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Curso académico 2024/25
BOLETÍN DE PROBLEMAS “CINÉTICA QUÍMICA”
1.- Objetivos - A partir de datos experimentales de concentración de reactivos y velocidad, calcular el orden de reacción, la constante de velocidad y la ecuación de velocidad. - Aplicar la cinética química en cálculos de descomposiciones radiactivas. - Dados los procesos elementales propuestos para una reacción y sus respectivas velocidades, obtener la expresión de la velocidad de reacción.
2.- Repaso de conceptos teóricos
Tiempo estimado para trabajo personal del
Epígrafes alumno fuera del aula - Orden de reacción. - Ecuación de velocidad de una reacción. 30 min - Relaciones concentración-tiempo. - Mecanismos de reacción.
3.- Problemas propuestos
1.- Cuando el trifluoruro de boro reacciona con el amoníaco se produce la reacción: BF3(g) + NH3(g) → BF3NH3(g) .Los siguientes datos se obtuvieron a una determinada temperatura:
1 1,00·10-1 1,00·10-1 3,40·10-2 2 2,00·10-1 2,23·10-1 1,58·10-1 3 2,00·10-1 7,50·10-2 5,22·10-2 4 3,00·10-1 1,00·10-1 1,02·10-1 a) Indique el orden de la reacción con respecto a cada reactivo y el orden total, b) escriba la ecuación de la ley de velocidad, c) calcule la constante de velocidad. Sol: a) Orden 1 con respecto a BF3, orden 1 con respecto a NH3, orden total de la reacción 2; b) v = k [BF3]·[NH3]; c) k = 3,48 L·mol-1·s-1
2.- Entre las sustancias utilizadas en la guerra química, el fosgeno (COCl2) es el responsable del mayor número de muertes. Se produce a partir del CO y del Cl2 según la reacción: CO (g) + Cl2 (g) → COCl2 (g) A partir de los datos de la tabla:
1 0,12 0,20 0,121 2 0,24 0,20 0,241 3 0,24 0,40 0,682 a) Indique el orden de la reacción con respecto a cada reactivo y el orden total, b) escriba la ecuación de la ley de velocidad, c) calcule la constante de velocidad Sol: a) Orden de reacción respecto a CO es 1, orden de reacción respecto a Cl2 es 1,5, orden de reacción total es 2,5; b) v = k [CO] [Cl2]1,5;c) k = 11 L1,5·mol-1,5·s-1 3.- La reacción 2NO + O2 → 2NO2 produce las velocidades iniciales siguientes, Experimento [NO]0 (mol·L-1) [O2]0 (mol·L-1) Velocidad inicial (M·s-1) 1 2,0·10-2 1,0·10-2 1,5·10-4 2 4,0·10-2 1,0·10-2 6,0·10-4 3 2,0·10-2 4,0·10-2 6,0·10-4 a) Indique el orden de la reacción con respecto a cada reactivo y el orden total, b) escriba la ecuación de la ley de velocidad, c) calcule la constante de velocidad, d) Halle la velocidad de reacción en el instante en que [NO] = 5,5·10-2M y [O2] = 3,5·10-2M Sol: a) orden de la reacción respecto NO es 2, respecto a O2 es 1 y el orden total de la reacción es 3; b) v = k [NO]2·[O2]; c) k = 38 L2·mol-2·s-1; d) v = 4,0·10-3 M·s-1 4.- En algunos dispositivos luminosos de relojes se utiliza el tritio, isótopo del hidrógeno 31H, cuyo núcleo radiactivo presenta una cinética de desintegración de primer orden, siendo la vida media de su proceso de decaimiento de 12,3 años. a) Calcule la constante de la velocidad de decaimiento del tritio, expresando el resultado en s-1; b) Calcule el tiempo que tarda la cantidad inicial en reducirse en un 75% Sol: a) 1,79·10-9s-1; b) 24,5 años
5.- El estroncio-90, un isótopo radiactivo, es uno de los principales productos de la explosión de una bomba atómica. Tiene una vida media de 28,1 años. a) Calcule la constante de velocidad de primer orden para su desintegración nuclear; b) Calcule el número de años que se requiere para que desaparezca el 99 % del 90Sr. Sol: a) 2,47·10-2 años-1; b) 186 años 6.- La constante de velocidad para la reacción de segundo orden: 2 NO2(g) → 2 NO(g) + O2(g) es 0,54 s-1 a 300 ºC. ¿Cuánto tiempo tardará, expresado en segundos, para que la concentración de NO2 disminuya desde 0,62 M hasta 0,28 M? Sol: t = 3,6 segundos 7.- Sabiendo que la reacción entre el óxido de nitrógeno(II) y el oxígeno, O2, tiene lugar a través del siguiente mecanismo: Paso elemental 1: 2 NO N2O2 (equilibrio rápido) Paso elemental 2: N2O2 + O2 → 2 NO2 (lento) a) Escriba la ecuación de la reacción global; b) Identifique el intermedio de la reacción; c) A partir del mecanismo de la reacción deduzca la ecuación de la ley de velocidad de la reacción global Sol: a) 2 NO(g) + O2(g) → 2 NO2(g); b) N2O2; c) v = k·[NO]2·[O2] 8.- La reacción entre el H2 (g) y el CO (g) para formar H2CO (g) transcurre según el siguiente mecanismo: Paso elemental 1: H2 (g) 2 H (g) (rápida) Paso elemental 2: H (g) + CO (g) → HCO (g) (lenta) Paso elemental 3: H (g) + HCO (g) H2CO (g) (rápida) a) Escriba la ecuación de la reacción global; b) Identifique los intermedios de la reacción; c) A partir del mecanismo de la reacción deduzca la ecuación de la ley de velocidad de la reacción global. Solución: a) H2 (g) + CO (g) → H2CO (g); b) H y HCO; c) v = k·[H2]1/2·[CO] 9.- Para la reacción global: Cl2 + H2S → S + 2 HCl la ley de velocidad es v = k[Cl2][H2S] Indique si los mecanismos que a continuación se indican son compatibles con la ecuación de la ley de velocidad de la reacción global Mecanismo I paso elemental 1: Cl2 + H2S → HCl + Cl+ + HS- (lento) paso elemental 2: Cl+ + HS- HCl + S (rápido)
Solución: El mecanismo I es compatible con la ecuación de la ley de velocidad de la reacción global y el
mecanismo II no es compatible
ANEXO Expresiones matemáticas para la relación entre la concentración de reactivos y el tiempo en función del orden de reacción
orden ecuación velocidad relación conc.- tiempo semiperiodo representación lineal
0 v=k Xo – X = k t t ½ = (Xo / 2 k) X frente t 1 v=kX log (Xo / X) = (k t) / 2,30 t ½ = (0,693/ k) log X frente t 2 v = k X2 (1/X) – (1/Xo) = k t t ½ = 1/ (k Xo) (1/X) frente t
