Taller mdulo 2

Ricardo Salcedo Donado 244703, Santiago Pinillos Mrquez 244676, Kevin Rodrguez 244693
Departamento de Ingeniera Qumica y Ambiental, Universidad Nacional de Colombia Bogot D.C., Colombia
rasalcedod@unal.edu.co sjpinillosm@unal.edu.co karodriguezr@unal.edu.co

PRIMERA PARTE: ANLSIS DE SENSIBILIDAD DE LA TEMPERATURA DE LLAMA ADIABTICA

RESUMEN Se analiz y resolvi un problema con cuatro casos torno a un proceso de combustin en un reactor adiabtico. El objetivo era determinar la temperatura de llama adiabtica al quemar dentro del reactor n-Octano con aire en cantidad estequiomtrica (1er caso), con aire en exceso (2do caso) y con solamente oxgeno (3er caso), as como la temperatura de llama adiabtica para otros combustibles (Metanol, Etanol, Metano y Propano) y la cantidad de estos si se quisiera generar cierta cantidad de energa (4to caso), en todos los casos se plante una trayectoria de procesos equivalente al proceso neto que se analizaron y resolvieron individualmente. Se utiliz como soporte para los clculos ecuaciones de capacidad calorfica de 4 y 5 trminos constantes y valores de calor de combustin estndar, as como herramientas de solucin de ecuaciones de MS Excel. Palabras Clave: Temperatura de llama adiabticas, reactor adiabtico, combustibles, calor de combustin, capacidad calorfica. ABSTRACT. A problem with four cases was analyzed and solved, this problem was about a combustion inside a adiabatic reactor. The target was to find the adiabatic flame temperature at the burning inside the reactor of n-Octane with air at stoichiometric amount ( Case 1 ), with excess air (2nd case) and with only oxygen (3rd case), as well as the adiabatic flame temperature for another fuels (Methanol, Ethanol , Methane and Propane) and the amount of these if we would like to generate a defined amount of energy (4th case), in every case processes path equivalent to the net process were established, analyzed and solved individually. The computations were supported on heat capacity equations of 4 and 5 constant terms and values of standard heat of combustion as well as tools for solving equations of MS Excel.

Keywords: Adiabatic flame temperature, adiabatic reactor, fuels, heat of combustion, heat capacity.
PROBLEMA: A un reactor adiabtico ingresa de galn de n-octano (n-C8H18) combustible a T=15C cada 3 horas, tiempo en que el noctano se consume en su totalidad, tambin ingresa aire (21% O2, 79% N2) a T=15C suficiente para llevar a cabo la combustin. A la salida del reactor salen los productos de combustin, as como los compuestos que no intervienen en la reaccin. Determine: Caso 1: La temperatura de llama adiabtica en caso de que se alimente el rector con aire en cantidad estequiomtrica. Caso 2: La temperatura de llama adiabtica en caso de tener aire en exceso. Caso 3: La temperatura de llama adiabtica en caso de que al reactor no se alimente con aire sino con oxgeno puro (O 2) en cantidad estequiomtrica. Caso 4: Si utilizramos otros combustibles, cul sera la cantidad necesaria y la temperatura de llama adiabtica resultante si se quisieran generar 100kJ/h de calor en el mismo reactor? DIAGRAMA DE PROCESO

A B
Corrientes:

REACTOR ADIABTICO

Caso 1: A n-Octano (l) a TA=15C.

B Aire (21% O2, 79% N2) a TB=15C C N2, H2O(v), CO2 (g) a TC = Tad

Caso 3: A n-Octano (l) a TA=15C.

B Oxgeno puro O2 a TB=15C C H2O(v), CO2 (g) a TC = Tad

Caso 2: A n-Octano (l) a TA=15C.

