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Parámetros indirectos para la evaluación de la contaminación de suelos

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Isabel Perez Francisco Martin Romero

Universidad Nacional Autónoma de México Universidad Nacional Autónoma de México
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 Parámetros indirectos
Boletín de lapara la evaluación
Sociedad de la contaminación
Geológica Mexicana de suelos
1

Volumen 67, núm. 1, 2015, p. 1-12 D GEOL

DA Ó

IE

GI
S OC

CA
1904
2004
EX .

.
M

C
I C AN A A
C i e n A ñ os

Uso de parámetros indirectos para la evaluación de la contaminación de

suelos por metales pesados en una zona minera de San Luis Potosí, México
Isabel Pérez-Martínez1, Francisco Martín Romero2,*
1
Posgrado en Ciencias de la Tierra, Universidad Autónoma de México, Ciudad Universitaria, Del. Coyoacán 04510, México, D. F.
2
Instituto de Geología, Universidad Nacional Autónoma de México, Ciudad Universitaria, Del. Coyoacán 04510, México, D.F.

*
fmrch@geologia.unam.mx

Resumen

Los residuos mineros son una fuente importante de arsénico y metales pesados que, al estar sujetos a la dispersión eólica e hídrica,
pueden ser la causa de la contaminación de suelos en grandes superficies de terreno. En este trabajo, se seleccionó una zona minera
en el estado de San Luis Potosí, México, para evaluar el uso de la susceptibilidad magnética (SM), la conductividad eléctrica (CE)
y el pH como parámetros indirectos para la delimitación de la distribución espacial de arsénico y metales pesados en los residuos
mineros y suelos contaminados por su dispersión. La SM, CE, pH y la concentración total de elementos potencialmente tóxicos (EPT)
como arsénico (As), cadmio (Cd), cobre (Cu), plomo (Pb), zinc (Zn) y hierro (Fe) fueron determinados en 107 muestras de residuos y
suelos. Además, se analizó la concentración de iones mayores en lixiviados acuosos y se realizaron análisis de difracción de rayos X
y microscopía electrónica de barrido en suelos y jales. Por último, se valoró el índice de peligro (IP) debido a la presencia simultánea
de As, Cd y Pb. Los resultados indican que los valores más altos de SM, CE y concentraciones totales de EPT, así como los valores
de pH más bajos, se determinaron en los residuos mineros lo cual confirma que son fuente potencial de contaminación de los suelos
adyacentes. Por otro lado, indican que en los suelos colindantes con los residuos se determinaron valores altos de estos parámetros.
Se demostró que existe una mayor correlación entre la SM, pH y la concentración total de los EPT, y menor para la CE, la cual está
determinada por la presencia de sulfatos de calcio (yeso) que es el principal mineral secundario de los procesos de oxidación de los
residuos mineros. Se encontró que la relación entre la SM y los EPT está determinada por las fases sólidas (minerales secundarios de
Fe) en las que están retenidos los EPT y que presentan una buena respuesta magnética. El análisis de regresión lineal para el índice
de peligro (IP) y SM, CE y pH indica una correlación lineal significativa entre IP y SM (0.82), y entre IP y pH (- 0.81); sin embargo,
se encontró una correlación lineal más débil entre IP y CE (r = 0.57). Estos resultados permiten concluir que la CE ayuda a delimitar
la fuente de contaminación y la dispersión de los residuos y que la SM y el pH son útiles en la delimitación de la contaminación del
suelo, así como en la valoración del grado de contaminación por residuos mineros en la zona de estudio.

Palabras clave: susceptibilidad magnética, conductividad eléctrica, pH, jales mineros, índice de peligro.

Abstract

Tailings are a significant source of arsenic and heavy metals. When mining wastes are subjected to wind dispersal and water
erosion, they may be the cause of widespread soil contamination. In this work, a mining area in the state of San Luis Potosi, Mexico,
was selected to evaluate the use of magnetic susceptibility (MS), electrical conductivity (EC) and pH as alternative indicators for the
delimitation of the spatial distribution of arsenic and heavy metals in mine wastes and soils contaminated by their dispersal. The MS,
EC, pH and the total concentration of potentially toxic elements (PTE), such as arsenic (As), cadmium (Cd), copper (Cu), lead (Pb),
zinc (Zn) and iron (Fe), were determined in 107 waste and soil samples. Moreover, the concentration of major ions in solution was
analyzed and XRD and SEM analyses were carried out. Finally the hazard index (HI) was assessed as a value showing the effect of
joint presence of As, Cd and Pb in the area. The results indicate that higher values of MS, EC and total concentrations of PTE and
2 Pérez-Martínez y Romero

the lowest pH values were determined in mining waste, confirming that they are a potential source of soil contamination of adjacent
areas. Moreover, soils closest to residues yielded high values for these parameters. There was a strong linear correlation between
the MS, pH and the total concentration of PTE and a lower correlation for the EC, which is determined by the presence of calcium
sulfate (gypsum) as the main secondary mineral of oxidation processes in mining wastes. Also, the relationship between MS and PTE
was determined by solid phases that were contained in the PTE (Fe minerals) with good magnetic response. The linear regression
analysis for the hazard index (HI), MS, EC and pH indicates a significant linear correlation between HI and MS (0.82), and between
HI and pH (- 0.81). However, only a weak linear correlation between HI and EC was found (r = 0.57). These results suggest that the
EC will help to determine the source of contamination and the dispersion of the waste and the MS and pH help in the delineation of
soil contamination as well as the assessment of the degree of contamination by mining waste in the study area.

Keywords: magnetic susceptibility, electrical conductivity, pH, mine tailings, hazard index.

