F_S6_CINÉTICA QUÍMICA ANOTACIONES (1)

Fisicoquímica
índice
Tema 1: Cinética Química
▪ Definiciones
▪ Velocidad de Reacción
▪ Ley de la velocidad
▪ Ley integrada de velocidad
▪ Influencia de la temperatura en el velocidad de
reacción
LOGRO DEL TEMA
Al finalizar el tema, el estudiante resuelve problemas

que involucran la velocidad de una reacción química.
TEMARIO
1 Introducción. Cinética Química
2 Velocidad de una reacción química
3 Leyes de la velocidad
4 Efecto de la temperatura
5 Referencias
1. Introducción
Existen reacciones muy rápidas como la explosión de la dinamita para cavar en una mina y otras reacciones son muy lentas como la
oxidación de los alimentos.
¿De qué depende la velocidad de una reacción química?
¿Es posible modificar la velocidad de una reacción?
2. Definiciones
La cinética química es un área de la química que se encarga del estudio de la
rapidez de reacción, cómo cambia la rapidez de reacción bajo condiciones
variables y qué eventos moleculares se efectúan mediante la reacción general.
La cinética química es un estudio puramente empírico y experimental.
Velocidad de una reacción química: es una magnitud que indica la rapidez con que
cambia la concentración de una sustancia en el tiempo.
t0= 0 s t1= 10 s t2= 20 s t3= 40 s t4= 50 s
N2O4(g) → 2NO2(g)
Concentración vs tiempo
A(g) → B(g)
¿Cómo se expresa la velocidad promedio? [B]

t
v= Variación de la concentración =
periodo de tiempo
_ [A]
t
• La concentración se representa: [ ] y se expresa en mol/L o M

• La variación de la concentración se representa [ ]= [ ]f – [ ]i
• La variación del tiempo se representa t = tf – ti
3. Ley de velocidad
La velocidad de una reacción es proporcional a la concentración de reactivos, pero no necesariamente todos ellos influyen de la misma
manera. La expresión que relaciona la velocidad, con las concentraciones de los reactivos que influyen en ella se denomina LEY DE
VELOCIDAD.
Para una reacción hipotética:
A + 2B→ C
Sabemos que la velocidad la podemos expresar así:

Sin embargo, la ley de velocidad nos permite calcular la velocidad, conociendo las concentraciones iniciales de
los reactivos.
Así, la expresión de la ley de velocidad para la reacción que estamos estudiando
A + 2B→ C
la ley de velocidad será:
v = k [A]m[B]n
En donde k (minúscula) es una constante de proporcionalidad denominada constante de velocidad, y m y n son números enteros (mayores o iguales que
cero), que NO NECESARIAMENTE son los coeficientes estequiométricos. Es decir, no se puede decir que m = 1 y n = 2, ya que estos valores hay que
determinarlos experimentalmente.
Los números m y n se denominan ÓRDENES PARCIALES DE LA REACCIÓN: “m”

con respecto al reactivo A y “n” con respecto a B.
La suma de “m+n” nos da el ORDEN TOTAL DE LA REACCIÓN.

Volviendo a nuestra reacción A + 2 B → C
Sabemos que la expresión de la velocidad es: v = k [A]m[B]n
Supongamos ahora, que hemos encontrado experimentalmente los valores

de los exponentes: m=1 y n=1. Entonces, podemos decir que la ley de
velocidad para la reacción planteada es:
v = k [A][B]
y, por tanto, afirmaremos que:
La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia A.
La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia B.
La reacción es de segundo orden o el orden total de la reacción es dos.

Podríamos suponer también que m=0 y n=0
Tendríamos que:
v = k [A]m[B]n
Se convertiría en:
v=k
Lo cual nos indica que la velocidad no depende ni de la concentración de A

ni de la concentración de B. Es de orden cero con respecto a A y con
respecto a B y el orden total de reacción es también cero. Es decir, la
velocidad es independiente de la cantidad de reactivo que se tenga
DETERMINACIÓN DEL ORDEN DE LA REACCIÓN:
MÉTODO DE LAS VELOCIDADES INICIALES
Sabemos ya plantear la ley de velocidad para una reacción. Nuestro objetivo,

entonces, será ahora averiguar los valores de los órdenes parciales de reacción,
es decir, los valores de los exponentes “m” y “n”. Como se dijo anteriormente,
estos valores se determinan experimentalmente.
El método más simple para determinar los órdenes parciales de reacción

consiste en el método de las velocidades iniciales.
Ejemplo 1
Analicemos la siguiente reacción:
2 H2(g) + 2 NO(g) → N2(g) + 2 H2O(g)
La ley de velocidad de esta reacción está dada

por: v = k [H2]m[NO]n
Recuerda que m y n no son necesariamente los

coeficientes estequiométricos: no se puede asumir
que m=2 y n=2,hay que calcularlos.
Para determinar los órdenes parciales, se mide la

velocidad inicial de la reacción (variación de
concentración en función al tiempo) al variar las
concentraciones iniciales de los reactivos, a cierta
temperatura. Así, se ha encontrado que:
Estos datos los podemos reemplazar en la ecuación de la ley de
velocidad:
v = k [H2]m[NO]n
Así, usando los datos de cada experimento, tendríamos:
Experimento 1: 0,1 M/s = k [0,1 M]m[0,1 M]n (ecuación 1)
Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 2:
Eliminando unidades del numerador y denominador, observamos también

que aquellas expresiones con exponente “m” también se eliminan, por
tanto, nos queda:
De lo cual se tiene que
0,33 = (0,33)n
Por lo tanto, n = 1
Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 3:
Al eliminar unidades en común y aquellas expresiones con exponente “n”

