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Extraccion Directa Litio

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EXTRACCIÓN DIRECTA

DE LITIO
José de Castro

Diplomatura en Producción de Litio Año 2022


INTRODUCCIÓN
Extracción directa de Litio (DLE)

CONTENIDO
• Generalidades. Sorción, adsorción y extracción por solventes.
• Diagrama general de los procesos DLE
• Diferentes tecnologías. Comparación
• Adsorción Selectiva de Litio
• Adsorción por Intercambio iónico
• Extracción con Solventes
• Comparativa tecnologías DLE
Extracción directa de Litio (DLE)

TECNOLOGÍAS DLE SELECTIVAS

Las tecnologías DLE pueden


agruparse en tres categorías
principales: La adsorción mediante
materiales porosos que permiten la
unión del litio (adsorción física), el
intercambio de iones y la
extracción por solventes.

Otras tecnologías…
¿Tecnología tradicional o
innovadora?

Tratamiento Concentración
Concentración de químico de
Obtención de
Purificación de Separación del Obtención de
carbonato de litio Preparación de y purificación
salmuera salmuera carbonato de litio Li+ de la carbonato de
intermedio salmuera de solución de
concentrada salmuera litio
litio

 No se trata de una competencia


 No hay “soluciones mágicas“ y no vale el “copiar - pegar“
 Primero hay que conocer la química de la salmuera, luego diseñar el flowsheet conceptual
(proceso), y después seleccionar la tecnología

Definir las
Entender la Elegir las
bases del
química tecnologías
proceso
Extracción directa de Litio (DLE)

GENERALIDADES
SORCIÓN

• Todo tipo de captación de una sustancia desde Sorción Intercambio iónico Extracción por Solvente
la superficie externa de sólidos, líquidos o K K Cl
K
Cl
mesomorfos, así como desde la superficie Cl
Cl
Cl
Cl Na
Mg Cl
interna de sólidos o líquidos porosos. Na
Mg Cl
Na
Mg Cl Cl
Cl Cl Cl Cl
ADSORCIÓN Cl Cl
H+
Cl Ca
Cl Li
Cl Ca Cl Cl Ca H+
• El término "adsorción" incluye la captación de los Li Li
Li
componentes gaseosos o líquidos de las
mezclas desde la superficie externa y/o interna La molécula de LiCl en El ion Li + de la La fase líquida con
de los sólidos porosos. la salmuera se adsorbe salmuera se adsorbe propiedades de
físicamente en el químicamente en el adsorción o de
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES adsorbente y se material sólido de intercambio de iones
desorbe con una intercambio iónico y se elimina el LiCl o el Li+
• Separación líquido-líquido (inmiscibles) en solución específica intercambia por otro ion de la salmuera
donde se utiliza una fase orgánica que contiene positivo
moléculas orgánicas llamadas extractantes.
Cuando esta fase orgánica entra en contacto
con una solución, captura determinados iones y
los extrae de la solución.
Extracción directa de Litio (DLE)

GENERALIDADES
EXTRACCIÓN CON SOLVENTES
Separación de tipo líquido-líquido (inmiscibles, permite la separación) en donde se utiliza una fase orgánica que contiene
moléculas orgánicas llamadas extractantes. Cuando esta fase orgánica entra en contacto con una solución, captura
determinados iones y los extrae de la solución.

Las técnicas para la extracción de litio:


• Éteres coronas
• Sistemas multicomponentes, extractor, un
co extractor sinérgico y un diluyente
• Líquidos iónicos

Para recuperar los iones capturados por el orgánico, este debe pasar por una etapa de lavado posterior donde se
descargan los iones.
Existen varias compañías trabajando en posibilidades de aplicación de esta
tecnología, siendo la más avanzada la compañía francesa ADIONICS.
Extracción directa de Litio (DLE)

DIAGRAMA DE PROCESO DLE


GENERALIZADO

Parámetros importantes para el desarrollo del


proceso:
• Relación Mg/Li
• Relación Ca/Li
• Relación SO4 /Li (depósito de sulfato de litio,
valor alto o un depósito de LiCl si la relación es
baja)

Operaciones de concentración del eluido


obtenido en paralelo con la recuperación
de agua a recircular al proceso. Mejora
sustancial en el balance de agua
Extracción directa de Litio (DLE)

