4 - Estequiometría - 2024
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Biomasa
rx
FCE rs
Esquema del Producto
crecimiento celular rp
rN Cel.
según el modelo de
caja negra. Fte de N CO2 + H2O
O2
Q
Biomasa
rx
FCE rs
Producto
rN Cel. rp
Fte de N
CO2 + H2O
O2
Q
Fórmula centesimal de
la biomasa standard:
Sin embargo:
Penicilina: C16H18N2O4S
Respuesta:
Para calcular los coeficientes se deben medir todas las variables del cultivo:
biomasa (x), sustrato (s), consumo de oxígeno y producción de CO2, producto
(p),antes y después del cultivo.
1. Coeficientes estequiométricos de biomasa y productos
Yp/s = P/S = (Pf – Po)/(So – Sf) (gx/gs). Los rendimientos tiene una
Siendo:
importancia sustancial en el
p0, pf, = producto inicial y final (c-mol/L). costo de operación de las
s0, sf = sustrato inicial y final (c-mol/L) plantas industriales.
Ejemplo Calcule los rendimientos experimentales (en gramos y en C-moles) en
base a los datos obtenidos de un cultivo en un medio con glucosa como
FCE y otros nutrientes:
Se mide ro2
Producción de CO 2 y consumo de
cultivo 0,05
0,04
O 2 (mmol/l.h)
Tiempo O2 sal. CO2 sal. rO2 rCO2 0,03
(h) (%) (%) (mmol/l.h) (mmol/l.h)
0,02
0 20,84 0,13 3,5 3,2
0,01
1 20,78 0,19 4,9 4,7
0
2 20,63 0,29 9,0 7,2 0 2 4 6 8 10
3 20,46 0,52 12,9 13.0 Tiempo (h)
4 20,22 0,62 19,9 15,6
Velocidad de consumo de O2 (rO2 ) y
5 19,99 0,96 25,1 24,4 velocidad de formación de CO2 (rCO2).
Símbolos: rO2 (▲) y rCO2 (■).
tf
moles O2 total consumido = rO 2 dt
t0
3. Coeficientes estequiométricos de CO2 (yCO2/s)
tf
moles CO2 total producido = rCO 2 dt
t0
Coeficiente Respiratorio en cultivos aerobios
Producción de CO 2 y consumo de
0,05
realizando el microorganismo durante
0,04
el cultivo.
O 2 (mmol/l.h)
0,03
Solución:
Dividir por el PM de cada compuesto para expresar en moles la ecuación.
0.111 C6H12O6 + 0,074 NH3 + 0,28 O2 -------- 0,37 CH1,8 O0,5N0,2 + 0,3 CO2 + 0,416 H2O
Expresar por mol de la FCE (dividir por 0,11 todos los coeficientes)
C6H12O6 + 0,66 NH3 + 2,54 O2 -------- 3,36 CH1,8 O0,5N0,2 + 2,72 CO2 + 3,78 H2O
Expresar en base a 1 C-mol de glucosa (se dividen todos los coeficientes por 6)
CH2O + 0,11 NH3 + 0,42 O2 -------- 0,56 CH1,79O0,5N0,2 + 0,45 CO2 + 0,63 H2O
Cual sería el rendimiento si en lugar de glucosa , se tuviera sacarosa?
Siendo:
Grado de reducción = 4.n. n = moles de oxígeno necesarios
para oxidar 1 C-mol del compuesto.
Cálculo de para 1 C-mol de cualquier compuesto
Debe quedar claro que el CO2, H2O no tienen electrones disponibles por lo tanto el
= 0 , lo mismo para el NH3 porque se eligió como referencia.
Ecuación generalizada del de cualquier compuesto (CHaObNc )
que se oxida a CO2, H2O y NH3
NH3 = 4 n = 4 + a - 2 b – 3 c CHaObNc
q = . q0 Kcal/C-mols)
CH1,8O0,5N0,2
NH3 = 4 n = 4 + a - 2 b – 3 c CHaObNc
Debe recordarse que para H2O, CO2 y NH3 (referencia del N), el = 0. Además
el del O2 es – 4 (negativo porque el O recibe electrones).
Solución
CH2O + a NH3 + b O2 → yx/s CH1,79O0,5N0,2 + yco2/s CO2 + w H2O
C-mols/L
2do) Calcular yx/s, yCO2/s , b
❖ Aplicar la ec. del balance de (recordar que todos los rendimientos deben
estar expresados en C-moles para poder aplicar la ecuación):
4b
+ y x
+ p
y =1
s s
x/s
s
p/s
HR = calor producido por cada c-mol de FCE consumida (asociado al metabolismo
celular).
Se pueden sacar de Tablas los valores de entalpía (H). O se pueden calcular recordando
que el contenido energético de los compuestos orgánicos está relacionado con su GR:
Despejando 4 b y multiplicando
ambos miembros por qo:
4 b q0 = s q0 - yx/s x q0 - yp/s p q0
HR
Por analogía con la ec. 2 4 b q0 = HR
COLOQUIO 1:
✓ Del balance de Carbono, se puede considerar que toda la FCE se usa solo
para formar biomasa. Es decir que no se forma producto, ni CO2 (lo cual es
una utopía porque estaríamos diciendo que nada de la FCE se destina para
energía).
Por lo tanto : 1 = yx/s + yp/s + yco2/s yx/smt = 1
4b yx/smt = s/x
+ y x
+ yp
=1
s s
x/s
s
p/s
De los dos rendimientos se usará aquel que sea menor de los dos,
según el valor del grado de reducción de la FCE (s).
Solución
CH2O + a NH3 + b O2 → yx/s CH1,79O0,5N0,2 + yco2/s CO2 + w H2O
NH3s = 4 NH3x = 4,19
Rendimiento real: Según la estimación de Roels, se multiplica por 0,6 para considerar
que una parte de la FCE se utiliza para obtener energía, en un proceso aerobio.
4b
+ y x
+ p
y =1 yp/smt = s/p
s s
x/s
s
p/s
De los dos rendimientos se usará aquel que sea menor, según el valor
del grado de reducción de la FCE (s).
Ejemplo:
Determinar el rendimiento máximo teórico para la producción de etanol, a
partir de glucosa (FCE) y sulfato de amonio (FN), en un proceso anaeróbico.
NH3 s = 4 NH3p = 6
(Suposición: sin
yp/smt = s/p = 4/6 = 0,66 C-molp/C-mols formación de biomasa).
Resolver el Coloquio 1
Bibliografía
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Crueger, W.; Crueger A. Biotecnología: Manual de microbiología industrial. Editorial Acribia, 1993.
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Capítulo 10
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Microorganismos y Células Eucariotas. Centro de Investigación y Desarrollo en Fermentaciones Industriales
(CINDEFI), 2005.
Apuntes de cátedra.