Max González - Piare Jorquera (14 oct 2024)
Max González - Piare Jorquera (14 oct 2024)
Max González - Piare Jorquera (14 oct 2024)
DEPARTAMENTO DE METALURGIA
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ÍNDICE DE CONTENIDO
Contenido
ÍNDICE DE CONTENIDO...................................................................................................3
2.- Resumen...........................................................................................................................4
3.- Introducción.....................................................................................................................5
4.- Contenido.........................................................................................................................7
5.- Conclusiones..................................................................................................................26
6.- Glosario..........................................................................................................................27
5.- Bibliografía....................................................................................................................36
6. Anexos.............................................................................................................................37
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2.- RESUMEN
El método de análisis que se utilizó fue el de Cobre Secuencial y End Point. El primero
corresponde a una técnica para definir cuantitativamente los tipos y zonas geológicas. Este
método se basa en el comportamiento de disolución parcial que muestran los minerales de
cobre cuando tienen presencia de minerales como calcosina, crisocola, malaquita y
calcopirita.
Mientras que el End Point consiste en determinar el valor máximo de la solubilización del
cobre presente en un mineral, susceptible de ser recuperado mediante procesos y reactivos
convencionales, bajo condiciones ambientales de presión y temperatura.
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3.- INTRODUCCIÓN.
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OBJETIVOS.
Objetivo Principal: Estudiar las variaciones entre procedimientos de análisis de muestras de cobre,
mediante lixiviación por agitación.
Objetivos Específicos:
- Comparar la efectividad de los métodos de análisis secuencial, end point y el uso de ácido acético
al lixiviar por agitación 3 muestras de minerales de cobre.
- Estudiar la recuperación de cobre total por lixiviación por agitación de minerales de cobre
oxidados, mixtos y sulfurados, aplicando los métodos de análisis secuencial, end point y una
experiencia adicional, utilizando los reactivos ácido sulfúrico, ácido cítrico y ácido acético.
Motivación:
El objeto de estudio nace a través de la dificultad que se presenta a la hora de trabajar con ciertas muestras
minerales, cuyo contenido, puede arrojar diversos resultados a la hora de los análisis, por lo cual, mediante
3 métodos distintos se realizará una comparación para evaluar la efectividad en estas muestras
predeterminadas, junto con ello tener un mejor entendimiento de los procedimientos y su viabilidad.
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MARCO TEÓRICO
Mineral Sulfurado: Los sulfuros naturales (producto de metales y semiminerales) son la clase más
importante en la metalurgia, pues en ella entran metales tan importantes como el hierro, estaño o
manganeso, y otras menas como la galena o la esfalerita. Se trata de compuestos de diversos minerales
combinados con el azufre.
Ejemplo de minerales de los que forman parte los sulfuros son la pirita (FeS 2); calcopirita (CuFeS2);
galena (PbS); blenda (ZnS); cinabrio (HgS); antimonita (Sb2S3) y rejalgar (As4S4).
Mineral Mixto: Corresponde a la zona donde coexisten los óxidos de cobre y/o limonitas
con los minerales de sulfuros. Debido a que los minerales oxidados disminuyen gradualmente en
profundidad, se forman dos subzonas de menas: una superior donde predominan los óxidos y una inferior
donde prevalecen los sulfuros por sobre la presencia de óxidos.
Mineralurgia: El mineral que llega de la mina, lo hace en colpas de varias décimas de centímetros, por lo
que se hace necesario reducir su tamaño, en varias etapas, sea de chancado, trituración y molienda. A
continuación, el mineral pasa a una etapa de clasificación y posteriormente pasa a la etapa de
concentración del mineral, eliminando la ganga o material estéril. Finalmente se procede a su extracción, a
través de dos diferentes vías, según sea su naturaleza:
- Procesos pirometalúrgicos: Esta vía de procesamiento consta de algunas operaciones que se realizan a
altas temperaturas (fusión y conversión) y se aplican a minerales sulfurados de cobre.
Uno de los métodos más utilizado es la lixiviación, que en general consiste en tratar el mineral oxidado
previamente triturado, disolviéndolo en una solución ácida llamada solvente, a través del cual, se consigue
elevar la ley del mineral.
Los métodos más comunes son lixiviación por agitación, usada en minerales que exigen un grado muy
fino de molienda y lixiviación por percolación, empleado para tratar minerales que ofrecen la posibilidad
de una molienda más gruesa con menores complicaciones.