COMPARACIÓN DE TECNOLOGÍAS
Method Brief introduction Applicable brine Main Advantages Main Disadvantages
Large initial investment; only suitable for
Concentrated brine after potassium high quality salt lake with
Chemical Concentrated brine, of low Relatively mature process, high
extracted,lithium ions are precipitated magnesium/lithium ratio less than 6; low
Precipitation magnesium/lithium ratio reliability and low cost
by soda ash recovery rate (35%); long production
cycle (12-18 months)
Based on the precipitation method,
Basically the same as chemical
Evaporation improve facilities of the salt field and Concentrated brine of low
Short production cycle time precipitation, with a relatively small
pond use the salt gradient insulation magnesium/lithium ratio
scope of application
technology
Mix an organic solvent which
incompatible with brine, transfer lithium Poor chemical stability of the extractant,
High magnesium/lithium ratio High adaptability, high lithium
Solvent to the organic under the action of corrosive to the equipment, organic
brine recovery rate, low cost
physics or chemistry, then extract from solvents are not environmental friendly
the organic
High energy consumption;
calcination, leaching, calcium &
Comprehensive utilization of hydromagnesite is difficult to completely
magnesium removal with lime milk and High magnesium/lithium ratio
Calcination magnesium, lithium, hydrochloric decompose, hydrogen chloride gas is
soda ash, lithium precipitation after brine
acid, etc corrosive to equipment; environmental
concentration
pollution
Nanofiltration membrane,
electrodialysis, reverse osmosis High water quality requirements, high
membrane, allows,monovalent ions to Simple equipment, easy operation membrane quality requirements, high
High magnesium/lithium ratio
Membrane pass through the, membrane, no pollution to the environment, cost of high performance membranes,
brine
impurities such as calcium and, mother liquor can be recycled short life cycle, low retention of
magnesium are retained by the monovalent ions
membrane
Large consumption of fresh water, small
Aluminum based adsorbents, adsorbs
Suitable for industrial production, capacity of adsorbent, need to build
Traditional Li+ from the brine , then the lithium Chloride type high Mg/Li ratio
good selectivity and environment large scale adsorption tower, alkaline
Sorption ions are eluted and separated with brine
friendly brines and brines with high sulfate ion
fresh water.
concentration are not suitable
Titanium based and manganese based
Wide application range , suitable Acid is required during desorption , the
based and manganese based Good for neutral & alkaline
for most brines, high adsorption application process is immature, and
Ion exchange adsorbents, adsorb s Li+ from the brine also suitable for low pH
capacity, high selectivity, high there is a problem of dissolution loss in
brine, then the lithium ions are eluted brines
concentration of desorption liquid. acid desorption of adsorbents
and separated with dilute acid.
Extracción directa de Litio (DLE)

PROCESO DE ADSORCIÓN

ELEMENTOS DEL SISTEMA


POSTERIOR…
• Material Activo (matriz, adsorbente, resina, solvente)
Etapas de adsorción y desorción de litio se
emplean técnicas de purificación y
• Columnas de adsorción y sistemas de distribución
concentración no convencionales que permiten
• Sistema de Generación remover las impurezas restantes y recuperar
agua utilizada en el proceso. Entre ellas:

ETAPAS O CICLOS DE OPERACIÓN • ósmosis inversa


• Nanofiltración
• Carga (adsorción)
• intercambio iónico
• Lavado (depuración o scrubbing) • destilación por membrana

• Elución(desorción): se remueve el elemento deseado de • evaporadores térmicos, etc.


la matriz con un eluente.
• Re acondicionamiento o regeneración
Extracción directa de Litio (DLE)
PROCESO DE ADSORCIÓN

ADSORCIÓN SELECTIVA DE LITIO:


RESINAS DE BASE ALÚMINA

Las resinas de base de aluminio,


adsorben el Li de la salmuera, luego
son eluidos y separados utilizando
agua (agua litiada). Eluente: Agua demi,
agua litiada (ppm LiCl)

Adecuado para la producción


industrial, buena selectividad Capacidad de adsorción
de 2 a 5 mg/g

Aplicación: Salmuera de tipo cloruro


con alta proporción de Mg/Li.
Extracción directa de Litio (DLE)
INTERCAMBIO DE IONES

RESINAS DE BASE ÓXIDOS DE TITANIO (LTO) Y MANGANSESO (LMO)

Eluente: Solución de HCl ó H2SO4


Las resinas de base de óxidos
de Titanio y Manganeso,
adsorben el Li de la salmuera Capacidad de adsorción de 8 a
mediante el intercambio de 40 mg/g
iones Li+ e H+.

