SEGUNDA Y TERCERA LEY DE LA TERMODINÁMICA Y TERMODINÁMICA Y EL EQUILIBRIO

Dr. EDSON GILMAR YUPANQUI TORRES

1. Definir: proceso espontaneo, entropía, cero absoluto y energía libre deGibbs.

2. Calcular los cambios de entropía estándar de las siguientes reacciones químicas a 25°C:
A. 4 Fe (s) + 3 O2 (g) → 2 Fe2O3 (s)
B. SO2 (g) + ½ O2 (g) + H2O (l) → H2SO4 (l)
C. 2 NO (g) + O2 (g) → 2 NO2 (g)
D. ZnO (s) + C (s) → CO (g) + Zn (s)
3. Calcule la variación de la entropía del Sistema y del entorno a 25°C, además predecir si la
reacción es espontanea o nó:
A. N2 (g) + 3 H2 (g) → 2 NH3 (g)
B. NaHCO3 (s) → NaOH (s) + CO2 (g)
C. Cu2S (s) + O2 (g) → 2 Cu (s) + SO2 (g)
D. PbCO3 (s) → PbO (s) + CO2 (g)
4. Calcule el cambio de entropía de fusión, vaporización, solidificación y condensación de 300
g de ácido acético a la presión atmosférica normal. Si el ácido acético funde a la
temperatura de 16,6°C con un calor latente de fusión de 43,2 Cal/g y su punto de
ebullición es de 118,3°C y su calor latente de vaporización es 96,8 Cal/g.
5. Calcular el cambio de entropía de solidificación y condensación de 380 g de benceno
(C6H6), a la presión atmosférica ambiental. Si el benceno funde a 5,53°C con un calor
latente de fusión de 30,50 Cal/g y su punto de ebullición es 80,2°C y su calor latente de
vaporización es 94,3 Cal/g.
6. Calcular el incremento de la entropía para el calentamiento de 601,8 g de mercurio
líquido, desde su punto de fusión de -38,7°C, hasta la temperatura de 30°C, si C p = 6,75
Cal/mol x grado es aproximadamente constante.
7. Si 7,5 moles de un sólido monoatómico tiene una capacidad calorífica de Cp = 6,2 Cal/mol x
grado. Calcular el aumento de entropía de éste sólido si la temperatura aumenta a presión
constante de 300°K a 500°K.
8. Una mol de un gas ideal está encerrada a una presión constante de 2 atm, si la
temperatura varía desde 100°C hasta 25°C y la Cv = 3 Cal/mol x grado. Calcular: el trabajo
(W), q, ∆E, ∆H y ∆S.
9. Hallar el incremento de entropía cuando 5 moles de gas oxígeno se calienta de 25°C hasta
100°C a 1 atm de presión, si su Cp = 6,0954 + 3,2533 x 10-3 T – 10,171 x 10-7 T2 Cal/mol x °K.
10. La entropía del gas nitrógeno a 25°C y 1 atm es 45,767 Cal/mol x grado. Hallar su entropía
a 250°C y 1 atm, si su Cp = 6,4492 + 1,4125 x 10-3 T – 0,807 x 10-7 T2 Cal/mol x grado.
11. Una mol de gas Helio se caliente de 200°C a 400°C a la presión constante de 1 atm. Si la
entropía absoluta S1 del helio a 200°C es 32,3 Cal/mol x grado, calcular la entropía
absoluta final S2.
12. Calcular la variación de la entropía cuando una mol de un gas ideal monoatómico se
caliente de 25°C a 125°C.
A. A volumen constante.
B. A presión constante.
13. Calcular la variación de la entropía total cuando 150 g de ácido acético se funde
procedente del estado sólido en el punto de fusión y toma el estado de vapor en el punto
de ebullición. El calor latente de fusión del ácido acético en su punto de fusión de 16,6 °C
es de 43,2 Cal//g y el calor latente de vaporización en su punto de ebullición de 118,3°C es
de 96,8 Cal/g. El calor específico promedio del ácido acético líquido es de 0,46 Cal/g x °C.
