Boletin 3

QUIMICA ORGNICA II
Boletn 3. cidos y derivados

1. Ordenar los siguientes grupos de compuestos orgnicos por orden de acidez decreciente: G1: G2: G3: a) CH3CH2CO2H; CH3COCH2OH; CH3CH2CH2OH b) BrCH2CO2H; ClCH2CO2H; FCH2CO2H. c) CH3CHClCH2CO2H; ClCH2CH2CH2CO2H; CH3CH2CHClCO2H.
2. Indicar reactivos adecuados para llevar a cabo las siguientes transformaciones:

G1: a) (CH3)2CHCH2CHO (CH3)2CHCH2CO2H
G2:
b)
CH=CH2 Br
CO2H CO2H
G3:
c)
3. Sintetizar los siguientes compuestos por mtodos que no sean de simple oxidacin de alcoholes primarios o aldehdos:
G1: a) O O G2: b) OH a partir de ciclohexanol y metilvinilcetona OH a partir de cido hexanoico
G3:
c)
O OH a partir de 2-metilpropeno
4. Proponer dos mecanismos posibles para la reaccin siguiente. Considerar los puntos de protonacin posibles de la molcula y las consecuencias mecansticas de cada uno de ellos (G1, G2, G3):
[1]
Boletn 3
Qumica Orgnica II
HCl, O O
OH
CO2H
5. Indicar los reactivos y condiciones de reaccin para convertir el cido 2-metilbutanoico en: a) b) c)
d)
El correspondiente cloruro de alcanolo. El correspondiente ster metlico. La correspondiente N-metilamida.

