Ácidos y Bases
Ácidos y Bases
Ácidos y Bases
Los cidos tienen un sabor agrio, colorean de rojo el tornasol (tinte rosa que se obtiene de determinados lquenes) y reaccionan con ciertos metales desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo, colorean el tornasol de azul y tienen tacto jabonoso. Cuando se combina una disolucin acuosa de un cido con otra de una base, tiene lugar una reaccin de neutralizacin. Esta reaccin en la que, generalmente, se forman agua y sal, es muy rpida. As, el cido sulfrico y el hidrxido de sodio NaOH, producen agua y sulfato de sodio:
Escala de pH: soluciones comunes El pH de una disolucin es una medida de la concentracin de iones hidrgeno. Una pequea variacin en el pH significa un importante cambio en la concentracin de los iones hidrgeno. Por ejemplo, la concentracin de iones hidrgeno en los jugos gstricos (pH = 1) es casi un millm de veces mayor que la del agua pura (pH = 7).
NOMBRE cidos
FRMULA PRESENTE EN
cido actico cido acetilsaliclico cido ascrbico cido ctrico cido clorhdrico
HC2H3O2 Vinagre HC9H7O4 Aspirina H2C6H6O6 Vitamina C H3C6H5O7 Jugo de limn y de otros ctricos HCI Jugos gstricos (lquidos digestivos del estmago) Pilas
cido sulfrico
H2SO4
Bases Amonaco NH3 Limpiadores domsticos (solucin acuosa) Cal apagada (utilizada en construccin) Lechada de magnesio (anticido y laxante) Jabn suave
Hidrxido de calcio
Ca(OH)2
Hidrxido de magnesio
Mg(OH)2
Hidrxido de potasio KOH (tambin llamado potasa custica) Hidrxido de sodio NaOH
Primeras teoras Los conocimientos modernos de los cidos y las bases parten de 1834, cuando el fsico ingls Michael Faraday descubri que cidos, bases y sales eran electrlitos por lo que, disueltos en agua se disocian en partculas con carga o iones que pueden conducir la corriente elctrica. En 1884, el qumico sueco Svante Arrhenius (y ms tarde el qumico
alemn Wilhelm Ostwald) defini los cidos como sustancias qumicas que contenan hidrgeno, y que disueltas en agua producan una concentracin de iones hidrgeno o protones, mayor que la existente en el agua pura. Del mismo modo, Arrhenius defini una base como una sustancia que disuelta en agua produca un exceso de iones hidroxilo, OH-. La reaccin de neutralizacin sera:
H+ + OH-H2O
La teora de Arrhenius y Ostwald ha sido objeto de crticas. La primera es que el concepto de cidos se limita a especies qumicas que contienen hidrgeno y el de base a las especies que contienen iones hidroxilo. La segunda crtica es que la teora slo se refiere a disoluciones acuosas, cuando en realidad se conocen muchas reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua. Teora de Brnsted-Lowry Una teora ms satisfactoria es la que formularon en 1923 el qumico dans Johannes Brnsted y, paralelamente, el qumico britnico Thomas Lowry. Esta teora establece que los cidos son sustancias capaces de ceder protones (iones hidrgeno H+) y las bases sustancias capaces de aceptarlos. An se contempla la presencia de hidrgeno en el cido, pero ya no se necesita un medio acuoso: el amonaco lquido, que acta como una base en una disolucin acuosa, se comporta como un cido en ausencia de agua cediendo un protn a una base y dando lugar al anin (ion negativo) amida:
El concepto de cido y base de Brnsted y Lowry ayuda a entender por qu un cido fuerte desplaza a otro dbil de sus compuestos (al igual que sucede entre una base fuerte y otra dbil). Las reacciones cidobase se contemplan como una competicin por los protones. En forma de ecuacin qumica, la siguiente reaccin de Acido (1) con Base (2)