14. Calcular la variación de la entropía cuando 45 g de agua se enfría procedente de su estado
de vapor de 120°C, hasta tomar el estado sólido en su punto de congelación. El calor calor
latente de fusión del agua a 0°C es 79,71 Cal/g y el calor latente de vaporización en su
punto de ebullición a 100°C es 538,7 Cal/g. El calor específico promedio del vapor de agua
es 0,50 Cal/g x grado y del agua líquida es 1 Cal/g x grado.
15. Si 3,5 moles de dióxido de carbono puro a 3 atm y 30°C, se introducen en un recipiente
vacío. Su presión final es 0,5 atm y la temperatura permanece invariable. Calcular ∆S.
16. Si 14 g de nitrógeno gaseoso a 10°C y a una presión de 1 atm se calientan a 140°C. Calcular
el cambio de entropía cuando:
A. El proceso tiene lugar a volumen constante.
B. Cuando el proceso tiene lugar a presión constante.
17. Un sistema que contiene 48 g de oxígeno gaseoso, se comprime isotérmicamente y
reversiblemente hasta que el volumen se reduce a una tercera parte de su valor original.
El proceso tiene lugar a 27°C, calcular el cambio de entropía en el proceso.
18. A 20°C, 5g de gas hidrógeno se comprime isotérmicamente y reversiblemente desde 1 atm
a 10 atm. Calcular el calor “q”, ∆E, W y ∆S.
19. Calcular el cambio de entropía cuando 280 g de monóxido de carbono pasa de 25°C y 1
atm de presión al estado final de 85°C y 5 atm de presión.
20. Para cierto gas ideal: Cp = 5/2 R (Cal/mol x grado). Calcular el cambio de entropía que
experimenta el gas, si 3 moles del cual fueron calentados de 300°K a 600°K:
A. A presión constante
B. A volumen constante.
21. Calcular el cambio de entropía que experimentan dos moles de un gas ideal al calentarse
desde 100 litros a 50°C hasta un volumen de 150 litros a 150°C, si para el gas: Cv = 7,88
Cal/mol x grado.
22. Calcular la variación de la entropía a 1 atm y 25°C, cuando se mezclan 2,4 moles de O2 (g) y
9,2 moles de N2 (g), suponer la idealidad de la mezcla.
23. Calcular el cambio de entropía total, cuando 180 g de agua líquida sobre enfriada a -10°C
pasa a hielo a -10°C, si el calor latente de fusión del agua es 79,7 Cal/g, el calor específico
del agua líquida es 1 Cal/g x grado y del hielo es 0,49 Cal/g x grado. Sí:
H2O (l, -10°C) → H2O (s, -10°C)
24. Un gas ideal al realizar un ciclo de Carnot reversible absorbe 1000 Cal a 400°K,
continuando se expande adiabáticamente hasta 300°K, donde expulsa una determinada
cantidad de calor isotérmicamente. De 300°K regresa finalmente por un proceso
adiabático a su estado inicial. Calcular:
A. El ∆S para cada uno de los cuatro procesos.
B. El calor liberado a 300°K.
C. El trabajo máximo realizado por el ciclo.
D. La eficiencia porcentual y el COP de la máquina térmica de Carnot.
25. Una máquina térmica funciona entre 210°C y 35°C, calcule la cantidad de calor que debe
retirarse de la fuente de calor para obtener 200 J de trabajo.
26. Una máquina térmica realiza un trabajo de 500 Kwh y tiene un rendimiento del 25%.
Calcular las transferencias de calor al y desde el fluido de trabajo y su COP.
27. ¿Cuánto trabajo debe hacer una bomba de calor para entregar 5000 J de calor a una casa
para mantener su temperatura a 22°C, cuando la temperatura exterior es -10°C?.
