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Leyes Termoquimicas

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9.54.

Se quema vapor de metanol con un exceso de aire en una cámara de combustión

catalítica. El metanol líquido, en un inicio, a 25°C, se vaporiza a 1.1 atm y se calienta a 100°C; el

vapor se mezcla con aire precalentado a 100°C, y la corriente combinada se alimenta al reactor a

100°C y 1 atm. El efluente del reactor emerge a 300°C y 1 atm. El análisis del gas producido da

una composición en base seca de 4.8% C 0 2, 14.3% 0 2 y 80.9% de N2.

a) Calcule el porcentaje en exceso de aire aportado y el punto de rocío del gas

producido.

b) Tomando como base 1 g-mol de metanol quemado, calcule el calor (kJ) necesario

para vaporizar y calentar la alimentación de metanol, y el calor (kJ) que debe

transferirse desde el reactor.


9.28. El etilbenceno se transforma en estireno en la reacción de deshidrogenación

catalítica:

C8H10(g) – C8H8(g) + H2: ∆ H°r (600°C) = +124.5 kJ/mol

A continuación, se muestra el diagrama de flujo de una versión simplificada del proceso

comercial:

Se combinan etilbenceno líquido fresco y recirculado y se calientan de 25°C a 500°C © ,

y el etilbenceno calentado se mezcla en forma adiabática con vapor a 700°C (B) para producir la

alimentación al reactor a 600°C. (El vapor suprime las reacciones secundarias indeseables y

retira el carbón depositado sobre la superficie del catalizador.) En el reactor se logra una
conversión en un paso de 35% © y los productos emergen a 560°C. La corriente de producto se

enfría a 25°C ® , condensando casi toda el agua, el etilbenceno y el estireno, y permitiendo que

el hidrógeno salga como subproducto recuperable del proceso. El agua y los hidrocarburos

líquidos son inmiscibles y se separan en el tanque de decantación (E). El agua se vaporiza y se

calienta (F) para producir el vapor que se mezcla con la alimentación de etilbenceno al reactor.

La corriente de hidrocarburos que sale del decantador se alimenta a una torre de destilación ©

(en realidad, una serie de torres), donde se separa la mezcla en estireno casi puro y etilbenceno,

ambos a 25°C después de los pasos de enfriamiento y condensación. El etilbenceno se recircula

al precalentador del reactor y el estireno se retira como producto. (a) Calcule, basándose en 100

kg/h de estireno producidos, la velocidad requerida de alimentación de etilbenceno fresco, la

velocidad de flujo del etilbenceno recirculado y la velocidad de circulación del agua, todas en

mol/h. (Suponga que P = 1 atm.) (b) Calcule las velocidades requeridas de alimentación o

eliminación de calor en kJ/h para el precalentador de etilbenceno ® , el generador de vapor (?) y

el reactor © . (c) Sugiera posibles métodos para mejorar la economía de energía de este proceso.

Datos de propiedades físicas

Etilbenceno: (C^iiquido = 182 J/(mol-°C) (AHv) = 36.0 kJ/mol a 136°C

(QvaportJ/tmoPC)] = 118 + 0.307TC) Estireno: (Cp)i¡qu¡do = 209 J/(mol°C) (A //v) = 37.1

kJ/mol a 145°C (C,)vv«[J/(mol-0C)] = 115 + 0.277TC)


9.58. Una mezcla de metano, etano y argón a 25°C se quema con exceso de aire en la

caldera de una planta de energía. Los hidrocarburos del combustible se consumen por completo.

Las siguientes definiciones de variables se emplearán en este problema:

vm = fracción molar del metano en el combustible .va = fracción molar de argón en el

combustible P\s (%) = porcentaje de aire en exceso alimentado al horno r„(°C) = temperatura del

aire de entrada TS(°C) = temperatura del gas de combustión r= proporción de CO? respecto al

CO en el gas de combustión (mol C 0 2/mol CO) Q (kW) = velocidad de transferencia de calor

del horno a los tubos de la caldera (a) Sin hacer cálculos, dibuje las formas de las curvas que

esperaría obtener al graficar Ó contra (i) .vm, (ii).va. (iii) Pxs, (iv) Fa, (v) rs, y (vi) /•,

suponiendo en cada caso que las otras variables se mantienen constantes. Dé una breve

explicación sobre su razonamiento para cada curva. (b) Tomando como base 1.00 mol/s de gas

combustible, dibuje y marque el diagrama de flujo y derive expresiones para las velocidades de

flujo molar de los componentes del gas de combustión en términos de .Ym. .Ya, Pxs y r. Luego,

tome como referencias los elementos a 25°C, prepare y llene una tabla de entalpias de entrada-

salida para el horno y derive expresiones para las entalpias molares específicas de los

componentes de la alimentación y el gas de combustión en términos de Ta y Ts. (c) Calcule