se produce al transferir un protn el cido (1) a la Base (2). Al perder el protn, el cido (1) se convierte en su base conjugada, Base (1). Al ganar el protn, la Base (2) se convierte en su cido conjugado, cido (2). La ecuacin descrita constituye un equilibrio que puede desplazarse a derecha o izquierda. La reaccin efectiva tendr lugar en la direccin en la que se produzca el par cido-base ms dbil. Por ejemplo, HCl es un cido fuerte en agua porque transfiere fcilmente un protn al agua formando un ion hidronio:
En este caso el equilibrio se desplaza hacia la derecha al ser la base conjugada de HCl, Cl-, una base dbil, y H3O+, el cido conjugado de H2O, un cido dbil. Al contrario, el fluoruro de hidrgeno, HF, es un cido dbil en agua y no transfiere con facilidad un protn al agua:
HF + H2OH3O+ + F-
Este equilibrio tiende a desplazarse a la izquierda pues H2O es una base ms dbil que F- y HF es un cido ms dbil (en agua) que H3O+. La teora de Brnsted y Lowry tambin explica que el agua pueda mostrar propiedades anfteras, esto es, que puede reaccionar tanto con cidos como con bases. De este modo, el agua acta como base en presencia de un cido ms fuerte que ella (como HCl) o, lo que es lo mismo, de un cido con mayor tendencia a disociarse que el agua:
El agua tambin acta como cido en presencia de una base ms fuerte que ella (como el amonaco):
Medida de la fuerza de cidos o bases La fuerza de un cido se puede medir por su grado de disociacin al transferir un protn al agua, produciendo el ion hidronio, H3O+. De igual modo, la fuerza de una base vendr dada por su grado de aceptacin de un protn del agua. Puede establecerse una escala apropiada de cido-base segn la cantidad de H3O+ formada en disoluciones acuosas de cidos, o de la cantidad de OH- en disoluciones acuosas de bases. En el primer caso tendremos una escala pH, y en el segundo una escala pOH. El valor de pH es igual al logaritmo negativo de la concentracin de ion hidronio y el de pOH al de la concentracin de ion hidroxilo en una disolucin acuosa:
pH = -log [H3O+]
El agua pura tiene un pH de 7,0; al aadirle cido, la concentracin de ion hidronio, [H3O+] aumenta respecto a la del agua pura, y el pH baja de 7,0 segn la fuerza del cido. El pOH del agua pura tambin es de 7,0, y, en presencia de una base cae por debajo de 7,0. El qumico estadounidense Gilbert N. Lewis expuso una nueva teora de los cidos y bases en la que no se requera la presencia de hidrgeno en el cido. En ella se establece que los cidos son receptores de uno o varios pares de electrones y las bases son donantes de uno o varios pares de electrones. Esta teora tambin tiene la ventaja de que es vlida con disolventes distintos del agua y no se requiere la formacin de una sal o de pares cido-base conjugados. Segn esto, el amonaco se comporta como una base, pues es capaz de ceder un par de electrones al trifluoruro de boro para formar un par cido-base:
H3N: + BF3H3N-BF3
Tabla de Constantes de disociacin de algunos cidos: (Extrada de B. H. Mahan;"Qumica Curso Universitario") Acido Constante de disociacin K (25 C) Acido actico 1.8 105 Acido frmico 1.8 104 Acido cianhdrico 4.8 1001 In sulfato cido 1.2 102 Acido fluorhdrico 6.8 104 Acido nitroso 4.5 104 Acido cloroactico 1.4 103 Acido carbnico 4.2 107 Carbonato cido 4.8 1011 Acido fosfrico 7.5 103 In fosfato dicido 6.2 108 In fosfato cido 1.0 1021 1) Explique con ejemplos que entiende por cidos y bases segn la teora de: a) Arrhenius b) Brsted Lowry c) Lewis; por qu esta ltima se extiende a especies que no ponen en juego protones? Contradice a las anteriores definiciones? 