Primera ley de la termodinámica

Termodinámica: La termodinámica es la parte de la física que estudia la energía de un sistema

y la transferencia de energía con el contorno.

Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio.

Entorno, alrededores, medio ambiente: Es el resto del universo

Calor y energía interna Iniciaremos haciendo distinción entre energía interna y calor, términos
que muchas veces se confunden.

La energía interna es toda la energía asociada a las componentes microscópicas: átomos y

moléculas, cuando están en reposo respecto del centro de masa del sistema. La energía
interna incluye la energía cinética del movimiento aleatorio traslacional, rotacional y vibratorio
de las moléculas; la energía potencial vibratoria, eléctrica y temperatura.

El calor es la transferencia de energía a través de la frontera de un sistema debida a una

diferencia de temperatura entre el sistema y sus alrededores, por ejemplo, cuando coloca una
sartén de agua fría en el quemador de una estufa.

La caloría (cal), se define como la cantidad de transferencia de energía necesaria para elevar la
temperatura de 1 g de agua de 14.5°C a 15.5°C

Principio de conservación de energía:

“La energía no se crea ni se destruye, únicamente se transforma”

La energía no fluye desde un objeto de temperatura baja a un objeto de temperatura alta si

no se realiza trabajo (principio de funcionamiento de un refrigerador)

El equivalente mecánico del calor: 1 cal = 4,184 J

Varios experimentos demuestran que esta energía mecánica simplemente no desaparece

sino que se transforma en energía interna.

Si se tiene una muestra de una sustancia, la cantidad de energía requerida para elevar la

temperatura de una masa de la sustancia a cierta temperatura varia de una sustancia a otra.

Por ejemplo:

La cantidad de energía requerida para elevar la temperatura de 1 kg de agua en 1°C es 4 186 J

La cantidad de energía para elevar la temperatura de 1 kg de cobre en 1°C es 387 J.

Capacidad térmica C se define como la cantidad de energía necesaria para elevar la

temperatura de una muestra en 1°C.

Calor específico 𝒄𝒆 de una sustancia es la capacidad térmica por unidad de masa. Es una
característica de cada material.

Calorimetría Conservación de energía Siempre que haya transferencia de calor dentro de un

sistema, la perdida de calor por los cuerpos mas calientes debe ser igual al calor ganado por los
cuerpos fríos:
Calor latente El calor latente L, es la energía requerida por una cantidad de sustancia para
cambiar de fase, de sólido a líquido (calor de fusión) o de líquido a gaseoso (calor de
vaporización). Se debe tener en cuenta que esta energía en forma de calor se invierte para el
cambio de fase y no para un aumento de la temperatura.

Trabajo y calor en procesos termodinámicos

El estado de un sistema se describe con variables como: presión, volumen, temperatura y

energía interna. Se incluyen energía cinética K y energía potencial U.

Un estado de un sistema se especifica sólo si el sistema está en equilibrio térmico interno.

Presión y temperatura constante, se involucra la transferencia de energía a través de la

frontera del sistema. La variable de transferencia es positiva o negativa, esto depende de si

la energía entra o sale del sistema.

Ahora suponga que el pistón se empuja hacia dentro y

comprime el gas cuasi estáticamente. A medida que el pistón se empuja hacia abajo

mediante una fuerza externa

Si el gas se comprime, dV es negativo y el trabajo realizado sobre el gas es positivo.

Si el gas se expande, dV es positivo y el trabajo efectuado sobre el gas es negativo.

El trabajo realizado sobre un gas en un proceso cuasi estático que lleva al gas de un estado
inicial a un estado final es el negativo del área bajo la curva en un diagrama PV, evaluada entre
dichos estados.

Por la ley de conservación de energía, se establecido que el cambio en la energía de un

sistema es igual a la suma de todas las transferencias de energía a través de la frontera

del sistema. La primera ley de la termodinámica es un caso especial de la ley de

conservación de energía que describe procesos que solo cambian la energía interna y

donde solo se transfiere energía mediante calor y trabajo:

Primero consideremos un sistema aislado, es decir, que no

interactúa con sus alrededores, es decir: Q = -W = 0, entonces se

sigue que 𝛥𝐸𝑖𝑛𝑡 =0 por lo tanto,

𝐸𝑖𝑛𝑡, 𝑖 = 𝐸𝑖𝑛𝑡, 𝑓

Consideremos que un sistema que puede intercambiar energía con

sus alrededores y se lleva a través de un proceso cíclico, es decir, un

proceso que inicia y finaliza en el mismo estado, la energía Q debe

ser igual al negativo del trabajo W efectuado sobre el sistema.

Aplicaciones a la Primera Ley de la termodinámica

Definir primero algunos procesos termodinámicos:

Proceso adiabático: es aquel donde no entra ni sale energía del sistema por calor; es decir,

Q = 0. Un proceso adiabático se logra al aislar térmicamente las paredes del sistema o al

realizar el proceso rápidamente.

∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑊 (processo adiabático)

Expansión adiabática libre, es único. El gas se expande en

un vacío, entonces no aplica una fuerza sobre un pistón, no

se realiza trabajo sobre o por el gas.

Por lo tanto, en este proceso adiabático, Q= 0 y W = 0.