Poseen gran selectividad


hacia Li+ en términos de Radio
iónico y Valencia.

Aplicación: Bueno para


salmueras neutras y alcalinas,
también adecuado para
salmueras de bajo pH. Ajustar el pH: ↑[H+] ↓pH
Extracción directa de Litio (DLE)
EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

TECNOLOGÍA ADIONICS

• El proceso se basa en una extracción líquido-líquido


con un absorbente selectivo y regenerable llamado
Flionex, el cual puede sumar otros solventes
selectivos para recuperación de otros iones alcalinos y
alcalinotérreos.

• Transferencia de sales (LiCl) desde el agua salina al


Flionex, incluye, la complejización de la especie
catiónica (Li+) mediante una macromolécula orgánica
neutra e hidrofóbica (CE: extractor de cationes), salida
del anión correspondiente (Cl-) por una matriz
especifica (AS: agente de solvatación).

• Reacción inversa: Transferencia de LiCl desde el


Flionex de vuelta al agua fresca por efecto térmico, el
Flionex puede ser reutilizado.
CE: extractor AS: agente de
de cationes solvatación
Extracción directa de Litio (DLE)
PROCESO DE EXTRACCIÓN POR SOLVENTES

Solución de alta pureza: ≥ 99% de LiCl


TECNOLOGÍA ADIONICS
Trazas de Na y Ca: rechazo de ≥ 98%, no
Mg, SO4, K o B

Factor de concentración de Litio: ≥ 20

Amplio rango de
aplicación: 100-20.000 Consumo limitado de
mg/L. Perfil de impurezas: agua desionizada
Sin impacto en el proceso
Permite reciclar el agua

El reciclaje aumenta la
Extracción de Li
concentración de
(Recuperación): 90-99%
salmuera producida

Sin agregado de reactivos


Bajo CAPEX / OPEX
Sin evaporación de agua
Extracción directa de Litio (DLE)
COMPARATIVAS GENERALES
Ve n t a j a s Desventajas
x Suele requerir temperaturas superiores a 50°C
SORCIÓN  No se necesita ningún reactivo
x Capacidad relativamente baja 2 a 5 g/l
 Al no requerir ácido, los medios pueden
x Es difícil evitar la contaminación
degradarse más lentamente
LiCl:  Altamente selectivo para el Li ≥90 % de
x Menor concentración de LiCl en el eluído que en el IX,
requiere más ósmosis inversa para recuperar el agua
3Al(OH)3.nH2O eficiencia de extracción
x salmueras alcalinas y salmueras con alta concentración
 Funciona bien con salmueras calentadas
de iones sulfato no son adecuadas

x Necesita grandes cantidades de base y ácido para


INTERCAMBIO  Alta capacidad y, por tanto, alta concentración
funcionar, aumenta el OPEX
del Li en la solución de la banda
IÓNICO x Algunos materiales IX son atacados durante la desorción,
 Amplia gama de aplicaciones gama de
se degradan en condiciones ácidas
LiMnOx aplicaciones
x el proceso de aplicación es inmaduro
 Alta capacidad de adsorción, selectividad,
Li2TiO3 concentración en el eluido
x problema de pérdida de disolución en desorción ácida de
los adsorbentes

EXTRACCIÓN POR  Alta adaptabilidad. Alta tasa de recuperación


SOLVENTE de litio
x Poca estabilidad química del extractante.
 Aplicación: Salmuera con alta proporción de
x Corrosivo para el equipo
magnesio/litio
x Los disolventes orgánicos son un reto para el medio
 No se requieren reactivos químicos. No se
ambiente
modifica el pH a lo largo del proceso No hay
pretratamiento de la salmuera
Extracción directa de Litio (DLE)

Tecnología Capacidad de Rendimiento / Factor de Selectividad Impurezas Consumo de agua Consumo de Consumo
Adsorción mg/g recuperación de Litio concentración de Reactivo Energético
Litio

120-130 tn H20
SI, IX para
Adsorción selectiva resina Recuperación de litio Indice de rechazo Demi / tn LCE (RO y
2a5 remocion de
de alúmina 90% 97% Mg, Na 98% evaporacion
Ca, Mg y B
termica)