1. Introducción mineralógica y física de los residuos mineros y de los suelos

contaminados por su dispersión.
Los procesos mineros utilizados para la obtención Algunos autores han reportado que los residuos, que
de minerales con valor comercial, generan residuos que genera la industria minera, contienen una cantidad variable
constituyen una de las principales causas de la contaminación de minerales magnéticos y conductores de electricidad,
de los suelos con elementos potencialmente tóxicos (EPT) principalmente asociados a los sulfuros metálicos y óxidos
(Selim y Sparks, 2001). En diferentes regiones de México, de hierro (Blowes, 1997; Campbell y Fitterman, 2000) los
las actividades mineras se caracterizan por la generación de cuales contienen a los metales y metaloides como As, Cd,
grandes cantidades de residuos que contienen EPT que se Pb, Cu, Zn, etc., (Holmström y Öhlander, 2001; Levy et al.,
pueden dispersar al entorno con la subsecuente afectación de 1997; Lin, 1997; Romero et al., 2007, 2008; Bea et al.,
los suelos y sedimentos (Gutiérrez-Ruiz et al., 2007; Ongley 2010) y cuya dispersión representa un peligro ambiental
et al., 2007), donde se acumulan por tiempo indefinido para los suelos del entorno. También se ha reportado que
(Fergusson, 1990; Bradl, 2005; Berkowitz et al., 2008), la generación de drenaje ácido, en este tipo de residuos,
lo que puede representar un riesgo a la salud humana y al es la causa de que sus lixiviados acuosos se caractericen
ambiente en general. por valores bajos de pH y altas concentraciones de iones
En las zonas mineras donde el clima predominante es disueltos como SO42- Fe2+, Fe3+ y Ca2+, lo que deriva en
árido o semiárido, el proceso de contaminación de los suelos altos valores de conductividad eléctrica en estos residuos
se da principalmente por la dispersión eólica de los residuos (Campbell y Fitterman, 2000; Romero et al., 2007),
hacia el entorno; mientras que en climas húmedos se da por implicando que los suelos afectados por el drenaje ácido
dispersión hídrica. En ambos casos, ha sido documentado de minas pueden acidificarse y aumentar su capacidad de
que la dispersión de los residuos mineros afecta grandes conductividad eléctrica.
extensiones de terreno (Razo et al., 2003; Sultan, 2007; Por lo tanto se puede plantear la hipótesis de que la
Romero et al., 2008; Navarro et al., 2008). medición de la susceptibilidad magnética, conductividad
Para realizar una adecuada evaluación ambiental de la eléctrica y el pH, en los residuos mineros y en los suelos
grandes extensiones afectadas por la industria minera se afectados por su dispersión, puede ser utilizada como una
requiere determinar la distribución espacial de EPT, para medida indirecta para la identificación de estos residuos y
lo cual es necesario realizar estudios geoquímicos que en la delimitación de los suelos afectados por su dispersión.
demandan mucho tiempo, son laboriosos y económicamente Aunque ha sido ampliamente demostrado que la
caros, en términos de toma, preparación y análisis químico medición de la susceptibilidad magnética en los suelos
de las muestras; por lo que algún método indirecto puede contaminados es eficiente para evaluar la distribución
ser útil en la zonificación del sitio con diferente grado espacial de los metales pesados y por lo tanto para delimitar
de contaminación, que sirva como guía objetiva para la las zonas con diferente grado de contaminación en áreas
realización de estudios geoquímicos convencionales en industriales urbanas (Fialová et al., 2006; Lu y Bai, 2006;
áreas específicas más pequeñas, con lo cual se reduce la Morton-Bermea et al., 2008), su uso en zonas mineras no
cantidad de muestras para la caracterización química y ha sido reportada. Así mismo, de acuerdo a nuestra revisión
asegurar así, la calidad del estudio de valoración ambiental bibliográfica, la conductividad eléctrica y el pH no han sido
en estas zonas. utilizados como indicadores indirectos de la contaminación
Lo anteriormente expuesto ha motivado la realización del suelo en zonas mineras.
del presente trabajo para explorar e investigar los métodos La realización de la presente investigación se llevó a
indirectos que pueden ser utilizados para la caracterización cabo en una zona minera del estado de San Luís Potosí, en
de las grandes extensiones de los sitios contaminados por el centro de México, donde estudios anteriores indican que
las actividades mineras, considerando la naturaleza química, los residuos generados se caracterizan por las relativamente
 Parámetros indirectos para la evaluación de la contaminación de suelos 3

altas concentraciones de As, Cd, Pb, Cu, Fe y Zn; y y evaporación potencial de 1942 mm. La dirección de
aunque no son peligrosos, de acuerdo a los criterios de la vientos predominantes es hacia el NE y SE (CNA, 2002).
normatividad ambiental mexicana (Romero y Gutiérrez, Los suelos predominantes en el área son de tipo Litosol
2010), su dispersión puede haber afectado los suelos del eútrico (Ie) y Fluvisol calcárico (Jk) poco desarrollados
entorno. El objetivo de la investigación es evaluar el uso (CETENAL, 1978). En esta zona se llevan a cabo los
combinado de la susceptibilidad magnética, conductividad procesos de extracción y concentración de minerales
eléctrica y pH como ayuda en la identificación de residuos económicos de un yacimiento mineral de sulfuros de Zn-
mineros y en la delimitación de suelos contaminados dentro Pb-Cu, del tipo skarn, que ha sido explotado por más de
del área de influencia debido a la dispersión de residuos y 100 años. La mineralización en el área está constituida
los elementos tóxicos contenidos en ellos. por los minerales de mena: esfalerita, galena argentífera,
calcopirita, bornita, covelita, malaquita, smithsonita y
tetraedrita; y minerales de ganga como pirita, arsenopirita,
2. Materiales y métodos calcita, danburita y cuarzo. El proceso de beneficio (por
flotación selectiva) de los minerales con valor comercial,
2.1. Descripción del sitio de estudio generó residuos de granulometría fina denominados jales
que se han almacenado en un depósito que ocupa una
El sitio de estudio se localiza en la parte central de la superficie de aproximadamente 95 hectáreas, en el cual se
República Mexicana en el estado de San Luis Potosí (Figura pueden distinguir dos zonas: i) la zona de jales de color gris
1). Los climas reportados en la zona, donde se ubica el de reciente depositación, en la parte oeste y ii) la zona de
sitio de estudio, son seco-templado, semiseco-templado jales inactivos y antiguos de color café-amarillo y rojos en
y seco-semicálido con valores de temperatura promedio la parte este y sur, respectivamente (Figura 1).
anual igual a 16.9 °C, precipitación pluvial de 391.2 mm