2) Calcule el pH de las siguientes soluciones acuosas a) cido clorhdrico 10% m/m = 1.08 g/cm3 b) NaOH 5 % m/m =1.02 g/cm3 c) HNO3 0.15M d) KOH 0.05 molal =1.01 g/cm3 3) Para una solucin que tiene el pH = 7.4 (como el de la sangre), calcule: a) La concentracin de iones H+ b) La concentracin de iones HOc) el pOH 4) Calcule la concentracin molar de una solucin de cido actico que est ionizada al 2%; Ka para el cido actico 1.75 10 . 5Rta.: 0.044 5) Calcule el porcentaje de ionizacin de una solucin de HCN 1 M. Ka = 6.2 10 01Rta.:0.00222% a) A qu volumen se debe dilur 200 cm3 de un cido dbil monoprtico de concentracin 0.4 M para que se duplique su porcentaje de ionizacin? Nota: considere que el grado de disociacin es muy pequeo. Rta.: 800 cm3 6) Se prepar una solucin de forma que fuese 0.01 M de cidocloroactico, y adems 0.02 M de cloroacetato de sodio. La Ka para el cido cloroactico es 1.36 10 .2Cul es la concentracin de protones en la solucin? Rta.: 7 103 7) Calcular [H+], [C2H3O2 , ]y [CN ]en una solucin 0.1 M de HC2H3O2 (Ka = 1.75 10 )5y 0.2 M HCN (Ka= 6.2 10 .)01 Rta.: [H+]= [C2H3O23 01 23.1 =] 8) Calcule la [H+] en una solucin 0.1 M HCOOH (Ka=1.77 10 )4y 0.1
Mde HOCN (Ka= 3.3 10 .)4Rta.: [H+]= 7.1 103 9) Cul es el pH de a) HCl 5 10 8M, b) HCl 5 10 ? 01Rta.: a) 6.89 b) 7.00 10) Calcule la concentracin de cationes oxonio de una solucin al 0.1 M de H2S. K1 y K 2 para el H2S son respectivamente 1 10 7y 1.310 .41Rta.: [H+] = [HS4 01 1 = ] 11) El cido succnico (butanodioico) es un cido diprtico, dadas sus constantes K1= 6.5 10 5y K2 = 3.3 10 6indique si es correcto despreciar la segunda disociacin; y sobre la base de las aproximaciones que estime convenientes calcule la concentracin de todas las especies presentes de una solucin de cido succnico 0.1 M 12) Una dilucin contiene 0.1 mol/dm3 de cido actico y 0.05 mol/dm3 de cido clorhdrico. Averiguar a) [Ac ]b) [HAc] y c) pH de la solucon y el grado de disociacin. Rta.: a) 3,6 10 5b) 0.1 M c) pH= 1.3 d) " = 3.6 10 % 2 13) Calcular el pH, y el grado de hidrlisis de una solucin de acetato de sodio 0.02 N . La constante de disociacin de HAc es Ka= 1.810 5 = 1.66 10 4Rta.: pH 8.52 14) A una solucin de amonaco 0.01 M est ionizada en un 4.1%. a) Calcule la concentracin de los iones amonio e hidrxido b) la concentracin de amonaco molecular, c) la constante de ionizacin para el amonaco acuoso, d) concentracin de hidrxido despus de agregar 0.009 moles de cloruro de amonio a 1 litro de solucin, anterior, e) la concentracin de una solucin preparada disolviendo0.01 moles de NH3 y 0.005 moles de HCl por litro. Rta.: a) [NH4+]=[OH 14000.0=]b) [NH3]= 0.0096 c) Kb = 1.75 10 5d) 1.94 10 5e) [OH501 57.1 =] 15) Calcular el pH de una solucin preparada mezclando 2 g de NaHCO3 y agua hasta completar 200 ml. (opcional) K1= 4.3 10 7K2 = 5.6 10 . 11MrNaHCO3 = 84 Rta.: 8.3 16) Se tiene un litro de una solucin de cido actico 0.2 M que contiene, adems, 0.5 moles de acetato de sodio. a) calcular su pH. b) Cul sera el pH si se agregaran 10 mmoles de NaOH? c) Cul, si se agregaran 10 mmoles de HCl a la solucin original? d) Recalcule los puntos b y c para un litro de agua destilada. Rta.: a) pH = 5.14 b) 5.17 c) 5.11 d) 12 y 2 respectivamente. 17) Calcule las concentraciones de todas las especies en el equilibrio de una solucin de cido sulfuroso 0.2 M. La constantes de la primera y segunda disociacin son K1= 1.3 10 2K2 = 6.3 10 8 Rta.:[H+] =0.0449 [H2SO3] = 0.1551 [SO3 2801 =] 18) La constante de ionizacin (hidrlisis) cida del Zn2+ es 3.3 10 01 a) Calcule el pH de una solucin 0.001 M de ZnCl2 . b) Cul es la constante de disociacin bsica del Zn(OH)+ ? Zn2+ + H2O ========= Zn(OH)+ + H+ Zn(OH)+ =========== Zn2+ + OH Rta.: a) pH= 6.2 ; b) 3. 10 5 19) Calcular el pH de una solucin preparada mezclando 2 g de NaHCO3 y agua hasta completar 200 ml.