20-30% HCl o
Indice de rechazo H2SO4; Por
Intercambio Iónico (IX):
8 a 12 Mg 99,83%; Na SI cada 1 g/ Li, 11
Titanio
94,82% g H2SO4; 2 tn
H2SO4/tn LCE

El consumo de agua
no supera al 3% del
una alta selectividad volumen de
para Li + en salmuera
SI, IX para
Intercambio Iónico (IX): presencia de altas alimentada 0,2-4N HCl; 0,7
30 a 40 Rendimiento 95% remocion de
Manganeso concentraciones de (Volumen agua tn HCl/ tn LC
Ca y Mg
iones Na + , K + y Mg demi m3/ Volumen
2+ y Ca 2+ . Salmuera)/ 30 tn
H2O Cruda/ tn LC
18 tn H20 Demi/ LC

50-120
kWh/tLCE
electrico Cuanto
90-99% 0% of Mg, K, B
Trazas de Na y mayor sea la
Extracción por solventes - Recuperación de Li, 2-15+ 96-99% Indice de 3-8 m3/tn LCE -
Ca concentración
Rendimiento 95% rechazo Na & Ca
de Li, menor
será el consumo
de energía
Extracción directa de Litio (DLE)

Capacidad de
Adsorción
Capacidad
de Adsorción Ti 8-12 mg/g

2-5 mg/g Mn 30-40


mg/g
Programa de pruebas metalúrgicas DLE

METODOLOGÍA DE TRABAJO
Estudio inicial de extracción directa de Litio utilizando las diferentes tecnologías de extracción de litio:
• Adsorción selectiva de litio utilizando una resina de base Alúmina
• Intercambio iónico con resina de base de óxidos de Titanio y Manganeso
• Extracción por solventes
• Análisis físico químicos en cada etapa. Caracterización física y química de las muestras.

MP+ ofrece la alternativa de evaluar y determinar las principales variables operativas para diferentes caminos según el cliente
lo solicite:
• Salmuera cruda
• Salmuera Pre concentrada
• Salmuera Pre concentrada con pre tratamiento para la remoción de impurezas

En función de los resultados de los ensayos MP+ realizará un diseño preliminar del proceso de extracción. Ensayos
complementarios para confirmar el diseño de proceso desarrollado.

MP+ propone continuar con estudios de operaciones de concentración del eluido obtenido en paralelo con la recuperación de agua a
recircular al proceso: mejora sustancial al balance de agua asociado a los procesos de extracción directa de Litio mediante resina
de base alúmina.
Proveedores de Tecnologías

RESINAS, CARACTERISTICAS FISICAS Y QUIMICAS

MAS Ads- LiAl Mas IX- LiMn InterChina IX Li Ti LiAl Proveedor China
Características Físicas Apariencia Pellets Pellets Pellets Pellets
Forma Granular Granular Granular Granular
Tamaño de Partícula 2-3 mm #20-#40 ASTM %0.5(≤1.2mm); 8%(0.3mm0,5 a 2,5 mm
Densidad bulk adsorción (g/mL) 0,8 - 1,1 -
Características TiO2 32-42 %; Li 5,5-7%
Cristal poliamorfo Copolímero cícilico Si
Químicas Estructura Tamiz molecular
Grupo funcional LiClmAl(OH)3.nH2O Li+-H+ Li+-H+
Condiciones de
5 25- 40 ≥12 2,5-5
Operación Adsorción Capacidad de adsorción (mg / g)
Rango Operación de Ph 3-10 3-10 4.5-13 6a8
Temperatura (ºC) 0-90 0-100 15-25 15-25
Flujo de alimentación(BV / h) 0,1-20 40 5 a 10 5 a 10
Condiciones de
40 ppm Agua litiada HCL 0,2-4N HCl o H2SO4 20-30% Agua
Operación Elución Solución de Elución
pH 6,5-7 - 1,5-2,5 -
Temperatura (ºC) 0-90 0-100 40-50 10 a 40
Flujo de elución (BV / h) 1 a 20 BV/h - ≥50 1a3
DLE Eramet - Centenario
• Diferente adsorbente (patentado por Eramet y el IFP), pero también del tipo alúmina hidratada.
• Etapa de membranas (NF) para reducir Mg y Ca residual y mejorar performance de RO.
• Recuperación de agua adicional a RO con Evaporación forzada.
• Remoción de impurezas (B con SX; Ca-Mg-Sr con IX) para poder precipitar un carbonato de litio de alta calidad.
Diferentes Procesos de Producción de Litio
POSCO
Reactivos
Agua evaporada
Salmuera Agua evaporada
agotada Li
Salmuera
700-900 Salmuera
Sales K+
mg/L Li 3 g/L Li
Concentración Remoción de Precipitación (producción KCl)
Concentración
en pozas impurezas de Li3PO4 en pozas