Figura 1. Mapa de ubicación de la zona de muestreo

4 Pérez-Martínez y Romero

2.2. Muestreo sí es requerida por la técnica de Espectrometría de Emisión

con Plasma Acoplado Inductivamente (ICP-AES), utilizada
Se colectaron un total de 32 muestras de jales (fuente de en la caracterización realizada en estos mismos jales, por
contaminación) que se distribuyeron en el depósito según su Romero y Gutiérrez (2010). Al respecto es importante
color: 18 muestras de jales de color gris y 14 muestras de señalar que los métodos de digestión de muestras sólidas
jales color café y rojo. De estas muestras, 16 corresponden comúnmente utilizado paras su posterior análisis para su
a jales superficiales y las otra 16 a jales sub-superficiales posterior análisis por ICP-AES son los métodos 3051 y
que se tomaron hasta una profundidad de 1.0 m. Algunas 3050B de la US-EPA (1994 y 1996a). En los documentos
de estas muestras fueron tomadas en campañas de muestreo de la US-EPA sobre estos métodos de digestión se aclara
anteriores y que fueron reportadas por Romero y Gutiérrez que no garantizan la digestión total para la mayoría de
(2010). Así mismo, se tomaron 75 muestras de suelos las muestras y que son métodos de digestión ácidos muy
superficiales que se colectaron en la zona donde se presume agresivos, pero solamente permiten la digestión de los
que éstos presentan diferente grado de contaminación elementos ambientalmente disponibles.
debido a la dispersión de los jales. En las muestras de suelos también se determinaron las
concentraciones totales de EPT por FRX con el equipo
2.3. Análisis de Laboratorio NITTON XLt3. Sin embargo, en algunas muestras de suelo
donde las concentraciones totales fueron inferiores al límite
Las muestras fueron secadas a temperatura ambiente, de detección de esta técnica, se determinaron por ICP-AES
disgregadas, homogenizadas y tamizadas (malla de 2 mm de de acuerdo al método estandarizado 6010b de la US-EPA
diámetro). En todas las muestras se determinó conductividad (1996b). A pesar de la limitación de este método, descrita
eléctrica (CE), pH, susceptibilidad magnética específica anteriormente, para determinar la concentración total, se
(SM) y concentración total de arsénico (As), cadmio (Cd), decidió utilizarlo debido a la necesidad de cuantificar la
cobre (Cu), hierro (Fe), plomo (Pb) y zinc (Zn). En muestras concentración de EPT en la mayor cantidad posible de
seleccionadas de jales se obtuvieron lixiviados sintéticos de muestras para el análisis de regresión con los parámetros
acuerdo al método descrito por la ASTM (1985) y en los indirectos de SM, CE y pH; con el fin de alcanzar los
extractos se analizaron los iones mayores en solución (Na+, objetivos de esta investigación.
K+, Ca2+, Mg2+, F-, Cl-, NO3-, SO42- y HCO3-). Con el fin de Para valorar la exactitud de los análisis se determinó
identificar las fases sólidas a las que están asociados los la concentración de los elementos estudiados en muestras
EPT de interés, algunas muestras de jales y suelos fueron internacionales certificadas: 2710a Montana Soil, Till 4 y
analizadas por difracción de rayos X (DRX) y microscopio RTS 3. Los cálculos indican una exactitud de la técnica
electrónico de barrido acoplado con espectrometría de rayos de análisis que varía entre 80 y 100 %, lo cual muestra un
X por energía dispersa (MEB-EDS). grado de exactitud analíticamente aceptable. Para valorar
Para determinar la CE y el pH se prepararon suspensiones la precisión de los análisis, al 25 % de las muestras se les
de las muestras homogenizadas en una relación sólido-agua determinó la concentración total de EPT por quintuplicado
de 1:5. Para determinar la CE, las suspensiones se agitaron y se calculó el Coeficiente de Variación que varió entre 1 y
durante 1 hora, de acuerdo al método descrito en SSSA 12 %, que es analíticamente aceptable.
Book Series No. 5 parte III (Spark et al., 1996), y para las En los análisis de DRX se utilizó un equipo Shimadzu
lecturas se utilizó un conductímetro CORNING 441. Para XRD 6000 y en los análisis de MEB-EDS ambiental se
determinar el pH, las suspensiones fueron agitadas durante utilizó un equipo Jeol 5900-LV para la determinación de
15 minutos, de acuerdo al método 9045C de la US-EPA las fases sólidas en suelos y jales.
(1995) y para las lecturas se utilizó un potenciómetro
BECKMAN modelo Ф 720.
En las muestras sólidas homogenizadas se midió la 3. Resultados y discusión
susceptibilidad magnética (SM) utilizando un equipo
Bartington MS2 con un sensor de laboratorio de frecuencia 3.1. Depósito de Jales: fuente de contaminación
dual.
En todas las muestras de jales y suelos se determinó la En el depósito de jales se identificaron, jales visiblemente
concentración total de los EPT de interés (As, Cd, Cu, Pb, Zn inalterados de color gris y jales con diferente grado
y Fe). En las muestras de jales, la concentración total de los de oxidación de color café y rojo. En la composición
EPT de interés se determinó por Espectrometría de Emisión mineralógica de los jales de estudio se identificaron
Atómica Inductivamente Acoplada a Plasma (ICP-AES, minerales primarios y secundarios (Tabla 1), lo que indica
utilizando un equipo NITTON XLt3 de Thermo Scientific, diferente grado de alteración. En los jales grises predominan
de acuerdo al método estandarizado 6200 de la US-EPA minerales primarios como cuarzo (SiO2), calcita (CaCO3),
(2007), que garantiza la determinación del contenido pirita (FeS2), esfalerita: (ZnS), galena (PbS), arsenopirita
“total” de contaminantes en matrices sólidas sin requerir (FeAsS) y feldespato potásico (KAlSi3O8); pero también
previamente la digestión ácida en horno de microondas, que se identificaron algunos picos de yeso (CaSO4•2H2O); que
 Parámetros indirectos para la evaluación de la contaminación de suelos 5