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Hidrometalurgia: Corresponde a la disciplina de la metalurgia extractiva que trata del arte y la ciencia de
la extracción de metales desde sus minerales o materiales que los contienen, a través de medios acuosos.
En general la hidrometalurgia se desarrolla en las siguientes etapas:
Disolución selectiva de los metales desde los sólidos que lo contienen mediante una solución
acuosa, esta etapa se conoce como lixiviación.
Procesamiento y transformación de los metales disueltos en el medio acuoso de la lixiviación,
mediante agente externos que permiten la purificación y/o concentración de estos metales.
Los reactivos químicos empleados (agentes lixiviantes) deben reunir muchas propiedades para poder
usarse, por ejemplo: no deben ser muy caros, deben ser fácilmente recuperables y deben ser bastante
selectivos para disolver determinados compuestos. Los procesos de lixiviación y purificación de la
solución corresponden a las mismas operaciones que se practican en el análisis químico, solamente que a
escala industrial.
En la lixiviación de minerales de cobre, los reactivos normales suelen ser ácido sulfúrico para minerales
oxidados y sulfato férrico acidificado para minerales sulfurados secundarios.
Además del reactivo que se utilice, la velocidad de disolución de los minerales depende de la naturaleza y
de su estructura química.
La cinética de disolución de los minerales es rápida si no existe problema en destruir la capa pasivante,
normalmente de azufre elemental, sin embargo, la cinética puede ser lenta necesitando reactivos oxidantes
para lograr esta separación.
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En general, la práctica industrial de la lixiviación presenta diferentes sistemas de operación que se
seleccionan de acuerdo con factores técnicos y económicos en el análisis de un proyecto, algunos de los
cuales son:
Factores que intervienen en lixiviación: Características del mineral (naturaleza, ley, tipo de ganga, etc.
Tamaño de partícula: Un menor tamaño aumenta la extracción y disminuye el tiempo de contacto entre el
mineral y el lixiviante. Concentración del disolvente o lixiviante.
El aumento de concentración del lixiviante incide en la extracción, pero disuelve elementos no favorables
a la oxidación del cobre.
Cinética de lixiviación: Normalmente los minerales son sólidos de baja porosidad por lo que las
reacciones de disolución ocurren en una superficie claramente definida (interfase o frente de reacción), y
no en todo el volumen del sólido. Además, si la velocidad de reacción es la misma en toda dirección, las
partículas de sólido varían su tamaño, pero conservan su forma a medida que avanza la reacción.
En el proceso global de la transformación del solido pueden presentarse las siguientes etapas:
- Transferencia de masa entre una superficie sólida y líquida, considerando el caso de una partícula
esférica no porosa que reacciona isotrópicamente, sin dejar productos solidos según la reacción.
En la tabla 2, se especifica la cinética según el tipo de mineral.
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Tabla 2: cinética de lixiviación en diferentes minerales de cobre.
Lixiviación de Súlfuros: A diferencia de los óxidos, la mayoría de los sulfuros son semiconductores y sus
resistividades eléctricas son los suficientemente bajas como para que los electrones se muevan libremente
en el sólido.
Por lo tanto, en la mayoría de los casos, los procesos de disolución de minerales sulfurados son de
naturaleza electroquímica, la idea es que se produzca la oxidación del azufre contenido en la especie
mineralógica para hacerlo soluble y así poder eliminarlo como sulfato o azufre elemental. para esto se
utilizan agentes oxidantes como oxígeno, agua oxigenada, ion férrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico
concentrado, gas cloro disuelto, hipoclorito de sodio y otros.
Existen dos pares redox que pueden ser operativos en este tipo de procesos, el primero es un par de
corrosión y comprende una sola fase sólida que contiene en su superficie (que puede ser discontinua, es
decir, varias partículas), zonas catódicas y anódicas, donde ocurren las semirreacciones que están en
cortocircuito debido a la naturaleza semiconductora del sulfuro.
Como resultado el sistema desarrolla un potencial mixto del cual su corriente neta es cero, es decir, la
corriente catódica es igual, pero de signo opuesto a la corriente anódica.
El segundo tipo es un par galvánico donde se incluyen dos o más fases sólidas. Las reacciones anódicas y
catódicas ocurren en las superficies de fases diferentes. Las dos superficies deben estar en contacto por
medio de un conductor eléctrico.