K1= 4.3 10 7K2 = 5.6 10 . 11MrNaHCO3 = 84 Rta.: 8.3 20) Se desean preparar 200 ml de una solucin reguladora de pH = 5.1. Para ello se cuenta con una solucin de HAc y NaAc 0.1 M. Qu volumen de cada una de ellas hay que utilizar? Datos: pKa=4.74. Considrense volmenes aditivos. Rta.: Va= 61 ml y Vs = 139 ml 21) Se desea titular una solucin de cido frmico, para 25 cm3 de cido se consumen 30 cm3 de NaOH 0.5 N. a) Calcule el pH del sistema en: b) al iniciar la titulacin. c) al agregar 10 ml de solucin de NaOH d) al terminar la titulacin. 22) De acuerdo con pH calculado en el punto final de la titulacin indique el o los indicadores ms adecuados. Justifique. Rta.: pKa= 3.74 Rta.: a) 1.98 b) 4.00 c) 8.6 23) El Kps del Mg(OH)2 es 1.5 10 -11. Hallar a) su solubilidad en g/l y b) el pH de una solucin saturada de dicho hidrxido. 24) La solubilidad del fluoruro de calcio en agua a una temperatura determinada vale 0.01318 g/l. Calcular: a) la molaridad y la normalidad de una solucin saturada. b) El producto de solubilidad 25) Se aade lentamente nitrato de cobre (II) slido a 200 cm3 de una solucin 0.001 M de hidrxido de potasio. Calcular la concentracin de iones cpricos necesaria para que se inicie la precipitacin. Kps= 1.6 10-19 . 26) En un litro de disolucin acuosa se tienen 50 g de Mg(OH)2 ppdo. Calcular a partir de qu valor de pH se disolver totalmente el ppdo. b) Hasta qu volumen de agua habra de diluir para disolver el ppdo.? KpsMg(OH) 2 = 1.510 11 Rta.: 8.62 b) Vf= 5.93litros. 27) Se tiene una solucin 0.1 M de nitrato de magnesio 0.085 M en amonaco y 0.1 M en nitrato amnico, determinar: a) si se formar en esas condiciones un precipitado de Mg(OH)2 . b) el pH de la solucin. Rta.: a) si b) 9.18 Datos: KNH3= 1.8 10-5 KpsMg(OH)2 = 1.5 10 -11 28) Cul ser la mxima concentracin de Mn2+ en una solucin saturada de H2S a pH= 4. Datos: K1H2S= 9.1 10-8 K2H2S= 1.2 10-15 [H2S] para una solucin saturada: 0.1 M. El producto de solubilidad del MnS es 1 10-16. Rta.: 0.917M. 29) Se disuelven en agua, hasta completar un volumen de un litro 0.5 moles de K2[Fe(CN)6] y 0.5 moles de KCN. Calcular la concentracin de catin ferroso en la solucin resultante ignorando la hidrlisis. Datos: Ki= 1.29 10-37 Rta.: 4.12 10-36 30) Calcular las concentraciones de iones complejos, iones metlicos y de amonaco de cada una de las siguientes soluciones: a) cloruro de plata amoniacal 0.6 M b) sulfato de cobre 0.5 M. Datos: KiAg(NH3)2= 6.25 10-8 KiCu(NH3) 4 = 8.33 10-13 31) Hasta qu valor debe llegar la concentracin de amonaco para reducir la concentracin de iones plata de una solucin 0.2 M de su
nitrato hasta 1 10 -8 M? Se considera que el volumen de la solucin no se modifica por la adicin de amonaco. Rta.: 1.1 litro. 32) Se necesita lavar un ppdo de sulfato de bario, se puede hacer de dos formas: a) utilizando 150 cm3 de agua destilada. b) utilizando 150 cm3 de solucin acuosa de cido sulfrico. 0.1 M 33) Calcule los gramos de sulfato de bario que se pierden en cada una de las opciones. Datos: KpsBaSO4=1.1 10 -10 Rta.: 3.67 10 -4 g b) 3.84 10 8 g. 34) Calcular cuntos moles de hidrxido cprico se disolvern en un litro de solucin acuosa de amonaco 0.1 M. Datos: KpsCu(OH)2= 1.6 10 -19 KiCu(NH3) 4= 2 10 -13. Rta: 5.6 10 -13 MA una solucin 0.2 M de Cu+, 0.2 M de Ag+ y 0.2 M en Au+ se le aade cloruro de sodio slido. Suponemos que el volumen no se modifica. Datos: KpsAgCl=1.8 10 -10 KpsCuCl= 1.9 10 -7 y Kps AuCl= 2 10 13. a) en qu orden aparecen los distintos precipitados? b) Cules sern las concentraciones de Ag+ y Cu+ cuando empieza de pptar el AuCl.?