28. Una bomba térmica o de calor ideal que opera entre las temperaturas de 0°C y “T °C”,
gasta 100 Kcal de trabajo para entregar 1000 Kcal de calor a la casa que está calentando.
Calcular:
A. El valor de “T °C”.
B. El calor absorbido a 0°C
C. La eficiencia y el COP de la bomba de calor.
29. Una bomba de calor es utilizada para mantener en 22°C la temperatura de una habitación,
si el ambiente exterior está a 10°C, determinar el COPBT y el %n.
30. Un refrigerador comercial opera de manera cíclica y reversible entre las temperaturas de
-10°C y 25°C. Calcular su eficiencia, su COP y la cantidad mínima de trabajo que debe
realizar para remover 100 J de calor del interior del refrigerador.
31. Un refrigerador opera cíclica y reversiblemente entre 0°C y 24°C. ¿Cuánto trabajo debe
producir para congelar 100 g de agua a 0°C, sabiendo que el calor latente de solidificación
del agua es de 79,7 Cal/g?.
32. En una máquina térmica en sentido inverso, el trabajo es 75 KJ y la transferencia de calor a
la máquina desde la región de baja temperatura es 220 KJ. Calcular la transferencia de
calor a la región de temperatura alta, el COP, el porcentaje de eficiencia y el cociente de
temperatura alta a temperatura baja, cuando trabaja como refrigerador y bomba de calor.
33. La vaporización de 10 moles de etanol en su punto de ebullición de 78,3 °C y 1 atm,
absorbe 204 Cal/g. El proceso es un cambio de estado físico de etanol líquido a vapor de
etanol, realizado de manera reversible, isotérmica e isobárica. Calcular todas las funciones
termodinámicas conocidas, como: q, ∆H, W, ∆E, ∆S, ∆A y ∆G.
34. La vaporización de 120 g de ácido acético en su punto de ebullición de 118,3°C y 1 atm de
presión, absorbe 96,8 Cal/g. En este caso se produce un cambio de estado físico del ácido
acético líquido a vapor, realizado de manera reversible isotérmica e isobárica. Calcular: q,
∆H, W, ∆E, ∆S, ∆A y ∆G.
35. Calcule la variación de la energía libre de Gibbs (∆G) para las siguientes reacciones
químicas e indique si el proceso es espontaneo o no a condiciones normales:
A. 2 MgO (s) → 2 Mg (s) + O2 (g)
B. ZnO (s) + CO (g) → Zn (s) + CO2 (g)
C. NH4NO3 (s) → N2O (g) + 2 H2O (g)
D. 2 Al (s) + 3 ZnO (s) → Al2O3 (s) + 3 Zn (s)
36. Calcular ∆G para la expansión de 100 g de CO2 (g) que se comporta idealmente desde 0,5 L
hasta 5 L a 30°C.
37. Calcular la variación de la energía libre de Gibbs durante la expansión de 80 g de gas
metano, desde 2 atm hasta 0,2 atm a 30°C.
38. Calcular ∆G para el proceso siguiente:
C2H5OH (l, 78,3°C, 1 atm) → C2H5OH (g, 78,3°C, 0,2 atm)
 Si la temperatura de ebullición del etanol a 1 atm es 78,3°C.