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Lixiviación de minerales oxidados de cobre
las materias primas utilizadas en el procesamiento del cobre por hidrometalurgia son minerales oxidados.
los minerales oxidados de cobre se originan en la descomposición y oxidación de los minerales sulfurados,
destacando que estos fueron los primeros minerales explotados.
Los principales minerales oxidados son la malaquita (Cu 2CO3(OH)2), la azurita (Cu3(CO3)2(OH)2), la
crisocola ((Cu, Al)4 H4 (OH)8 Si4 O10 · n H2O), la cuprita (Cu2O) y la brochantita (Cu4SO4(OH)6).
El proceso hidrometalúrgico de extracción del cobre a partir de minerales oxidados se realiza mediante res
etapas consecutivas, lixiviación, extracción por solventes y electro-obtención. La integración de estos
procesos hidrometalúrgicos puede incluir operaciones previas de procesamiento, tales como la
conminución, aglomeración, concentración por flotación, etc., en esta oportunidad se describen las etapas
que diferencian a los procesos hidrometalúrgicos de aquellos de concentración.
Los minerales sulfurados están constituidos por un enlace entre el azufre y elementos metálicos, tales
como cobre, hierro, plomo, zinc, entre otros. adicional a su contenido de azufre en la forma de sulfuro
(valencia –2), tienen la particularidad de estar exentos de oxígeno en la especie mineralógica propiamente
tal. Algunas de las especies de cobre más comunes de sulfuros corresponden a: calcopirita (CuFeS 2),
bornita (Cu5FeS4), calcosina (Cu2S), covelina (CuS) y enargita (Cu3AsS4).
El proceso de disolución de los minerales sulfurados tiene el siguiente comportamiento químico, siendo
clasificado tal como se presenta a continuación:
Por consiguiente, la Fig. 1 (tabla siguiente) presenta un esquema que resume los distintos procesos
de lixiviación de especies minerales sulfuradas.
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calcopirita: 𝐶𝑢𝐹𝑒𝑆2 + 2𝐹𝑒2(𝑆𝑂4)3 → 𝐶𝑢𝑆𝑂4 + 5𝐹𝑒𝑆𝑂4 + 2𝑆0
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Tabla: Clasificación de la cinética de disolución de minerales de cobre al ser expuestos a una solución
de ácido sulfúrico diluido.
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Tabla: Disolución de minerales de cobre en diferentes medios
Los minerales calcosina y covelina, que poseen una cinética relativamente lenta, su extracción en medio
ácido sulfúrico es prácticamente nula, pero al momento de agregar férrico al medio lixiviarte su extracción
aumenta a 100 y 70% Cu, respectivamente.
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Figura 1.- TRATAMIENTO DE LIXIVIACIÓN DE SULFUROS Y TIPO DE PRODUCCIÓN FINAL PARA EL AZUFRE CONTENIDO.
FUENTE: ADAPTADO DE DOMIC, 2001.
Metodologías Estudiadas:
Cobre Secuencial:
La siguiente etapa es detectar el porcentaje de cobre que se puede disolver en cianuro. Como se han
separado los óxidos de cobre, los minerales de cobre que se pueden disolverse en una solución de cianuro
son los sulfuros secundarios de cobre, la covelina y la calcosina.
El residuo final estará compuesto principalmente por sulfuros primarios de cobre, siendo un ejemplo
común es la calcopirita. Todos los resultados obtenidos de este análisis de cobre secuencial nos permiten
dar información sobre el grado de oxidación del cobre y los posibles minerales que pueden estar presentes
en una muestra. Si el contenido de cobre soluble en ácido sulfúrico y cianuro es muy bajo, nos indican que
se generaran problemas en la disolución del mineral de interés.
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Determinación de End Point:
La metodología de trabajo que se describe a continuación tiene como objetivo determinar el valor máximo
de la solubilización del Cobre presente en un mineral, susceptible de ser recuperado mediante procesos y
reactivos convencionales, bajo condiciones ambientales de presión y temperatura.
Cada uno de los agentes lixiviantes que se emplean en esta metodología, solubiliza algún tipo específico
de especie mineralógicas de cobre, quedando remanente -al final del proceso- el cobre de las especies
mineralógicas más refractarias a los agentes lixiviantes tradicionales.