(en este caso), obtenemos:
0,5 = (0,5)m.
Por tanto, m =1
De esta forma, hemos determinado los órdenes parciales de la reacción: la reacción
es de primer orden (m=1) con respecto al hidrógeno, y de primer orden (n=1) con
respecto al óxido nitroso. En consecuencia, el orden total de la reacción es 2, o,
dicho en otras palabras, la reacción es de segundo orden. Por tanto, la ley de
velocidad es: v = k [H2][NO]
Conociendo los valores de los órdenes parciales, podemos calcular el
valor de la constante de velocidad, reemplazando los datos dados en
cualquier ecuación. Usemos la ecuación 1:
Resolviendo, obtenemos que la constante es: k = 10 M-1s-1
Ten en cuenta las unidades de la constante: dependen del orden de la

reacción.
Asimismo, recuerda que “k” es una constante: debe tener el mismo valor en
todos los casos.
Reacción de orden 1 (o de primer orden)
• Para la reacción de descomposición de primer orden:
A(ac) → B(ac)
Δ[A]
velocidad = − velocidad = k.[A]1
Δt
• Combinamos estas ecuaciones
Δ[A]
velocidad = − = k.[A]1
Δt
• Si integramos la ley de velocidad para un proceso de

primer orden tenemos:
[A]f
ln = −kt
[A]i
Leyes de velocidad integradas
[A]f ln [A]f = -kt + ln [A]i

ln = −kt
[A]i
Donde:
[A]i es la concentración inicial de A.

[A]f es la concentración de A en un tiempo,
t, durante el curso de la reacción.
Tiempo de vida media (t1/2)
Vida media de una reacción (t1/2), es el tiempo necesario para
que la concentración inicial ([A]0) se reduzca a la mitad (50 %).
ln[A]f = ln[A]i – k.t
ln[ A]i / 2 = ln[ A]i k t1/ 2
ln 2
t1/ 2 =
k
Ejercicio
Para la reacción a 40 °C:
A(g) + 2B(g) ----> C(g)
Se sabe que la reacción es de primer orden y que el tiempo de
vida media de B es 56 min.
a. Calcula la constante de velocidad (con unidades)
b. Si la concentración inicial de B era 0,04 M, calcula la
concentración luego de 40 minutos.
Otras leyes de velocidad integradas
Ejercicio
Ejercicio
Ejercicio
Si la constante de velocidad de la reacción:

2 NO(g) +Cl2(g) → 2 NOCl(g)
es 2,1x10-3 M-2s-1, calcular la velocidad de formación de NOCl

cuando [NO]= 2,00 M y [Cl2]= 0,80 M, si experimentalmente se
halló que la reacción es de segundo orden en NO y de primer
orden para Cl2.
5. Referencias
Engel, T., Reid, P., (2006). Química Física. México, D.F.: Addison Wesley
Çengel, Y. A., Boles, M. A., & Granados, V. (2019). Termodinámica. México. Mc

Graw Hill

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Tema 1: Cinética Química

Al finalizar el tema, el estudiante resuelve problemas

1 Introducción. Cinética Química

2 Velocidad de una reacción química

t0= 0 s t1= 10 s t2= 20 s t3= 40 s t4= 50 s

¿Cómo se expresa la velocidad promedio? [B]

• La concentración se representa: [ ] y se expresa en mol/L o M

Para una reacción hipotética:

Sabemos que la velocidad la podemos expresar así:

Así, la expresión de la ley de velocidad para la reacción que estamos estudiando

la ley de velocidad será:

Los números m y n se denominan ÓRDENES PARCIALES DE LA REACCIÓN: “m”

La suma de “m+n” nos da el ORDEN TOTAL DE LA REACCIÓN.

Sabemos que la expresión de la velocidad es: v = k [A]m[B]n

Supongamos ahora, que hemos encontrado experimentalmente los valores

y, por tanto, afirmaremos que:

La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia A.

La reacción es de primer orden con respecto a la sustancia B.

La reacción es de segundo orden o el orden total de la reacción es dos.

Lo cual nos indica que la velocidad no depende ni de la concentración de A

Sabemos ya plantear la ley de velocidad para una reacción. Nuestro objetivo,

El método más simple para determinar los órdenes parciales de reacción

2 H2(g) + 2 NO(g) → N2(g) + 2 H2O(g)

La ley de velocidad de esta reacción está dada

Recuerda que m y n no son necesariamente los

Para determinar los órdenes parciales, se mide la

Así, usando los datos de cada experimento, tendríamos:

Experimento 1: 0,1 M/s = k [0,1 M]m[0,1 M]n (ecuación 1)

Experimento 2: 0,3 M/s = k [0,1 M]m[0,3 M]n (ecuación 2)

Experimento 3: 0,2 M/s = k [0,2 M]m[0,1 M]n (ecuación 3)

Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 2:

Eliminando unidades del numerador y denominador, observamos también

Dividamos ahora la ecuación 1 entre la ecuación 3:

Al eliminar unidades en común y aquellas expresiones con exponente “n”

Resolviendo, obtenemos que la constante es: k = 10 M-1s-1

Ten en cuenta las unidades de la constante: dependen del orden de la

• Si integramos la ley de velocidad para un proceso de

[A]f ln [A]f = -kt + ln [A]i

[A]i es la concentración inicial de A.

ln[A]f = ln[A]i – k.t

ln[ A]i / 2 = ln[ A]i k t1/ 2

Si la constante de velocidad de la reacción:

es 2,1x10-3 M-2s-1, calcular la velocidad de formación de NOCl

Çengel, Y. A., Boles, M. A., & Granados, V. (2019). Termodinámica. México. Mc

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