Sales (>95% NaCl) Tortas filtración


PO43- Otras Sales

Producción de Lixiviación de
Li2CO3/LiOH Li3PO4
Ácido
Solución de Li (HCl o H2SO4)

• Precipitación de Li3PO4 en lugar del Li2CO3 en función de la menor concentración en licor madre (puede precipitar litio con buen
rendimiento aún desde salmueras de menor concentración).
• Tienen que purificar la salmuera (remover Ca y Mg) antes de precipitar fosfato de litio. Era con membranas pero cambiaron a tratamiento
químico y separación sólido / líquido.
• El fosfato de litio como otro producto del upstream.
• Es clave la recirculación del fosfato.
• Evitan la devolución de efluentes líquidos al sistema.
Cristalización evaporativa
- Evaporación con asistencia térmica.
- Es clave el manejo de sales cristalizadas (puede ayudar a mejorar
recuperación).
- Difícil para salmueras; buena oportunidad para soluciones madre (reciclos).
Membranas

- Uso en plantas de producción desde salmueras en China (ej. Qinghai Hengxionrog


Lithium). Pruebas a escala Demo en Rincón; en proyecto de Eramet.
- Para remoción de impurezas en salmuera pre-concentrada (efluente de pozas de
producción de sales de potasio); NO CONCENTRA Li.
- Las configuraciones normales son baterías de UF y/o NF.
- RO produce agua, pero está limitado por STD.
- El sistema está formado por tubos de presión y elementos, en un marco y con
sistema de control.
- Parámetros típicos:
- Flujo específico (L/h.m2); área activa (m2)
- Recuperación (75 a 95%)
- Factor de concentración de volumen (VCF)
- Presión de operación (aprox. 10 bar para NF, >30 para RO)
- Vida de servicio (meses o años, típicamente)
Métodos electroquímicos

- Proceso inverso a la electrodiálisis para desalinizar agua.


- Se usa un cátodo de FePO4 para capturar Li+ desde una
solución, y una membrana selectiva.
- Cuando se pasa corriente, el Li+ de la salmuera se intercala
en el cátodo de FePO4 (reducción), mientras se van
liberando en el ánodo (oxidación), separado por la
membrana, hasta que se llena de Li+ el cátodo (fin del ciclo
en la celda). Luego se revierte el proceso para enriquecer
una solución con Li+ y bajo contenido de impurezas.
- Hay variantes de electrodos y membranas.
- El problema es la cantidad de celdas necesarias, el
consumo de energía, y el envenenamiento del sistema.
Ensayos en Laboratorio

CARACTERIZACIÓN FÍSICA Y QUÍMICA DE LA SALMUERA


ID pH Densidad Temperatura Cationes Aniones

Li Na K Mg Ca Cl SO4 B CO3
g/cm3 °C mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L mg/L

Análisis químicos Análisis Físicos


• Determinación de cationes ICP-OES o por adsorción atómica. ICP • Determinación de pH (SM-4500-H)
SALMUERAS: Muestras con STD» 5% - Determinación de hasta
10 elementos por ICP-OES (B, Ca, K, Li, Mg, Na, Ba, Fe, Mn, Sr). • Determinación de Densidad por Picnometría
(IMA 28)
• Determinación de Sulfatos - Método gravimétrico con combustión
de residuos (SM-4500.SO4-C). • Determinación de Conductividad Especifica
(SM 2510-B)
• Determinación de Cloruros por Argentometría

• Cálculos del balance iónico, entre otros.