B Aire (21% O2, 79% N2) a TB=15C C O2, N2, H2O(v), CO2 (g) a TC = Tad

Caso 4: A Combustible (Metanol (l), Etanol (l), Metano

(g), Propano (g)) a TA=15C. B Aire (21% O2, 79% N2) a TB=15C C O2, N2, H2O(v), CO2 (g) a TC = Tad

ANLISIS:
Estamos frente a un proceso con reaccin a condiciones adiabticas en el que entran dos corrientes (A) y (B) de reactivos de composicin y condiciones conocidas y sale una corriente (C) de productos de composicin conocida pero condicin de temperatura desconocida TC. Observaciones: Analizando la informacin suministrada para el problema encontramos que para el segundo y el cuarto caso la solucin contiene un grado de libertad (que no hay en ninguno de los dems), este grado de libertad corresponde al del flujo de aire hacia el reactor, que puede ser cualquier cantidad mayor que la estequiomtrica. Por lo que en ese caso la respuesta sern los procedimientos matemticos que nos permitirn determinar la temperatura de salida del reactor a un flujo de aire dado, as como una muestra ejemplo y la opcin de definir este flujo en la hoja de clculo de MS Excel adjunta. DESARROLLO:

CASO 1: Reactor alimentado con aire en cantidad estequiomtrica.

Procesos llevados a cabo en el reactor: Proceso real: ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Proceso de trayectoria equivalente balanceado: 1.A Calentamiento n-Octano de 15C a 25C ( ) ( ) 1.B Calentamiento Aire de 15C a 25C ( ) ( ) 2 Combustin n-Octano a 25C ( ) ( ) ( 3.A Intercambio de calor para el CO2 de 25C hasta Tad ( ) ( ) 3.B Intercambio de calor para el H2O de 25C hasta Tad ( ) ( ) 3.C Intercambio de calor para el N2 de 25C hasta Tad ( ) ( ) Balance de materia

) ( )

( ) ( )

( ) ( ) ( )

De acuerdo a la tabla B.1 del texto de Felder:

Aprovechando las relaciones estequiomtricas y la informacin inicial de la corriente A: Base de clculo: 3 horas

( ( ( ( ( ( ( ( ) ) ) )

) )

Avance de reaccin de la combustin: | | | | Balance de energa

| | |

Balance de energa sobre el reactor, no hay ni transferencia de calor ni trabajo tanto desde como hacia el sistema: corresponde a la suma de los todos Las entalpas las hallamos basados en la ecuacin de capacidad calorfica mostrada en el texto de Felder: ( ) En unidades kJ/molC y con los coeficientes para las sustancias: Aire O2 N2 CO2 H2O (v) Su integral: ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) 28.94 29.10 29.00 36.11 33.46 0.4147 1.158 0.2199 4.233 0.6880 0.3191 -0.6076 0.5723 -2.887 0.7604 -1.965 1.311 -2.871 7.464 -3.593 de la trayectoria equivalente que lo conforma:

Se emple tambin la ecuacin para lquidos mostrada en el Manual del ingeniero qumico de Perry (y se aplic slo al noctano): ( ) En unidades kJ/mol K y los coeficientes:

n-C8H18 E integral: ( ) (

0.22483

-1.8663

9.5891

Se emple tambin el valor de calor de combustin estndar (T=25C, P=1Atm) del texto de Felder con la adaptacin para producto agua como vapor: ( ) Clculos, con los datos y ecuaciones ya definidos: Reemplazando: ( ( ( ) ) ( ) ) ( ( ) ( ) )) ( ( ( )) ( ) ( ) ( )) ( ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Resolviendo Tad mediante la herramienta buscar objeto de MS Excel

CASO 2: Reactor alimentado con aire en exceso.

