Solubilidad en función de la Temperatura

Ley de Henry: “La solubilidad de un gas en un liquido es proporcional a la

(22) La solubilidad del nitrógeno a 0 ºC y 1 atm de presión es de 23.54 mL de N2 / L. ¿A que

Equilibrio de Fases en sistemas de un COMPONENTE

Las PROPIEDADES macroscópicas INTENSIVAS (T, P, ρ, ...) son IGUALES en

SISTEMA HOMOGÉNEO: Formado por UNA UNICA FASE

SISTEMA HETEROGÉNEO: Formado por MAS DE UNA FASE

Transiciones de Fase = Cambio de Estado

Endotérmico Exotérmico ∆𝐻 < 0 ↓ S

𝑖 = 𝑖 Equilibrio de fases T16

Energía de Gibbs y Constante de Equilibrio

𝒅𝑮 = 𝑽𝒅𝑷 − 𝑺𝒅𝑻 Sistema cerrado,

Equilibrio material de fases

𝑑𝐺 = −𝑠𝑑𝑇 + 𝑉𝑑𝑃 + ෍ ෍ 𝑖 𝑑𝑛𝑖 = 0

Si el sistema está en equilibrio térmico y mecánico y lo suponemos constituido

𝑑𝐺𝑇,𝑃 = 𝑖 · 𝑑𝑛𝑖 + 𝑖 · 𝑑𝑛𝑖 ≤ 0

Equilibrio material de fase

Regla de las Fases de GIBBS

L : es el número de grados de libertad

Regla de las Fases de GIBBS: Ejemplos

Regla de las Fases de Gibbs

• Cuando en el sistema ocurren r reacciones químicas, el número de variables

• Mezcla gaseosa de 𝑁2 , 𝐻2 y 𝑁𝐻3 con catalizador: 𝐶 = 3, 𝑟 = 1

Equilibrio material de fase

Equilibrio de Fases de UN COMPONENTE

(B-C) Curvas de Presión de Vapor