39. Calcular ∆G cuando 10 moles de agua sufre el proceso siguiente:

H2O (l, 100°C, 1 atm) → H2O (g, 100°C, 0,1 atm)
40. Calcular la variación de la energía libre de gibbs (∆G) de formación del amoniaco gaseoso a
1000°K, si la reacción química es:
½ N2 (g) + 3/2 H2 (g) → NH3 (g)
Si: NH3 (g) → Cp = 6,189 + 0,00789 T – 0,73 x 10-6 T2 Cal/mol x K
N2 (g) → Cp = 6,524 + 0,00125 T – 0,001 x 10-6 T2 Cal/mol x K
H2 (g) → Cp = 6,947 - 0,00020 T + 0,480 x 10-6 T2 Cal/mol x K
41. Calcular la variación de la energía libre de Gibbs (∆G) de formación del agua gaseosa a 800
K, si la ecuación química es:
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g)
Si: H2O (g) → Cp = 7,256 + 0,00230 T + 0,28 x 10-6 T2 Cal/mol x K
H2 (g) → Cp = 6,947 - 0,00020 T + 0,480 x 10-6 T2 Cal/mol x K
O2 (g) → Cp = 6,148 + 0,00310 T – 0,92 x 10-6 T2 Cal/mol x K
42. Calcular la variación de la energía libre de Gibbs (∆G) a 25°C y 1 atm de presión para:
C (s) + O2 (g) → CO2 (g)
Si el calor de formación del CO2 (g) a 25°C es -94,05 Kcal/mol y las entropías molares
estándares para el C (s); O2 (g) y CO2 (g) son: 1,36; 49,00 y 51,06 (Cal/mol x K).
43. Determine la temperatura apropiada para la descomposición de:
2 Fe(OH)3 (s) → Fe2O3 (s) + 3 H2O (g) (usar sus tablas)
44. Determine la temperatura apropiada para la descomposición de:
CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g) (usar sus tablas)
45. El yodo se disocia según la ecuación:
I2 (g) ↔ 2 I (g)
El valor de Kp para esta reacción es de 1,14 x 10-2 a 800°C y de 4,74 x 10-2 a 900°C. Hallar el
valor promedio del calor de disociación dentro de este intervalo de temperaturas.
46. Para la reacción:
N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g)
El valor de Kp es de 1,36 x 10-4 a 420°C y de 0,138 x 10-4 a 520°C. Calcular el calor de
formación promedio, cuando se forma 1 mol de amoniaco en este intervalo de
temperaturas.
47. Calcular la constante de equilibrio a 25°C y 1 atm de la siguiente reacción:
2 H2O (l) ↔ 2 H2 (g) + O2 (g) (usar sus tablas)
48. El valor de Kp a 230°C para la reacción: PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g) es de 1,61.¿Cuál es el
cambio de la energía libre de Gibbs para ésta reacción?.
49. Para la reacción: A (g) + B (g) ↔ AB (g) , el valor de la variación de la energía libre de
Gibbs es de -1880 Cal/mol a 100°C. Calcular el valor de la constante de equilibro en
función de las presiones parciales.
50. Si el Kps del AgCl a 25°C es 1,6 x 10-10. Calcular ∆G° para el proceso:
AgCl (s) ↔ Ag+ (ac) + Cl- (ac)
51. Para la reacción: ZnO (s) + CO (g) ↔ Zn (s) + CO2 (g)
 Kp = pCo2/pCO = 5,5 x 10-5 a 420°C. Si el ∆H para esta reacción es de 15,50 Kcal y ∆Cp = 0.
Calcular la variación de la energía libre de Gibbs a 25°C.
52. Para el equilibrio gaseoso: CO (g) + ½ O2 (g) ↔ CO2 (g), su ∆H° = -67,63 Kcal, la cual
permanece constante con la temperatura ya que su ∆Cp = 0. Calcular Kp a 250°C. (usar sus
tablas).
53. El valor de Kp para la reacción: 2 CO (g) + O2 (g) ↔ 2 CO2 (g) , es 3,27 x 107 a 2000°K con las
presiones en atm. Calcular ∆G que acompaña a la reacción de 2 moles de CO a 0,01 atm y
1 mol de O2 a 0,05 atm, para formar CO2 a 1,00 atm a la indicada temperatura.
54. El cambio de la energía libre de Gibbs estándar para la reacción: N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3
(g), es de -33,2 KJ y la constante de equilibrio Kp = 6,59 x 105 a 25°C. En un experimento las
presiones iniciales fueron: pH2 = 0,25 atm; pN2 = 0,87 atm y pNH3 = 12,9 atm. Calcule ∆G para
esta reacción.