Procesos llevados a cabo en el reactor: Proceso real: ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Proceso de trayectoria equivalente balanceado: 1.A Calentamiento n-Octano de 15C a 25C ( ) ( ) 1.B Calentamiento Aire de 15C a 25C ( ) ( ) 2 Combustin n-Octano a 25C ( ) ( ) ( ) 3.A Intercambio de calor para el CO2 de 25C hasta Tad ( ) ( ) 3.B Intercambio de calor para el H2O de 25C hasta Tad ( ) ( ) 3.C Intercambio de calor para el O2 en exceso de 25C hasta Tad ( ) ( ) 3.D Intercambio de calor para el N2 de 25C hasta Tad ( ) ( ) Balance de materia

( )

( ) ( )

( ) ( ) ( ) ( )

Aprovechando las relaciones estequiomtricas y la informacin inicial de la corriente A: Base de clculo: 3 horas

Utilizaremos el doble de la cantidad estequiomtrica de aire como muestra para los clculos.

Avance de reaccin de la combustin: | | | | Balance de energa

| | |

Balance de energa sobre el reactor, no hay ni transferencia de calor ni trabajo tanto desde como hacia el sistema: corresponde a la suma de los todos Clculos, con los datos y ecuaciones ya definidos: Reemplazando: ( ( ( ) ( ) ) ( ) ( ) ) ( ( ) ( ) ( ) )) ( ( ( )) ( ) ( ( )) ( ) ( ( )) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) de la trayectoria equivalente que lo conforma:

Resolviendo Tad mediante la herramienta buscar objeto de MS Excel

Recordemos que este valor corresponde a cuando se utiliza el doble de la cantidad estequiomtrica, a diferentes cantidades de exceso de aire esta temperatura vara, esto puede verse en la hoja de clculo.

CASO 3: Reactor alimentado con oxgeno puro en cantidad estequiomtrica.

Procesos llevados a cabo en el reactor: Proceso real: ( ) ( ) ( ) ( )

Proceso de trayectoria equivalente balanceado: 1.A Calentamiento n-Octano de 15C a 25C ( ) ( ) 1.B Calentamiento Oxgeno de 15C a 25C ( ) ( ) 2 Combustin n-Octano a 25C ( ) ( ) ( 3.A Intercambio de calor para el CO2 de 25C hasta Tad ( ) ( ) 3.B Intercambio de calor para el H2O de 25C hasta Tad ( ) ( ) Balance de materia

) ( )

( ) ( )

( ) ( )

Aprovechando las relaciones estequiomtricas y la informacin inicial de la corriente A: Base de clculo: 3 horas

Avance de reaccin de la combustin: | | | | Balance de energa

| | |

Balance de energa sobre el reactor, no hay ni transferencia de calor ni trabajo tanto desde como hacia el sistema: corresponde a la suma de los todos de la trayectoria equivalente que lo conforma:

 Clculos, con los datos y ecuaciones ya definidos: Reemplazando: ( ) ( ) ( ) ( ) ( )) ( ( ( )) ) ( ) ( ( ) ( ) ( ) ( )

Resolviendo Tad mediante la herramienta buscar objeto de MS Excel

CASO 4: Generacin de 100kJ/h con otros combustibles. Para todos los combustibles a manejar Metanol (l), Etanol (l), Metano (g), Propano (g), ya que se componen de Carbono, Hidrgeno y Oxgeno podemos analizarlos en su conjunto: Queremos generar 100 kJ/h de energa en forma de calor en un reactor adiabtico, dividiremos este proceso en dos partes: el primer procesos en el que se generar calor por medio de la reaccin del combustible con oxgeno a 15C; y un segundo proceso en el que este calor incrementar la temperatura de los componentes que estn dentro del reactor. Base de clculo: 1 hora Primer proceso: Combustin a 15C ( Entonces para este proceso Metanol (l) ( ) Etanol (l) ( ) Metano (g) ( ) Propano (g) ( ) )

( ( ( ( ) )

) ) ( (

( ( ) )

) ) ( (

( ( ) )

) )