Tabla 1. Composición mineralógica de las muestras de la zona minera de estudio.

Minerales primarios Minerales secundarios

Jales visiblemente inalterados de color gris (n = 3)
Cuarzo: SiO2, Calcita: CaCO3 Yeso: CaSO 4  2H 2 O
Pirita: FeS2, Esfalerita: ZnS
Galena: PbS, Arsenopirita: FeAsS
Fedespato potásico: KAlSi3O8
Jales oxidados de color café (n = 3)
Cuarzo: SiO2, Yeso: CaSO42H2O
Calcita: CaCO 3, Pirita: FeS 2, Galena: PbS Hematita: Fe2O3
Jales oxidados de color rojo (n = 2)
Cuarzo: SiO2 Yeso: CaSO42H2O
Fedespato potásico: KAlSi3O8 Jarosita: KFe3(SO4)2(OH)6
Wollastonita: CaSiO 3, Pirita: FeS 2 Hematita: Fe2O3
Celestita: SrSO4
Suelos impactados por la disersión de los jales (n = 8)
Cuarzo: SiO2, Fedespato potásico: KAlSi3O8 Melanterita: FeSO 4  7 H 2 O
Plagioclasa: CaAl2Si2O8, Calcita: CaCO3 Jarosita: KFe 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6
Filosilicatos de tipo esmectítico. Yeso: CaSO 4  2H 2 O
Alunita: KNaAl3(SO4)2(OH)6 Hematita: Fe 2 O 3
Pirita: FeS 2, Esfalerita: ZnS, Galena: PbS
Nota 1: En negritas las faces predominantes.
Nota 2: En cursivas las faces minoritarias.

es un mineral secundario que podría indicar un incipiente como la pirita, esfalerita y galena, los cuales han sido
proceso de oxidación. reportados como minerales conductores de electricidad
En los jales oxidados de color rojo y café, además del (Campbell y Fitterman, 2000) o por sales solubles residuales
cuarzo (SiO2) y feldespato potásico (KAlSi3O8) que son que son utilizadas como depresores en el proceso de
minerales primarios muy resistentes a la oxidación, se flotación selectiva, que han generado los jales de estudio,
identificaron predominantemente minerales secundarios tales como los sulfatos de Zn o de Cu (Gutiérrez-Ruiz et al.,
como yeso (CaSO4•2H2O) y hematita (Fe2O3) que son los 2007).
minerales más comunes que caracterizan a los jales oxidados Por otro lado, los valores de pH de los jales oxidados de
(McGregor et al., 1998; Johnson et al., 1999; Romero et al., color café varían entre 6.6 y 8.2 con una media de 7.6, y los
2007). Adicionalmente, en los jales oxidados de color rojo se valores de la CE varían entre 1384 y 2320 μS/cm con una
identificaron jarosita (KFe3(SO4)2(OH)6) y celestita (SrSO4). media de 1939 μS/cm; mientras que en los jales oxidados
Es importante señalar que en los jales oxidados aún se de color rojo el pH varía entre 4.1 y 8.4 con una media de
identificaron algunas fases minoritarias que corresponden a 5.9, y la CE entre 2200 y 2590 μS/cm con una media de
minerales primarios como la calcita (CaCO3), wollastonita 2327 μS/cm. Estos valores de pH indican condiciones desde
(CaSiO3) y algunos sulfuros metálicos como la pirita (FeS2), medianamente ácidas hasta neutras y básicas, lo que sugiere
esfalerita (ZnS) y galena (PbS). que la acidez generada, por la oxidación de los sulfuros
Por otro lado, los resultados de los análisis de pH, metálicos (Ecuación 1), fue neutralizada por la disolución
conductividad eléctrica (CE), susceptibilidad magnética de minerales alcalinos, principalmente calcita y wollastonita
(SM) y concentración total de elementos potencialmente (Ecuación 2 y 3), con mayor eficiencia en los jales de color
tóxicos (EPT) en ambos jales se presentan en la Tabla 2. café que en los de color rojo.
En los jales inalterados de color gris los valores de La liberación de sulfatos (SO42-), generados por la
pH varían entre 6.5 y 9.3 con un valor promedio de 7.7; oxidación de los sulfuros metálicos, principalmente pirita
que indica condiciones neutras y básicas, lo que significa (Ecuación 1), junto con la liberación de algunos cationes
que actualmente no son generadores de drenaje ácido. Así como el Ca2+, debido a la disolución, principalmente de la
mismo, la CE en estos jales inalterados varía entre 502 calcita y wollastonita, durante el proceso de neutralización
y 2130 μS/cm con una media de 1550 μS/cm. Valores (Ecuación 2 y 3) puede explicar los altos valores de
relativamente altos de CE en estos jales inalterados pueden conductividad eléctrica determinados en los jales oxidados
ser explicados por la presencia de los sulfuros metálicos de color café y rojo, que son mayores que los determinados
6 Pérez-Martínez y Romero