Ensayos en Laboratorio

P R O C E S O E X P E R I M E N TA L :
A D S O R C I Ó N S E L EC T I VA D E L I T I O C O N R E S I N A D E B A S E A LÚ M I N A
PRUEBA DINÁMICA DE ADSORCIÓN:
• Determinación de la capacidad de adsorción
Columna de
• Selectividad del adsorbente.
Adsorción
• Efecto del caudal de alimentación. Salmuera
Etapa N°1

• Determinación de la curva de ruptura (Breakthrough curve)

PRUEBA DINÁMICA DE DESORCIÓN: Equipo de


Elución de la columna se tiene determinado un volumen fijo de Medición de
agua de elución o agua litiada (ppm de Li) Litio (Turbospec)
• Determinación de la curva de Elución.
• Determinación de los cortes Q1-Q4.

E N S AY O S C O M P L E M E N TA R I O S :
Etapa N°2

Estudios experimentales de adsorción y desorción complementarios,


para confirmar el diseño de proceso desarrollado por MP+.
Determinación de los cortes y diseño de la operación.
Ensayos en Laboratorio

A D S O R C I Ó N / D E S O R C I Ó N D E L I T I O : C U R V A S E X P E R I M E N TA L E S
• Las columnas funcionan en ciclos continuos. Hay tres tipos de flujos de descarga de la columna: salmuera agotada,
reciclaje de la carga (Q1) y producto (Q2).

Curva de Elución
Curva de Adsorción 1000

L i
60 900 Q 1

d e
Concentración en ppm Li

800 Q 2
50 Q 3

p p m
700 Q 4
40 600

e n
500
30
Corte Q2: Producto

C o n c e n t r a c i ó n
400
20
300
10 200
100
0
0 20 40 60 80 100 0
000 005 010 015 020 025 030
BV BV
Breakpoint
• Q1: contiene una alta concentración de Litio pero también un alto nivel
de impurezas. Este corte no es adecuado como producto, pero no se
desecha, sino que se mezcla con la alimentación.
Ensayos en Laboratorio

PROCESO EXPERIMENTAL:
• INTERCAMBIO IÓNICO ADSORCIÓN Y DESORCIÓN CON CONCENTRACIÓN USANDO RESINA TITANIO G100

ENSAYO DE ADSORCIPON PRELIMINAR:


Salmuera
• Estudio de influencia del pH inicial (en el rango de 5-9) sobre la capacidad Columna de
de adsorción de litio. Adsorción
• Ajuste de pH inicial de la solución con HCl y NaOH. Adsorción estática a T
cte. Isoterma de adsorción.
Equipo de
Medición de
PRUEBA DINÁMICA DE ADSORCIÓN (CICLICO) Litio (Turbospec)
Etapa N°1

• El objetivo es “cargar” la columna con iones litio hasta agotar su


capacidad de intercambio. En paralelo con esto se busca extraer iones
litio de la salmuera a tratar maximizando la recuperación. Se determina
además la selectividad de la resina.

PRUEBA DINÁMICA DE ADSORCIÓN (CICLICO)


• Desorción cíclica con concentración, temperatura de operación es de
50°C. El pH de la solución de desorción se controla para que sea
constante en 1,5-1,8 con HCl ó H2SO4
Ensayos en Laboratorio

PROCESO EXPERIMENTAL INTERCAMBIO IÓNICO


CURVAS EXPERIMENTALES - TITANIO G100
CURVA DE ADSORCIÓN CURVA DE DESORCION

• Desorción de una etapa con una concentración de Li+ en la elución de


• La Capacidad máxima de adsorción saturada es de 14,02 mg/g. hasta 11 g/L. Después de la desorción secundaria y la concentración, la
La capacidad de adsorción media de las otras tres columnas de concentración de Li+ en la elución hasta 15,4 g/L.
adsorción es de 12 mg/g
Ensayos en Laboratorio

PROCESO EXPERIMENTAL INTERCAMBIO IÓNICO


CURVAS EXPERIMENTALES - RESINA DE ÓXIDO DE MANGANESO

CURVA DE ADSORCIÓN CURVA DE ELUCIÓN

• La curva de adsorción de gran avance indica que la • La capacidad del sorbente de Li para diferentes tipos de
absorción de litio es rápida. salmueras fue superior a 40 mg de Li / g de sorbente
Concentración de Litio y Recuperación de Agua

BALANCE DE AGUA DEL PROCESO DE ADSORCIÓN SELECTIVA CON


RESINAS DE BASE ALÚMINA
 Después de las etapas de adsorción y desorción de litio se emplean técnicas de purificación y concentración no
convencionales que permiten eliminar las impurezas restantes y recuperar agua utilizada en el proceso.

