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    Bioquímica Unidad 6

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    INSTITUTO TECNOLÓGICO DE MÉRIDA

    INGENIERÍA BIOMÉDICA

    BIOQUÍMICA
    Unidad 6
    Fosforilación oxidativa y
    fotofosforilación

    Dr. Alejandro Yam


    Visión general del metabolismo
    Fase inicial del catabolismo de los hidratos
    de carbono: glucólisis
    Metabolismo oxidativo
    Fosforilación oxidativa

    • La fosforilación oxidativa es el proceso mediante el cual se oxida


    NADH y FADH2 transfiriendo sus electrones al O2 y la energía
    resultante es aprovechada en forma de síntesis de ATP.
    Sitios de formación NADH y FADH2

    Nota: La Glucólisis ocurre


    en el citoplasma y es un
    proceso anaerobio.

    1 glucosa + 2 ATP =
    2 Ác. Pirúvico + 4 ATP + 2 NADH
    Sitios de formación NADH y FADH2

    Generación del proceso:


    Nota: El ciclo del ácido
    2 CO2
    cítrico ocurre en la matriz
    1 GTP (eq. 1 ATP)
    mitocondrial y es un
    3 NADH
    proceso aerobio.
    1 FADH
    Mitocondria
    Procesos metabólicos en
    Mitocondria
    Reacciones de óxido-reducción
    • Estas reacciones tienen lugar cuando hay una transferencia de
    electrones desde un dador, denominado reductor hasta un
    aceptor que se denomina oxidante.

    Dador electrónico (reductor) electrón + aceptor electrónico


    (oxidante).

    • Los elementos que participan en estas reacciones pueden


    encontrarse en dos formas: oxidada y reducida formando un par
    redox conjugado.

    Forma oxidada + electrón Forma reducida.

    Nota: Recordar que la perdida de electrones igual a oxidación y la ganancia de


    electrones es igual a reducción
    Potencial redox de pares
    biológicos

    • Un agente reductor (NADH) cede electrones y tiene un


    potencial redox negativo, mientras que un agente oxidante
    como el oxígeno acepta electrones y tiene un potencial redox
    positivo.
    Potencial de transferencia de electrones

    • En la fosforilación oxidativa, el potencial de transferencia


    de electrones del NADH o del FADH2 se convierte en el
    potencial de transferencia de fosforilos del ATP y se mide
    en delta Go’.
    Cadena de transporte electrónico
    De forma sintética, en la cadena de transporte electrónico se
    produce la oxidación de las coenzimas reducidas, por el fuerte
    potencial redox del O2/H2O, y la reducción del oxígeno para
    formar agua.

    Las reacciones parciales que ocurren son:

    a) ½ O2 + 2H+ + 2e- H2O Eo´ = 0,82 V

    b) NAD+ + 2H+ + 2e- NADH + H + Eo´ = –0,32 V

    Y sustrayendo b de a, se obtiene la reacción global siguiente,

    ½ O2 + NADH + H+ H2O + NAD+ ΔEo´ = 0,82–(–0,32) =


    +1,14 V
    Cadena de transporte electrónico
    Consiste en una serie de transportadores electrónicos, la
    mayoría proteínas integrales de membrana, con grupos
    prostéticos capaces de aceptar y ceder uno o dos
    electrones.
    El flujo de electrones a través de estos complejos produce
    también un bombeo de protones al espacio intermembranal.
    Complejos transportadores de
    electrones
    Los complejos proteícos de la cadena de transporte
    electrónico mitocondrial poseen grupos prostéticos
    capaces de aceptar y ceder uno o dos electrones.

    • Complex I: NADH–Coenzyme Q Oxidoreductase

    • Complex II: Succinate–Coenzyme Q Oxidoreductase

    • Complex III: Coenzyme Q–Cytochrome c Oxidoreductase

    • Complex IV: Cytochrome c Oxidase


    Grupos transportadores de electrones

    • Ubiquinona (coenzima Q) (Q)


    • Flavina mononucleótido (FMN)
    • Grupos hemo de los citocromos
    • Centros Fe-S
    Ubiquinona (Coenzyma Q)
    Estados de Oxidación de la Coenzyme Q
    Estados de Oxidación de la Coenzyme Q
    Flavin Mononucleotide, FMN
    Oxidation States of FMN
    Oxidation States of FMN
    Cytochromes

    Electron Transport Heme Proteins


    Heme a

    Note: isoprene side chain


    Heme b

    Iron-Protoporphyrin IX
    Myoglobin and Hemoglobin
    Heme c

    NOTE: Thioether Links


    Reacciones del
    transporte electrónico
    Complex I

    Accepts Electrons from NADH

    NADH + CoQ(oxidized) ——> NAD+ + CoQ(reduced)


    Complex I
    Complex II
    (Succinate–Coenzyme Q Oxidoreductase)

    Succinate + E–FAD ——> Fumarate + E–FADH2

    E–FADH2 + CoQ (oxidized) ——> E–FAD + CoQ (reduced)

    ∆Eo’ = + 0.085 V ∆Go’ = – 16.4 kJ/mol


    Complex II
    Complex III
    (Coenzyme Q–Cytochrome c Oxidoreductase)

    CoQ (reduced) + 2 Cytochrome c (oxidized) ——>


    CoQ (oxidized) + 2 Cytochrome c (reduced)

    ∆Eo’ = + 0.190 V ∆Go’ = – 36.7 kJ/mol


    Complex III
    Complex IV
    (Cytochrome c Oxidase)

    4 Cytochrome c (reduced) + 4 H+ + O2 ——>


    4 Cytochrome c (oxidized) + 2 H2O

    ∆Eo’ = + 0.580 V ∆Go’ = – 112 kJ/mol


    Complex IV
    Acoplamiento fosforilación-oxidación
    Sistemas de transporte mitocondriales
    Rendimiento neto de la
    fosforilación oxidativa

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