en los jales grises inalterados. jales oxidados rojos se determinaron los valores más altos
de este parámetro físico que varía entre 497.8 y 1393.7 x
FeS2 + 7/2 O2 + H2O ↔ Fe2+ + 2SO42- + 2H+ Ecuación 1 10-8 m3/kg, con un valor promedio de 974.2 x 10-8 m3/kg.
De acuerdo a los datos de SM, los valores de este
CaCO3 + H+ ↔ Ca2+ + HCO3- Ecuación 2 parámetro, en los jales inalterados grises de este estudio,
pueden corresponder a minerales clasificados como
CaSiO3 + H2O + 2H+ → Ca2+ + H4SiO4 Ecuación 3 paramagnéticos como la pirita (Dearing, 1994); cuya
presencia ha sido demostrada en estos jales. En el caso
Bajo las condiciones medianamente ácidas hasta neutras de los jales oxidados de color café y rojo, los valores de
y básicas, observadas en los jales oxidados, se favorece la SM pueden corresponder a hematita que es el mineral
precipitación de minerales secundarios de hierro como lo secundario de hierro identificado en estos jales oxidados y
demuestra la presencia de hematita y jarosita que fueron que ha sido clasificado como antiferromagnético (Dearing,
debidamente identificados por Difracción de Rayos X 1994). Los valores más altos de SM en los jales rojos
(Tabla 1). podrían corresponder a la jarosita identificada en estos jales
La susceptibilidad magnética (SM) en los jales de y que es clasificada como un mineral paramagnético con
estudio varía en un amplio intervalo (SM = 7.7 - 1393.7 x un acoplamiento antiferromagnético de los iones férricos
10-8 m3/kg). En los jales inalterados de color gris, los valores (López-Andreo et al., 1987).
de la SM varían entre 7.7 y 36.1 x 10-8 m3/kg con un valor Las concentraciones totales de los elementos
promedio de 23.8 x 10-8 m3/kg; que son valores bajos con potencialmente tóxicos (EPT) analizados, también varían
respecto a los determinados en los en los jales oxidados de en un amplio intervalo. En términos de valores promedio,
color café que varían entre 37.9 y 87.2 x 10-8 m3/kg, con las concentraciones totales de EPT son mayores en los jales
un valor promedio de 64.4 x 10-8 m3/kg. Finalmente, en los oxidados rojos, comparadas con las de los jales oxidados

Tabla 2. Estadística descriptiva de los parámetros indirectos (pH, CE y SM) y de las concentraciones totales de los elementos potencialmente tóxicos
analizados.
pH CE SM As Cd Cu Pb Zn Fe
Estadígrafo
(S/cm) -8 3
(10 m /kg) (mg/kg) (%)

Jales inalterados de color gris (n = 18)

Mínimo 6.5 502 7.7 135 25 213 190 1466 2.36
Máximo 9.3 2130 36.1 427 434 6597 10947 38569 5.16
Media 7.7 1550 23.8 261 86 904 1411 7360 3.86
Desv. Est. 0.6 478 9.1 79 93 1455 2468 8542 0.73
Jales oxidados de color café (n = 9)
Mínimo 6.6 1384 37.9 201 34 190 210 2280 2.54
Máximo 8.2 2320 87 834 320 1086 2280 13775 4.69
Media 7.6 1939 64.4 323 108 552 1046 7028 3.37
Desv. Est. 0.5 341 17.4 198 91 325 701 3903 0.72
Jales oxidados de color rojo (n = 5)
Mínimo 4.1 2200 497.8 1074 690 2970 10670 29940 8.39
Máximo 8.4 2590 1393.7 1893 2479 9804 60000 128611 24.9
Media 5.9 2327 974.2 1472 1848 7361 38078 85819 17.49
Desv. Est. 1.7 162 354.8 301 678 2592 19268 35967 6.12
Suelos afectados por la dispersión de los jales
Mínimo 7.2 67 23.7 BLD BLD BLD 20 90 0.89
Máximo 9 2510 275.4 1773 2440 4030 9250 72880 6.47
Media 8.2 337 83.8 133 95 334 791 5201 2.19
Desv. Est. 0.4 565 43.6 233 317 687 1476 11963 0.82
BLD = Bajo el límite de detección.
Los límites de detección para de la técnica de FRX (mg/kg) son: As = 14, Cd = 20, Cu = 43, Pb = 4, Zn = 61 y Fe = 114.
Los límites de detección de la técnica de ICP-AES (mg/kg) son: As = 4, Cd = 6, Cu: = 3.5, Pb = 1.0, Zn = 5 y Fe = 10.
 Parámetros indirectos para la evaluación de la contaminación de suelos 7