O OH Br
e)
OH
G1: a), d)
G2: b), e)
G3: c), d)
6. Sintetizar los compuestos siguientes utilizando como material de partida el indicado en cada caso. Indicar el mecanismo detallado de todos los pasos en la sntesis e):
NH2
a)
CH3CH2CHCO2H
a partir del cido butanoico
b)
CH
CO2H CO2H
a partir del cido fenilactico
CH3
c)
CH3CH2CHCH2CHCO2H OH
a partir de cido 4-metilhexanoico
d)
(CH3CH2)2NCH2CO2H
a partir de cido actico
e)
+ (C6H5)3P-CHCO2H Br -
a partir de cido propanoico
CH3
G1: a), e)
G2: b), d)
G3: c), e)
[2]
Qumica Orgnica II
Boletn 3
7. Escribir las frmulas estructurales de todos los intermedios y productos orgnicos indicados mediante letras en las siguientes ecuaciones:
G1: NH2 H3CO O CH3CO2COCH3 cido actico H2O/ 0-5C
a)
b)
CHCONH2 CH2CH3
H2O / H2SO4
c)
O O
OH
CH3Li ter etlico
CH3Li ter etlico
H3O+ E
d)
N O O
LiAlH4 (exc.) ter etlico
H3O+
e)
NH2
OEt
LiAlH4 ter etlico
H2O
H + I
f)
CO2H
2 CH3CH2CH2CH2Li ter etlico
H2O
G2: CO2H
g)
PBr3
h) CH3(CH2)5COCl
CH3(CH2)5CO2-Na+
i)
Br
Mg ter etlico
CH3CO2CH2CH3
NH4Cl, H2O
j)
CH3CH2CONHCH2CH3
LiAlH4 ter etlico
H3O+
k)
Br Mg ter etlico S
a) CO2 b) H3O+
l)
O
2 CH3CH2MgBr tetrahidrofurano U
NH4Cl H2O
[3]
Boletn 3
Qumica Orgnica II
G3:
CH3
m)
CN
H2O /
(5 horas W
H2SO4
n)
CH3CH2COCl O
NH3 ( exc.)
o)
O O NH2
OH
CH3Li ter etlico
CH3Li ter etlico
H3O+ AA
p)
CO2H
LiAlH4 ter etlico
AB
H3O+
AC
q)
NaOH NO2 CO2CH3 H2O/ AD + AE
r)
O
H N
LiAlH4 ter etlico
H2O AF
8. Indicar como cada una de las siguientes molculas puede prepararse mediante una condensacin de Claisen o Dieckman:
a)
O O O
b)
H5C6
O O C6H5
c)
O O
d)
O O
e)
H3C
O CO2CH2CH3
f)
H3C H3C
CO2CH2CH3
CO2CH2CH3
G1: a), d)
G2: b), e) [4]
G3: c), f)
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Boletn 3
9. Las condensaciones de Claisen cruzadas son tiles para la sntesis de 3-cetosteres si uno de los steres no posee hidrgenos en . Por qu? Empleando la condensacin cruzada de Claisen, indicar cmo se preparara cada uno de los siguientes compuestos dicarbonlicos:
G1: a) C6H5COCH2COCH2CH3
G2: b) C6H5COCH2COC6H5 G3: c) C6H5COCHCO2CH2CH3 C6H5
10. Disear una preparacin para cada una de las siguientes cetonas empleando sntesis acetilactica:
G1: a) O G2: b) O G3: c) O O O C6H5
11. Las siguientes cetonas no pueden sintetizarse por el mtodo del ster acetoactico (por qu?), pero pueden prepararse mediante una versin modificada del mismo que incluye la sntesis (mediante la condensacin de Claisen) y la utilizacin de un 3-cetoster apropiado, RCOCH2CO2CH2CH3, que contiene un grupo R que a su vez aparece en la cetona final. Sintetizar cada una de las siguientes cetonas, indicando la estructura y sntesis del 3-cetoster intermedio.
G1: a) O G2: b) O G3: c) O
Emplear para el compuesto c) una condensacin de Dieckmann
12. Disear una sntesis para cada uno de los siguientes compuestos empleando la sntesis malnica:
G1: a) CO2H G2: b) HOOC COOH G3: c) CO2H
[5]
Boletn 3
Qumica Orgnica II
13. Empleando mtodos conocidos, disear una sntesis en varias etapas de cada una de las siguientes molculas, haciendo uso de los productos que se indican:
G1: a) O
a partir de CH3CO2CH2CH3 y CH3COCH=CH2 CH3 G2: b) O a partir de ICH3, CH2(CO2CH2CH3)2 y CH3COCH=CH2 O G3: c) O O a partir de ICH3, CH2(CO2CH2CH3)2 y BrCH2COCH3
O Indicacin: Para los compuestos b y c preparar primero O y
O respectivamente O
14. Preparar los malonatos de dietilo necesarios para que al reaccionar con urea den lugar a las siguientes molculas (cidos barbitricos 5,5-disustituidos) (G1, G2, G3):
O PhCH2 CH2=CH-CH2 O NH O NH CH3 Ph CH3-CH-CH2CH2 O O NH O NH
15. Indica los reactivos y productos no especificados en las siguientes reacciones (G1, G2, G3):
OH CH3-N=C=O A (insecticida Sevin)
[6]
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NH2
N=C=O H2O
CH3CH2CH2OH
COCl2 Ph-NH-CO-NH-Ph
ClCO2Et
CO(OEt)2 Ph-N=C=O
PhNHCO2Et
[7]

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Boletn 3. cidos y derivados

2. Indicar reactivos adecuados para llevar a cabo las siguientes transformaciones:

El correspondiente cloruro de alcanolo. El correspondiente ster metlico. La correspondiente N-metilamida.

a partir del cido butanoico

a partir del cido fenilactico

a partir de cido 4-metilhexanoico

a partir de cido actico

a partir de cido propanoico

CH3Li ter etlico

CH3Li ter etlico

LiAlH4 (exc.) ter etlico

LiAlH4 ter etlico

2 CH3CH2CH2CH2Li ter etlico

LiAlH4 ter etlico

CH3Li ter etlico

CH3Li ter etlico

LiAlH4 ter etlico

LiAlH4 ter etlico

G2: b), e) [4]

G2: b) C6H5COCH2COC6H5 G3: c) C6H5COCHCO2CH2CH3 C6H5

Emplear para el compuesto c) una condensacin de Dieckmann

O Indicacin: Para los compuestos b y c preparar primero O y

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