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Equilibrio inico
Los cidos, las bases y las sales pertenecen a un grupo de sustancias llamadas electrolitos, que se caracterizan porque al disolverse en agua se disocian en iones lo que permite que sean conductores de la electricidad.
En 1884, Svante Arrhenius un qumico sueco, fue el primero que propuso, dentro de una teora que lleva su nombre, que los cidos eran sustancias que al ionizarse producan iones de hidrgeno (H+). As, el HCl al ionizarse da lugar a los iones de hidrgeno y a los iones de cloruro. Por otra parte segn la misma teora, las bases son sustancias que en solucin acuosa producen iones hidrxido (OH-)
La reaccin entre un cido y una base, es una neutralizacin. Esta reaccin se simplifica indicando slo la reaccin inica, donde se combinan los iones H+ del cido con los OH- de la base para formar molculas de agua.
Electrolitos fuertes: son aquellos electrolitos que cuando se disuelven en el agua, se ionizan totalmente: ejemplo de estos electrolitos fuertes son HCl, H2SO4, HNO3, NaOH, KOH Electrolitos dbiles: son los que se ionizan en baja proporcin en solucin diluida.
Teora Protnica de Bronsted Lowry: la teora de Arrhenius presentaba algunas fallas, debido al hecho de no considerar el papel del solvente en la ionizacin. De all que unos aos ms tarde en 1923 surgiera la teora protnica de J. N. Bronsted y T. M. Lowry, quienes propusieron como fundamento de su teora las siguientes definiciones:
cido es una sustancia capaz de ceder un protn. Base es una sustancia capaz de aceptar un protn.
As la ionizacin del HCl gaseoso en agua tiene ahora otra interpretacin: el HCl transfiere un protn al agua dando origen al ion hidronio (H3O+) y al mismo tiempo el ion cloruro. Segn las definiciones de Bronsted y Lowry, el HCl es un cido porque cedi un protn y el agua es una base porque acept un protn. Esta reaccin en cierta medida es reversible, as el hidronio cede un protn al in cloruro para generar las sustancias iniciales. En ambos miembros de la ecuacin existen un par de sustancias con las caractersticas de cidos y bases, esto recibe el nombre de par conjugado. Mientras ms fuerte sea el cido, ms dbil ser su base conjugada y viceversa.
En los siguientes ejemplos el agua aparece como base conjugada de los cidos fluorhdrico, ntrico y sulfrico, mientras que en la ltima reaccin el agua se encuentra como cido. Respetando as el concepto de cido creado por Bronsted y Lowry (ver tabla) cido 1 HF + HNO3 + H2SO4 + H2O + Base 2 H2O H2O H2O NH3 cido 2 H3O+ + H3O+ + H3O+ + NH4+ + FNO3HSO4OHBase 1
La teora de Bronsted y Lowry se aplica tambin a las reacciones en medios diferentes al acuoso. En la reaccin representada a la izquierda el cloruro de hidrgeno gaseoso (cido) transfiere un protn al amoniaco (base) tambin en estado gaseoso.