 MP+ propone continuar con estudios de operaciones de concentración del eluido obtenido en paralelo con la recuperación de
agua a recircular al proceso: mejora sustancial al balance de agua asociado a los procesos de extracción directa de
Litio mediante resina de base alúmina.

• Ósmosis inversa
• Nanofiltración
• Intercambio iónico
• Destilación por membrana
• Evaporadores térmicos, etc.
Concentración de Litio y Recuperación de Agua

PROCESO DE ADSORCIÓN SELECTIVA CON


RESINAS DE BASE ALÚMINA

La operación de osmosis inversa,


posterior a la obtención del eluido
posibilita recuperar de 40 a 45%
de agua. Considerando una
recuperación de RO de 60% y 97%
de eliminación de sales.

El primer corte Q1, se recicla


al proceso.

Efectos: incremento en la
concentración de Litio e
insaturación de la salmuera
Destilación por membrana (VMD,
Tecnología KMX) o Evaporadores
térmicos: En esta etapa se concentra el
flujo posterior a la ósmosis inversa. El
El corte Q2 “producto” será resultado es un producto de muy alta
alimentado a las etapas de calidad, agua "destilada“ en un lado de
concentración y recuperación de agua la membrana y una sal altamente
concentrada en el otro lado.
Concentración de Litio y Recuperación de Agua

ÓSMOSIS INVERSA (RO) SISTEMA POLISHING

 El propósito de esta operación es concentrar el  El producto de RO es alimentado a bancos de


producto de las columnas de adsorción selectiva intercambio iónico para remover impurezas
desde la concentración del corte de eluido Q2 restantes, por ejemplo: Ca, Mg y B.
hasta 2 o 4 veces de esta concentración inicial. De
esta manera, la alimentación es dividida en dos  Previo, se ajusta el pH para maximizar las condiciones
corrientes efluentes: el Concentrado, cumple con de adsorción de las impurezas en las resinas.
las condiciones de concentración en Li; y el
Permeado lleva el agua remanente con algunos
elementos que traspasaron la membrana. EVAPORADORES TÉRMICOS

 Los evaporadores pueden tratar corrientes de alta


concentración de sales y, separar el agua de todas las
 En etapa de estudio y diseño preliminar del especies disueltas produciendo una solución
proceso MP+ contempla simular la operación concentrada y un producto de agua destilada de alta
unitaria de osmosis inversa mediante el uso de calidad.
software WAVE Dupont.
Concentración de Litio y Recuperación de Agua

DESTILACIÓN POR MEMBRANAS (VMD)- TECNOLOGÍA


Proceso de separación por membrana accionado térmicamente que utiliza membranas
"hidrofóbicas" al vacío para eliminar el agua y concentrar las soluciones salinas como el
cloruro de litio o el hidróxido de litio.

 El KMX VMD puede concentrar sales de hasta 800.000 TDS desde


un punto de partida tan bajo como 15.000 TDS.
 Esto se consigue eliminando las sales no deseadas en la alimentación
a medida que salen de la solución, permitiendo así una mayor
concentración de la sal deseada.
 Esto es particularmente importante cuando se desea recuperar los
materiales de alto valor en la alimentación.
 Diseño de membrana de fibra hueca que permite obtener hasta 25 m2
de superficie de membrana en un solo módulo.
 Además, como el proceso se realiza al vacío, la temperatura de
funcionamiento puede reducirse a 60-70 grados °C, lo que se traduce
en una menor demanda de energía.
Concentración de Litio y Recuperación de Agua

DESTILACIÓN POR MEMBRANAS (VMD)- TECNOLOGÍA

Objetivos
 Concentrar el flujo posterior a la ósmosis inversa a ~750.000
TDS para eliminar la mayor cantidad posible de sales
precipitadas.
 Concentrar el LiCl en la corriente posterior a la ósmosis inversa
a 295.000 ppm (50.000 ppm de litio) o la máxima concentración
alcanzable sin coprecipitación y/o pérdidas de Li.
 Conseguir un agua de producto (permeado) que permita una
reutilización beneficiosa (< 50 ppm de sal).
 Rendimiento sostenido de la membrana a lo largo del nivel de
calidad del ensayo (tasa de flujo, calidad del agua de producto
calidad del agua del producto).

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