Ó(kW) para .vm = 0.85 mol CH4/mol, ,va = 0.05 mol Ar/mol, P xs = 5%. r = 10.0 mol CO?/ mol

CO,~ra = 150°C, y Ts = 700°C. (Solución: Q = -6 5 5 kW.) * (d ) Prepare una hoja de cálculo

que tenga columnas para ,vm, .va, Pxs, Ta, r, Ts y Ó. más columnas para cualesquiera otras

variables que pueda necesitar para calcular £) a partir de los valores dados de las seis variables
precedentes (es decir, velocidades de flujo molar de los componentes y entalpias específicas).

Use una hoja de cálculo para generar gráficas de Q contra cada una de las siguientes variables en

los rangos especificados: .Ym = 0.00—0.85 mol CH4/mol Aa = 0.01—0.05 mol Ar/mol Pxs = 0

% - 100% r a = 25°C—250°C r= 1 — 100 mol CO?/mol CO (que el eje r sea logarítmico) r s =

500°C-1000°C Al generar cada gráfica, emplee los valores de las variables del inciso (c) como

base. (Por ejemplo, genere una gráfica de Ó contra .vm para .va = 0.05, Pxs - 5%. etcétera,

haciendo variar ,vm de 0.00 a 0.85 sobre el eje horizontal.) Si es posible, incluya las gráficas y

los datos en la misma hoja de cálculo.


9.62. Se quema monóxido de carbono con aire en exceso a 1 atm en un reactor

adiabático. Los reactivos se alimentan a 25°C y la temperatura final (es decir, la temperatura de

flama adiabática) es 1400°C. (a) Calcule el porcentaje de aire en exceso alimentado al reactor.

(b) Si se incrementara el porcentaje de aire en exceso, ¿cómo se modificaría la temperatura de

flama adiabática y por qué?


9.30. La síntesis de cloruro de etilo se logra haciendo reaccionar etileno y cloruro de

hidrógeno en presencia de un catalizador de cloruro de aluminio:

C2H4(g) + HCl(g) catalizador „ u >-C2H5Cl(g): A //r (0°C) = -64.5 kJ/mol

Los datos del proceso y un diagrama de flujo esquemático simplificado aparecen aquí:

Datos

Reactor: adiabático, temperatura de salida = 50°C Alimentación A: 100% HCl(g), 0°C

Alimentación B: 93 mol% de C2H4, 7% de C2H6, 0°C Producto C: consta de 1.5% de HCI,

1.5% de C2H4 y todo el C2H6 que entra al reactor Producto D: 1600 kg C2H5Cl(l)/h, 0°C

Recirculación al reactor: C2H5C1(1), 0°C C2H5CI: AHv = 24.7 kJ/mol (suponga que es

independiente de T) (Cp)c2H5c i(v,[kJ/(mol-°C)] = 0.052 + 8.7 X 10-5r(°C) La reacción es

exotérmica, y si el calor de reacción no se retirara de algún modo, la temperatura del reactor

aumentaría hasta un nivel indeseable muy alto. Para evitar que esto ocurra, la reacción se lleva a

cabo con el catalizador suspendido en cloruro de etilo líquido. A medida que la reacción procede,
la mayor parte del calor liberado se emplea para vaporizar el líquido, lo cual permite mantener la

temperatura de reacción en o por debajo de 50°C. La corriente que sale del reactor contiene el

cloruro de etilo formado en la reacción y el que se vaporiza en el reactor. Esta corriente pasa por

un intercambiador de calor, donde se enfría a 0°C, condensando casi todo el cloruro de etilo y

dejando sólo el C2H4, HCI sin reaccionar y C2H6 en la fase gaseosa. Una porción del

condensado líquido se recircula al reactor a una velocidad igual a aquella a la cual se vaporiza el

cloruro de etilo, y el resto se desprende como producto. En las condiciones del proceso, es

posible despreciar los calores de mezcla y la influencia de la presión sobre la entalpia. (a) ¿A qué

velocidades (kmol/h) entran al proceso las dos corrientes de alimentación? (b) Calcule la

composición (fracciones molares de los componentes) y la velocidad de flujo molar de la

corriente de producto C. (c) Escriba un balance de energía en torno al reactor y úselo para

determinar la velocidad a la cual es necesario recircular el cloruro de etilo. (d) Se hicieron

diversas suposiciones para simplificar la descripción del proceso y el análisis del sistema, de

modo que los resultados obtenidos en una simulación más realista diferirían en gran medida de

los que probablemente obtuvo en los incisos (a)-(c). Mencione todas las suposiciones de este tipo

que se le ocurran.

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