Proceso de trayectoria equivalente balanceado: 1.A Calentamiento Combustible de 15C a 25C ( ) ( ) 1.B Calentamiento Oxgeno de 15C a 25C ( ) ( ) 2 Combustin Combustible a 25C Metanol (l) ( ) ( ) ( ) Etanol (l) ( ) ( ) ( ) Metano (g) ( ) ( ) ( ) Propano (g) ( ) ( ) ( ) 3.A Intercambio de calor para el CO2 de 25C hasta 15C ( ) ( ) 3.B Intercambio de calor para el H2O de 25C hasta 15C

( ) ( )

( ( ( ( ) )

) )

( )

( )

Balance de Materia Metanol (l)

Etanol (l)

Metano (g)

Propano (g)

De acuerdo a la tabla B.1 del texto de Felder:

Aprovechando las relaciones estequiomtricas: Metanol: ( ( ( | | Etanol: ( ( ( | | | ) ) ) | | ) ) ) |

Metano: ( ( ( | | Propano: ( ( ( | | | ) ) ) | | ) ) ) |

Balance de energa Conociendo corresponde a la suma de los todos de la trayectoria equivalente que lo conforma: Constantes para la ecuacin de capacidad calorfica tomados del texto de Felder (metano, etano) y el texto de Smith Van Ness (metanol, etanol): CH3OH (l) C2H5OH (l) CH4 (g) C3H8 (g) 111.665 281.56 34.31 68.032 -43.47 -143.50 5.469 22.59 109.021 290.30 0.3661 -13.11 0 0 -11.00 31.71

Calores de combustin estndar (T=25C, P=1Atm) del texto de Felder con la adaptacin para producto agua como vapor: Metanol (l) ( ) Etanol (l) ( ) Metano (g) ( ) Propano (g) ( ) Clculos, con los datos y ecuaciones ya definidos: Metanol (l) Reemplazando: ( ( ) ( ) ( ) ( ) ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Este ltimo valor corresponde al calor estndar de combustin para el Metanol a 15C Finalmente:

5.021 g/h es la cantidad de metanol que debemos ingresar al reactor para producir 100 kJ/h de calor. Etanol (l) Reemplazando: ( ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ) ( ) ( ) ( ) ( )

Este ltimo valor corresponde al calor estndar de combustin para el Etanol a 15C Finalmente:

3.736 g/h es la cantidad de etanol que debemos ingresar al reactor para producir 100 kJ/h de calor. Metano (g) Reemplazando: ( ) ( ) ( ) ( )

( (

( )

Este ltimo valor corresponde al calor estndar de combustin para el Metano a 15C Finalmente:

1.999 g/h es la cantidad de Metano que debemos ingresar al reactor para producir 100 kJ/h de calor. Propano (g) Reemplazando: ( ( ) ( ) ( ) ( ) ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( )

Este ltimo valor corresponde al calor estndar de combustin para el Propano a 15C Finalmente:

2.1568 g/h es la cantidad de etanol que debemos ingresar al reactor para producir 100 kJ de calor. Segundo Proceso: Calentamiento contenido del reactor Se generaron de la combustin 100kJ de calor que elevar la temperatura tanto de los productos de la reaccin como de los componentes que no reaccionaron, estos son el CO2 y H2O producto de la combustin y el Oxgeno en exceso y Nitrgeno del aire que no interviene en la reaccin, esto sucede como consecuencia de las condiciones adiabticas del reactor. Entonces para el proceso ( ) ( ) ( ) ( ( ) ( ) ( ) ( ) Tad vara de acuerdo al combustible, debido a las relaciones estequiomtricas entre componentes. Proceso de Trayectoria equivalente: Calentamiento de cada componente individual ( ) ( ) A B C D ( ( ( ) ) ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ). Aprovechando )

Utilizaremos el doble de la cantidad estequiomtrica de aire como muestra para los clculos ( las relaciones estequiomtricas y las cantidades de combustible ya conocidas: Metanol: ( ( ( ) ) )( ) ( ( Etanol: ( ) ) )( )