Equilibrio de cidos y bases dbiles: en las disoluciones de electrolitos fuertes, no existe el equilibrio, ya que la ionizacin es total. Pero para los cidos y las bases dbiles, existe equilibrio en solucin acuosa. Por lo tanto existe una constante de equilibrio que recibe el nombre de constante de acidez (Ka) y una constante de basicidad (Kb). Producto inico del agua: la ionizacin del agua qumicamente pura se describe como sigue:
Se produce un in hidronio y un in hidroxilo. Producindose un fenmeno conocido como autoprotlisis. La constante de equilibrio para la ecuacin es la que se muestra a la derecha. Pero como la concentracin del agua es constante, al multiplicar este valor constante por la constante de equilibrio (Ke), se obtiene otra constante (Kw), que recibe el nombre de producto inico del agua.
Los experimentos han demostrado que a 25 C las concentraciones de H3O+ y OH- son iguales y que tienen un valor de 1 x 10-7. El agua es una sustancia neutra gracias a que las concentraciones de iones hidronio e hidroxilo son iguales. Si se produce una variacin de alguna de las concentraciones se observa un desplazamiento del equilibrio, segn el principio de Le Chatelier, lo que mantiene inalterado el valor del producto inico del agua (Kw). Si a un litro de agua pura se le agregan 0,1 moles de cido clorhdrico, se tiene una concentracin de 1 x 10-1 moles de H3O+, de modo que si se desprecia, por ser una cantidad muy pequea, la concentracin de iones hidronio del agua pura, la nueva concentracin de iones hidroxilo ser:
Esto indica que la concentracin de iones hidroxilo se ha reducido considerablemente para as poder mantener constante el valor de Kw. En solucin acuosa se pueden presentar los siguientes casos:
pH: la concentracin de hidronio vara de 10-1 a 10-6 en soluciones cidas. Tiene un valor de 10-7 en soluciones neutras y los valores de 108 a 10-14 en soluciones bsicas. Los qumicos han encontrado incmoda esta forma de expresar la acidez de una solucin y por esto, el bioqumico dans Srensen propuso en 1909 una escala para expresar estas concentraciones que se conoce como escala del pH Tomando los exponentes de las potencias con base diez de la concentracin de iones hidronino y cambindoles el signo, se obtiene la escala de pH (ver tabla) Intervalo de pH 1 a 6,9 7 7,1 a 14 Carcter de la solucin cida Neutra Bsica
La relacin entre pH y (H+) se muestra en la siguiente tabla junto con algunos ejemplos de cidos y bases conocidos y manejados cotidianamente. (ver tabla) [H+] 1 X 100 1 X 10-1 1 X 10-2 cidos 1 X 10-3 1 X 10-4 1 X 10 1 X 10
-5 -6
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 HCl
Ejemplo cido estomacal Jugo de limn Vinagre Soda Agua de lluvia Leche Agua pura Claras de huevo Levadura
1 X 10-
11
1 X 1012
12
1 X 1013
13 Drano 14 NaOH
1 X 1014
Concepto de pH: como los exponentes de base diez se corresponden con los logaritmos de las correspondientes concentraciones de hidronio, se define el pH como: el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidronio. Tambin se define como el logaritmo del inverso de la concentracin de iones hidronio. Concepto de pOH: as como la acidez se mide en trminos de pH, la basicidad se mide en trminos de pOH. El pOH se define como el logaritmo negativo de la concentracin de iones OH-. Tambin se define como el logaritmo del inverso de la concentracin de iones hidroxilo.
Como los valores de hidronio e hidroxilo estn relacionados para manter el valor constante de Kw en 10-14, los valores de pH y pOH tambin se relacionan, de modo que la suma de ambos sea igual a 14. Para resolver los ejercicios que se plantean a continuacin es muy til el manejo de la calculadora. Calcular el pH de una solucin cuya concentracin de [H+] es de 2 x 10-4. Paso 1: 2 x 10-4 = 0,0002 Paso 2: Se escribe en la calculadora 0,0002 Paso 3: Se presiona la tecla log. En este caso el valor ser -3,698 Paso 4: debido a que el pH es el logaritmo negativo, entonces (-3,698) pH= 3,7 http://boj.pntic.mec.es/frigmi/index_archivos/Temas/EQUILIBRIO %20IONICO_archivos/2a.jpg