café y los jales inalterados grises. 3.3. Análisis de la relación entre pH, CE y SM con las
Las mayores concentraciones de EPT corresponden a los concentraciones totales de los EPT en las muestras de jales
jales oxidados de color rojo y café, donde se determinaron y suelos contaminados de la zona de estudio.
los mayores valores de SM y CE y que se caracterizan por la
presencia de minerales secundarios de hierro como hematita En la Tabla 3 se presenta la matriz de correlación
y jarosita. Por otro lado, los resultados también indican que entre los parámetros indirectos (pH, CE y SM) y las
en los jales grises inalterados las concentraciones totales de concentraciones totales de los EPT analizados, tanto en las
EPT son relativamente altas y corresponden con los valores muestras de jales como en los suelos contaminados de la
más bajos de SM y relativamente altos de CE, lo que puede zona minera.
deberse a los sulfuros metálicos que predominan en estos Coeficientes de correlación entre 0.73 y 0.95 entre las
jales; que además de ser la fuente primaria de los EPT concentraciones totales de los EPT analizados indica una
como As, Cd, Cu, Pb, Fe y Zn son minerales que pueden ser fuerte correlación lineal positiva entre ellos, lo que parece
clasificados como paramagnéticos (Dearing, 1994) y buenos indicar que están asociados a fases sólidas comunes.
conductores de electricidad (Blowes, 1997; Campbell y Una correlación lineal fuerte y positiva entre la SM y las
Fitterman, 2000). concentraciones totales de As, Cd, Cu, Pb, Zn y Fe, se
interpreta a partir de los coeficientes de correlación entre
3.2. Suelos afectados por la dispersión de los jales de estos parámetros que varían de 0.71 a 0.78. Así mismo, los
estudio. coeficientes de correlación de 0.81 a 0.95 entre el contenido
de Fe y las concentraciones totales de los EPT analizados
En los suelos afectados, por la dispersión de los jales indican la fuerte correlación lineal entre ellos; lo que permite
de estudio, predominan minerales primarios como cuarzo inferir una fuerte asociación entre As, Cd, Cu, Pb y Zn con
(SiO 2), feldespato potásico (KAlSi 3O 8), plagioclasa los minerales de Fe como por ejemplo la hematita y jarosita,
(CaAl 2 Si 2 O 8 ), calcita (CaCO 3 ), filosilicatos de tipo que son minerales secundarios de Fe, identificados es los
esmectítico y alunita (KNaAl 3(SO 4) 2(OH) 6) (Tabla 1). jales oxidados estudiados (Tabla 1).
Además, como una evidencia de que estos suelos están Por otro lado, el análisis de los resultados indica que
afectados por la dispersión de los jales de estudio, se existe una fuerte correlación lineal negativa entre el pH
identificaron algunas fases minoritarias de sulfuros y las concentraciones totales de EPT con coeficientes
metálicos, asociados a los jales inalterados, como pirita de correlación entre -0.63 y -0.80. Así mismo, los datos
(FeS2), esfalerita (ZnS) y galena (PbS), y de minerales presentados en la Tabla 3 indican que existe una correlación
secundarios, que se formaron en los jales oxidados, como lineal negativa entre el pH y la CE (r = -0.68), que se puede
melanterita (FeSO4*7H2O), jarosita (KFe3(SO4)2(OH)6), explicar por los procesos de oxidación-neutralización que
yeso (CaSO4•2H2O) y hematita (Fe2O3). han ocurrido en los jales oxidados de color café y rojos
Los valores de pH (7.2 – 9.0), SM (23.7 – 275.4 x (fuente de contaminación de los suelos), que ha propiciado:
10-8 m3/kg) y CE (67 – 2,510 μS/cm) varían en un amplio i) la disminución del pH, ii) la liberación de iones como el
intervalo. Así mismo, las concentraciones totales de EPT Ca2+ y SO42-, de acuerdo a la Ecuación 1 y 2, a la solución
en estos suelos, también varían en un amplio intervalo de poro que es la causa del aumento en la conductividad
(Tabla 2). eléctrica y iii) la precipitación de minerales secundarios de
Esta amplia variación de los parámetros indirectos (pH, Fe, a los que podrían estar asociados los EPT por procesos
CE y SM) y de las concentraciones totales de EPT sugiere de sorción, como ha sido reportado por Romero et al. (2010)
diferente grado de contaminación debido a la dispersión en este tipo de jales.
de los diferentes tipos de jales del depósito. Los valores De acuerdo a los datos de la Tabla 3 también se
más altos de la SM y CE, y de las concentraciones totales observa una correlación lineal positiva entre la CE y
de EPT se determinaron en muestras de suelos ubicados las concentraciones totales de EPT, con coeficientes de
alrededor inmediato del depósito de jales a distancias entre correlación entre 0.52 y 0.62. Este comportamiento indica
100 y 300 m; aunque también se observaron valores altos de que los EPT están asociados a minerales conductores de
estas variables, en lo suelos contaminados, hasta unos 750 m electricidad como la pirita y los sulfuros metálicos, que
hacia el SE que son sitios topográficamente más bajos con son la fuente de los EPT analizados, en el caso de los jales
relación a la ubicación del depósito de jales y coincidente inalterado grises. En el caso de jales oxidados y suelos
con la dirección preferencial de vientos reportada. afectados por su dispersión, la buena correlación entre CE
Es importante señalar la existencia de dos quebradas a y los EPT se puede explicar por la presencia de minerales
unos 1000 m hacia el SE y a unos 150 m hacia el N y NE del secundarios, a los que están asociados los EPT vía sorción,
depósito de jales (Figura 1), que actúan como barreras físicas que bajo las condiciones ambientales pueden liberar iones
que limitan la dispersión de los jales a mayores distancias, a la solución de poro que es la causa del aumento de la
a pesar de que los vientos predominantes hacia el SE y NE conductividad eléctrica.
favorecería la dispersión eólica de estos residuos. En la Tabla 4 se presentan los resultados del análisis de
los lixiviados acuosos obtenidos en muestras de jales para
8 Pérez-Martínez y Romero