Como resultado, ∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 0

Es decir, las energías internas inicial y final de un gas son

iguales en una expansión adiabática libre.

Proceso Isobárico

Ocurre a presión constante donde el pistón se mueva libremente de modo que siempre este

en equilibrio entre la fuerza neta del gas que empuja hacia arriba y el peso del pistón mas la

fuerza debida a la presión atmosférica que empujan hacia abajo. En tal proceso, los valores del
calor y el trabajo por lo general son distintos de cero.

W = - P(Vf - Vi) (proceso isobárico) donde P es la presión constante del gas durante el proceso

Proceso Isovolumétrico

El volumen del gas no cambia en tal proceso, el trabajo esa cero W = 0,

∆𝐸𝑖𝑛𝑡 = 𝑄 (proceso isovolumétrico) Esta expresión especifica que si se agrega energía

mediante calor a un sistema que se mantiene a volumen constante, toda la energía transferida

permanece en el sistema como un aumento en su energía interna.

Por ejemplo, cuando una lata de pintura en aerosol se lanza al fuego, la energía entra al
sistema (el gas en la lata) mediante calor a través de las paredes metálicas del envase. En
consecuencia, la, temperatura, y la presión en la lata, aumentan hasta que esta posiblemente
explote.

Proceso Isotérmico

Este proceso ocurre a temperatura constante. Este proceso se establece al sumergir el cilindro
en un baño de hielo-agua o al poner el cilindro en contacto con algún otro deposito a
temperatura constante. Una grafica de P contra V a temperatura constante para un gas ideal
conduce a una curva hiperbólica llamada isoterma. La energía interna de un gas ideal solo es
una función de la temperatura.

∆𝐸𝑖𝑛𝑡 =0
La transferencia de energía Q debe ser igual al negativo del trabajo realizado sobre el

gas.

Expansión isotérmica de un gas ideal

Suponga que le permite a un gas ideal expandirse cuasi estáticamente a temperatura

constante. Este proceso se describe mediante el diagrama PV que se muestra en la Figura.

La curva es una hipérbola y según la ley del gas ideal con T constante se tiene:

PV = nRT = constante. Calculando el trabajo realizado sobre el gas en la expansión desde el

estado i al estado f. El trabajo efectuado sobre el gas esta dado por:

Mecanismos de transferencia de energía en procesos térmicos

Conducción térmica

En este proceso la transferencia se puede representar a escala atómica como un intercambio

de energía cinética entre partículas microscópicas, moléculas, átomos y electrones libres, en

donde las partículas menos energéticas ganan energía en colisiones con partículas mas

energéticas.

Por ejemplo, si usted sostiene un extremo de una larga barra metálica e inserta el otro

extremo en una flama, la energía llega a su mano mediante conducción.

Modelo molecular de un gas ideal En los gases las moléculas son numerosas y la separación
promedio entre ellas es grande en comparación con sus dimensiones. Las moléculas obedecen
las leyes de movimiento de Newton, pero como un todo tienen un movimiento aleatorio. Las
moléculas interactúan sólo mediante fuerzas de corto alcance durante colisiones elásticas Las
moléculas tienen colisiones elásticas contra las paredes. El gas en consideración es una
sustancia pura; es decir, todas las moléculas son idénticos

Calor especifico de un gas ideal:

Se definen dos calores específicos para 2 procesos que ocurren con frecuencia: cambios a
volumen constante y cambios a presión constante.

Entropía, Cambios de entropía en procesos irreversibles

Tanto la temperatura como la energía interna son funciones de estado que se pueden utilizar

para describir el estado de un sistema.

Otra función de estado, relacionada con la segunda ley de la termodinámica, es la función

entropía.

Para un proceso reversible cuasiestático entre dos estados de equilibrio, si dQ es el calor

absorbido

o liberado por el sistema durante algún intervalo pequeño de la trayectoria, el cambio de

entropía, dS, entre dos estados de equilibrio está dado por el calor transferido, dQ, dividido

entre la temperatura absoluta T del sistema. Es decir:

La unidad de medida de la entropía en el SI es J/K

“Los sistema aislados tienden al desorden y la entropía es una medida de ese desorden”

Por ejemplo, si todas las moléculas de gas en el aire de una habitación se movieran juntas en

filas, este seria un estado muy ordenado, pero el más improbable

“la entropía del Universo crece en todos los proceso naturales”

“el cambio en la entropía de un sistema sólo depende de las propiedades de los estados de

equilibrio inicial y final”.

En un ciclo de Carnot, la máquina absorbe calor 𝑄𝐶 de la fuente a alta temperatura 𝑇𝐶 y libera

calor 𝑄𝐹 la fuente de baja temperatura 𝑇𝐹. Entonces, el cambio total de la entropía en un ciclo
es:

El signo negativo en el segundo término representa el hecho de que el calor 𝑄𝐹 es liberado por
el

sistema.

Entropía en un proceso reversible de un gas ideal

Como caso especial, se describirá como calcular el cambio de entropía de un gas ideal en un

proceso reversible cuasiestático en el cual se absorbe calor de una fuente. En este proceso, se
lleva

un gas desde un estado inicial Ti, Vihasta un estado final Tf, Vf. D