Metano: ( ( ( ) ) )( )

Propano: ( ( ( ) ) )( )

Balance de energa Conociendo corresponde a la suma de los todos de la trayectoria equivalente que lo conforma: Clculos, con los datos y ecuaciones ya definidos: Reemplazando de acuerdo a los ( ( ( ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) , ) ( , y ( ) ( ) ( ) ( )

de cada combustin: ( ) ) ( ) ( (

( ) ( ))

) ( ))

( )) (

)) ( ( )

Para cada combustible se resolvi Tad mediante la herramienta Buscar Objeto de MS Excel, los resultados fueron: Metanol (l) Etanol (l) Metano (g) Propano (g)

Recordemos que estos valores corresponden al doble de la cantidad estequiomtrica para el aire, a diferentes cantidades de exceso de aire esta temperatura vara, esto puede verse en la hoja de clculo. CONCLUSIONES Mientras mayor cantidad de material no reactivo ingrese al reactor adiabtico, menor ser la temperatura de llama adiabtica, lo cual es coherente si consideramos que el calor liberado por la combustin se transfiere a los productos y a las sustancias que no reaccionaron, y mientras ms sean estas sustancias el calor recibido por cada una ser menor, al igual que la temperatura que alcanzarn. La temperatura de llama adiabtica tiene carcter intensivo, esto puede comprobarse por medio de la hoja de clculo anexa, en las que veremos que si aumentamos en la misma proporcin todas las corrientes que entran al reactor la temperatura de llama adiabtica se mantiene igual. Comparando combustibles encontramos que entre el Metanol (l), el Etanol (l), el Metano (g) y el Propano (g), que son combustibles muy comunes, el ms eficiente por kg es el Metano (que por cierto compone entre el 80 y el 90% del gas natural que se consume habitualmente), ya que para producir 100kJ de calor requiri 1.999g, superando al propano que posee un calor de combustin mucho mayor y que requiri 2.157g para producir la misma cantidad de calor. Podemos utilizar sin problema el calor estndar de combustin a temperaturas diferentes de la temperatura estndar (T=25C), en nuestro caso encontramos que a 10C de diferencia de temperatura, la diferencia de calores de combustin es de menos del 1%, y analizando en la hoja de clculo encontramos que an con diferencias de 100C de temperatura, la diferencia de calores de combustin an se mantiene inferior al 1%. Se sugiere entonces esta simplificacin, ya que reduce el nmero de clculos y no genera ms complicaciones. BIBLIOGRAFA FELDER, Richard M. Principios Elementales de los Procesos Qumicos. Tercera edicin. Mxico D.F.: Limusa Wiley, 2006. P632-641 PERRY, Robert H. Manual del Ingeniero Qumico, Tomo I. Sptima Edicin. Madrid: McGraw Hill. 2001. p2-98,2-177 SMITH, J. M. Introduccin a la termodinmica en la Ingeniera Qumica. Sptima Edicin. Mxico D.F.: McGraw Hill. 2007. p684-685.

SEGUNDA PARTE: EJERCICIOS

EJERCICIO 1.

esta dado por el cambio de entalpia de las sustancias involucradas en el proceso.

RESUMEN

Cuando se da una reaccin existen dos fenmenos: uno donde se rompen los enlaces de un compuesto y otro donde se forman nuevos enlaces. Cada uno de estos procesos libera o requiere energa, qu proceso es mayor, es decir, si el rompimiento de los enlaces requiere o libera ms energa que la formacin de los enlaces de los nuevos compuestos producidos, indica el sentido del flujo de calor. La temperatura de los reactivos y productos tambin determina si el proceso ser endotrmico o exotrmico, dependiendo si se requiere disminuir o aumentar la temperatura del alimento para que los reactivos tengan una temperatura dada.
Palabras claves: Reaccin, energa, reaccin exotrmica, reaccin endotrmica.