Tabla 3. Matriz de correlación entre los parámetros indirectos (SM, CE (As, Cd y Pb) regulados en la normatividad ambiental
y pH) y las concentraciones totales de los EPT. mexicana (NOM-147-SEMARNAT/SSA1-2004), se
SM pH CE As Cd Cu Fe Pb Zn propone calcular el índice de peligro, para estos elementos,
SM 1 -0.48 0.34 0.77 0.78 0.75 0.76 0.73 0.71 utilizando las concentraciones máximas permisibles (CMP)
pH 1 -0.67 -0.64 -0.73 -0.83 -0.81 -0.82 -0.84 señaladas en la NOM-147: As = 22 mg/kg, Cd = 37 mg/kg
CE 1 0.62 0.52 0.58 0.53 0.45 0.55 y Pb = 400 mg/kg.
As 1 0.73 0.75 0.82 0.73 0.75 El índice de peligro se calculó a través de la Ecuación 4:
Cd 1 0.89 0.81 0.82 0.91
Cu 1 0.88 0.92 0.94 IP = [(CTAs/CMPAs + CTCd/CMPCd + CTPb/CMPPb)] / 3
Fe 1 0.95 0.88 Ecuación 4
Pb 1 0.92
Zn 1 CTAs, CTCd, CTPb: Concentraciones totales de As, Cd y
Pb en las muestras de la zona de estudio.
CMPAs, CMPCd, CMPPb: Concentraciones Máximas
Permisibles señaladas en la NOM-147-SEMARNAT/
simular la solución de poro, que indican el predominio de SSA1-2004.
las concentraciones de Ca2+ y SO42- en la composición Los valores de IP calculados para la zona varían de 0.02
química de los lixiviados y en esa misma tabla se observan a 91, lo que indica que hay áreas con diferente grado de
las correlaciones entre estos iones y la CE, dando como peligrosidad: Peligro nulo (IP < 1), Peligro bajo (IP = 1 – 3),
resultado una fuerte correlación lineal entre la CE y Ca2+ Peligro alto (IP = 3 – 10) y Peligro extremo (IP > 10). Dada
(r = 0.74) y entre la CE y SO42- (r = 0.76). Además, entre las la clasificación anterior, del total de muestras analizadas (n =
concentraciones de Ca2+ y SO42- se encontró una correlación 107), en el 28 % la presencia del As, Cd y Pb no representa
positiva extremadamente alta (r = 0.99), lo que sugiere que ningún peligro (IP < 1), en el 21 % el peligro es bajo (IP
la principal fuente de estos iones es la disolución del yeso = 1 – 3), en el 40% el peligro es alto (IP = 3 – 10) y en el
que es un mineral secundario debidamente identificado en 11 % el peligro es extremo (IP > 10).
los jales de estudio (Tabla 1). Considerando que el IP aporta información cuantitativa
acerca de la problemática ambiental relacionada con los
3.4. Identificación de fases sólidas a las que está asociados residuos y suelos contaminados, se realizó la matriz de
los EPT de interés. correlación (Tabla 5) entre IP y los parámetros medidos (SM,
CE y pH) con el fin de valorar el grado de dependencia de
El análisis por MEB-EDS permitió identificar partículas este con los parámetros y así demostrar la utilidad de éstos
en cuya composición sobresale el Fe y los EPT de interés: últimos como indicadores indirectos de la problemática
As, Cu, Pb y Zn (Figura 2). Se infiere que estas partículas ambiental de la zona estudiada.
pueden corresponder a los minerales secundarios de hierro En la Tabla 5 se puede observar que la correlación lineal
que fueron identificados en los jales oxidados por DRX más significativa ocurre entre la SM y el IP (0.82) y entre el
(Tabla 1), que contienen en su estructura al As, Cu, Pb y Zn. pH y el IP (-0.81). Una menor correlación lineal se observó
Estos resultados son congruentes con el hecho de que el entre la CE y el IP (0.57).
arsénico y los metales pesados pueden estar asociados a los En la Figura 3 se muestra el mapa de distribución de los
minerales secundarios de Fe debido a procesos de sorción; valores de IP asociados a las anomalías de SM, CE y pH.
tal como ha sido ampliamente reportado en la literatura De acuerdo a los valores de SM en los suelos se delimitaron
(Goldberg, 1986; Fuller et al., 1993; Bowell, 1994; Lin, cuatro tipos de anomalías: “baja”, “intermedia”, “alta”
1997; Foster et al., 1998; McGregor et al., 1998; Romero y “extrema”. La anomalía “baja”, corresponde a valores
et al., 2007). de SM inferiores a valor promedio (×), determinado en
Los resultados de MEB-EDS puede ser la explicación de suelos. El valor promedio de la SM se asume como el valor
las altas correlaciones encontradas entre las concentraciones de fondo natural en la zona de estudio. En la zona minera
totales de EPT y los valores de susceptibilidad magnética la SM promedio (×) es de 84 x 10-8 m3/kg; Las anomalía
(SM) de los minerales secundarios de Fe (hematita y jarosita) “intermedia”, “alta” y “muy alta” corresponden a valores
que se clasifican como minerales antiferromagnéticos de 1.5 * ×, 2 * × y 5 * ×, respectivamente.
(Evans y Heller, 2003), que se caracterizan por valores Los valores de IP que indican un grado de peligrosidad
medios y altos de SM. nulo (IP < 1.0) y bajo (IP = 1 – 3) corresponden a las áreas
de anomalías de susceptibilidad magnética “baja” (SM <
3.5. Parámetros indirectos (SM, CE y pH) como indicadores 84 x 10-8 m3/kg); mientras que los valores que indican un
del índice de peligro del sitio de estudio. grado de peligrosidad alto (IP = 3 – 10) y extremo (IP > 10)
se localizan en las áreas de anomalías de SM “intermedia”
Para valorar la situación general de peligro ambiental (SM = 84 – 126 x 10-8 m3/kg), “alta” (SM = 126 – 336 x 10-8
como resultado de la contribución simultánea de los EPT m3/kg) y “muy alta” (SM = > 336 x 10-8 m3/kg).
 Parámetros indirectos para la evaluación de la contaminación de suelos 9

Figura 2. Imágenes de microscopio electrónico de barrido (MEB) y los espectros representativos de los análisis EDS en algunas de las partículas observadas.
10 Pérez-Martínez y Romero