Cuantificando el contenido total de Cobre solubilizado por los diferentes agentes lixiviantes y el
remanente en las especies más refractarias, se determina la cantidad máxima de cobre susceptible de ser
solubilizado desde el mineral mediante vías hidrometalúrgicas por procesos y reactivos convencionales
(End Point).
El primer agente lixiviante es el ácido acético, el cual solubiliza solamente el contenido de cobre de las
especies mineralógicas oxidadas. El ácido acético no ejerce acción solubilizadora sobre los Sulfuros de
cobre, por lo tanto, todo el cobre solubilizado en esta etapa proviene de especies oxidadas de cobre.
El tercer agente lixiviante es ácido sulfúrico con sulfato férrico, con el objeto de aumentar el grado de
solubilización de los aulfuros de cobre parcialmente lixiviados por el cianuro de sodio de la etapa anterior.
Finalizada esta etapa de lixiviación, quedará contenidos de cobre en las especies más refractarias como
son: calcopirita y covelina.
El cuarto agente lixiviante es agua regia (HCl + HNO 3) que tiene como objetivo cuantificar el contenido
de Cobre en las especies refractarias, dado que este reactivo disuelve completamente a todas las especies
mineralógicas de Cobre.
Por lo tanto, el contenido de cobre total en el mineral corresponde al cobre solubilizado en las cuatro
etapas de lixiviación, mientras que la máxima cantidad de cobre susceptible de ser solubilizada
corresponde al obtenido en las tres primeras etapas de lixiviación (End Point).
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Procedimiento Experimental.
1.- Pesar 2 gr de cada muestra en balanza analítica. Se deben obtener 2 muestras de cada bolsa de material
ya que una será trabajada con ácido sulfúrico y ácido acético, (figura 1.1, muestras minerales y figura 1.2,
balanza analítica).
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4.- las 6 botellas preparadas se deben llevar hacia mesa de rodillo y poner a agitar por 1 hr a 76 rpm.
5.- una vez transcurrido el tiempo filtrar muestra en bomba de vacío y la solución filtrada enviar a análisis
químico para medición de cobre y acidez.
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Resultados
Cu Cu
Muestra Cu total Soluble Soluble Cu Soluble en Cu total Cu total
Analizado en Acido en Ac, Sulfúrico + Residuo Calculado
acético NaCN Sulfato Férrico Final
% % % % % %
Mineral
sulfurado 11,21 0,42 0,79 0,77 9,48 11,04
Mineral mixto 1.46 0,62 0,46 0,12 0,21 1,41
Mineral oxidado 1,54 1,40 0,05 0,07 0,05 1,57
Cu Cu Cu
Muestra Cu total Soluble Soluble Soluble Cu sulfurado Cu sulfurado Cu sulfurado
Analizado en Acido en Acido en Acido
Cutot - Cu sol Cutot - Cu sol Cutot - Cu sol en
sulfúrico Cítrico acético en sulfúrico en cítrico acético
% % % % % % %
Mineral
sulfurado 11,21 0,80 0,38 0,39 10,41 10,83 10,82
Mineral
mixto 1,46 0,62 0,46 0,48 0,85 1,00 0,62
Mineral
oxidado 1,54 1,44 1,40 1,36 0,10 0,14 0,18
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Análisis Tabla de Datos:
Cobre Secuencial:
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6.1.3 Metodología End Point
El análisis mediante End Point tiene como objetivo determinar la máxima solubilización
alcanzable del cobre bajo condiciones controladas. A diferencia de la lixiviación secuencial, que se
enfoca en etapas progresivas, el método End Point aplica reactivos de forma directa para evaluar la
extracción final del metal en un único ciclo. Esto permite simular condiciones cercanas a las
industriales, donde los procesos de lixiviación buscan recuperar el mayor porcentaje de cobre
posible en un tiempo determinado.
La metodología End Point se realiza utilizando reactivos estándar, como ácido sulfúrico y sulfato
férrico, que actúa como agente oxidante en la disolución de sulfuros. Este método es especialmente
eficaz para estudiar minerales mixtos y determinar hasta qué punto los reactivos logran disolver
especies menos reactivas, como la calcosina o la calcopirita.
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BIBLIOGRAFÍA
Sequential extraction of copper from different copper minerals, Rodriguez I., et al. Mineral
Engineering, 2009.
Evaluation of sequential extraction proceduce for copper partitioning in soils. Tack F.M.G., et al.
Analytica Chimica Acta,1979.
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6. ANEXOS
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