Tabla 4. Concentración de iones mayores en lixiviados acuosos y matriz de correlación entre CE y los iones mayores.
- 2- -
Estadígrafo Na+ K+ Ca2+ Mg2+ F- Cl- NO3 SO4 HCO3
(mg/L)
Máximo 14.51 18.78 581.5 5.54 0.59 10.91 39.96 1224 114.2
Mínimo 0.09 0.75 18.05 0.02 0.08 0.23 0.92 2.98 19.87
Media 3.44 3.89 246.5 1.63 0.29 2.53 6.91 516 39.44
Desv. Est. 3.78 5.03 220 1.49 0.13 2.49 11.62 471.4 24.88
+ + 2+ 2+ - 2- -
Na K Ca Mg F⁻ Cl⁻ NO3 SO4 HCO3 CE
+
Na 1 0.17 -0.03 0.19 0 0.38 0.59 -0.05 0.12 0.02
K+ 1 0.19 0.45 0.66 0.74 0.35 0.16 0.33 0.02
2+
Ca 1 0.52 0.36 0.25 -0.22 0.99 -0.55 0.74
Mg2+ 1 0.24 0.68 -0.33 0.54 -0.49 0.38
F⁻ 1 0.31 0.26 0.33 0.26 -0.07
Cl⁻ 1 0.02 0.24 0.08 0.17
-
NO3 1 -0.26 0.54 -0.21
2-
SO4 1 -0.6 0.76
-
HCO3 1 -0.6
CE 1

Tabla 5. Matriz de correlación del IP & SM, pH y CE.

de IP < 1 (peligro nulo) y valores de IP = 1 – 3 (peligro
SM pH CE IP bajo). De acuerdo con la Figura 3, se puede observar que
SM 1 -0.48 0.34 0.82 los altos valores de CE, delimitan la zona del depósito de
pH 1 -0.67 -0.81 jales y algunas áreas cercanas que han sido afectadas por
CE 1 0.57 estos residuos, lo que sugiere que este parámetro ayuda a
IP 1 observar el patrón de dispersión de los residuos mineros.
En cuanto al pH, en las áreas con valores de pH entre
6.5 y 7.5 se localizan las muestras con valores de IP > 10
(peligro extremo); mientras que en áreas con valores de pH
Sin embargo, se observa que en algunas áreas de entre 7.5 y 8 se localizan los valores de IP = 3 – 10 (peligro
anomalías de SM “baja” (SM < 84 x 10-8 m3/kg) se localizan “alto”). Finalmente, en áreas con valores de pH > 8, se
valores de IP que corresponden a un grado de peligrosidad localizan los valores de IP <1 (peligro nulo) y valores de
“alto” (IP = 3 – 10), lo que se puede explicar debido a IP = 1 – 3 (peligro bajo). Con esto se corrobora de forma
la presencia de algunos sulfuros metálicos, que han sido gráfica la correlación entre el grado de contaminación y la
reportados en los residuos, que son la fuente primaria de los variación del pH dentro de la zona de estudio.
EPT como As, Pb y Cd y que son minerales que pueden ser
clasificados como paramagnéticos (Dearing, 1994).
Por otro lado, se pueden observar áreas hacia el NE 4. Conclusiones
del depósito de jales donde las anomalías de la SM son
“intermedias” (SM = 84 – 126 x 10-8 m3/kg) pero que los Los resultados de este estudio permiten concluir que
valores del IP son inferiores a 1 (grado de peligro nulo), lo las mediciones de la susceptibilidad magnética (SM) en
que pudiera indicar que no están afectados por la dispersión los residuos de las actividades mineras y en los suelos
de los jales. Este comportamiento parece indicar que en afectados, puede ser utilizada como una medida indirecta
la zona existen minerales magnéticos de origen natural, para la identificación de estos residuos y en la delimitación
adicional a los asociados con los jales de estudio. de los suelos contaminados por su dispersión. Así mismo, la
Para la CE, se observaron áreas con un grado de peligro SM puede ser utilizada en esta zona con el fin de delimitar
“alto” (IP = 3 – 10) y “muy alto” (IP > 10) que corresponden áreas con diferente grado de peligrosidad debido a la
a valores de CE mayor a 506 μS/cm, equivalente a 1.5 veces presencia combinada de los elementos de naturaleza tóxica
el valor promedio determinado en suelos (337 μS/cm) que como el arsénico (As), cadmio (Cd) y plomo (Pb). Además,
se asume como valor de fondo. En las áreas con valores de los valores de pH y CE también pueden ser útiles en la
CE menor a 337 μS/cm, se asocian valores de IP < 1 (peligro identificación de los jales como fuente de contaminación y
nulo); y en las áreas con CE entre 337 y 506 μS/cm, valores en la delimitación y el grado de contaminación de los suelos
 Parámetros indirectos para la evaluación de la contaminación de suelos 11

de Geoquímica Ambiental del Instituto de Geología,

UNAM; por su asistencia en la preparación de muestras
y análisis de laboratorio. Así mismo, se agradece a T.
Pi I Puig del Laboratorio de Difracción de Rayos X del
Instituto de Geología y a R. I. Puente Lee del Laboratorio
de Microscopía Electrónica de la Facultad de Química de
la UNAM, por su colaboración en el análisis de las fases
sólidas.

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Este estudio fue financiado por el proyecto PAPIIT American Journal, 50, 1154-1157.
IN105108. Los autores agradecen a O. Zamora, F. Gutiérrez-Ruiz, M., Romero, F.M., González-Hernández, G., 2007, Suelos
Vega, I. Ramos-Bautista y D. Ramos del Laboratorio y sedimentos afectados por la dispersión de jales inactivos de sulfuros
 12 Pérez-Martínez y Romero

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