ENUNCIADO DEL EJERCICIO: Un par de reacciones en

fase gaseosa con las siguientes ecuaciones estequiomtricas se llevan a cabo en un reactor continuo: A+B 2C C D+B

Las reacciones del etileno con hidrgeno para formar etanol, y del etanol para formar ter dietlico e hidrgeno constituyen tal sistema de reaccin. a) Suponga que la alimentacin del reactor contiene A, B y sustancias inertes (I), con fracciones molares xA0, xB0 y xI0, respectivamente. Sea fA la fraccin de conversin de A (mol de A consumidos/mol de A alimentados) y YC el rendimiento de C basado en el consumo de A (mol de C generados/mol de A consumidos); pruebe que, para una base de 1 mol de alimentacin, el nmero de moles de cada especie en la salida es la siguiente: nA = xA0 (1- fA) nC = xA0*fA*YC nD = 1/2(xA0*fA - nC) nB = xB0 - xA0*fA + nD nI = xI0 b) Elabore una hoja de clculo para realizar los balances de materia y energa tomando como base de clculo 1,00 mol de alimentacin. El programa debe tomar como entradas: (i) Los calores estndar de formacin (kJ/mol) de A(g), B(g), C(g) y D(g); (ii) Los coeficientes (a, b, c, d) de las frmulas Cp = a + bT + cT2 + dT3 para A, B, C, D e I gaseosos, donde Cp tiene las unidades kJ/(mol*C); (iii) Las temperaturas de la alimentacin y del producto, Tf (C) y Tp (C); (iv) xA0, xB0, fA y YC. Debe generar una tabla de entalpas de entradasalida basada en las especies elementales a 25C como referencia y despus calcular la transferencia de calor necesaria hacia o desde el reactor, Q (kJ).

ABSTRACT.

When a reaction occurs there are two phenomena: one where bonds are broken and one of a compound where they form new bonds. Each of these processes requires or release energy, what process is higher?, ie, if the breaking of bonds requires or releases more energy than bond formation of new compounds produced, indicates the direction of heat flow. The temperature of the reactants and products also influences whether the process is endothermic or exothermic, if required depending decrease or increase the temperature of the food so that the reactants have a particular temperature.
Keywords: Reaction, endothermic reaction. energy, exothermic reaction,

1.

INTRODUCCIN

En los procesos con reaccin qumica existen diferentes mtodos para hallar el calor que requiere o que libera un reactor. El mtodo de calor de reaccin que requiere llevar los reactivos hasta una temperatura de referencia, calcular a esta T el calor de reaccin (Hr) y luego llevar los productos desde esta temperatura hasta la temperatura de salida en el reactor. El otro mtodo es el de calor de formacin que no requiere el clculo del calor de reaccin porque el Hf ya incluye este valor. Con cualquiera de los dos mtodos se puede calcular el flujo de calor que

La hoja de clculo debe probarse usando las especies y reacciones del problema 9.21 y ser parecida a la que se muestra a delante. (Incluimos algunos de los resultados calculados y de los datos alimentados.) c) Utilice el programa para calcular Q en las condiciones del reactor que aparecen en la hoja de clculo, y luego para una temperatura de alimentacin de 125 C manteniendo todos los dems parmetros de entrada iguales. (La tabla de entalpas y el valor de Q deben corregirse de manera automtica en cuanto escriba el nuevo valor de Tf). Corra el programa con varios valores distintos de Tp, fA, Yc. Resuma los efectos sobre Q y explique porque sus resultados son lgicos.

rendimiento de C (Yc). Hay una fraccin de A que no reacciona con B (1-fA), por lo que del reactor saldrn la fraccin de A que no reacciona, lo que se produce de C menos lo que se convierte en B y D que tambin sern productos y por ltimo la especie inerte I que al no reaccionar con ningn otro compuesto conservara la cantidad de masa que entra al reactor. Para hallar el calor que se transfiere hacia o desde el reactor, se utiliza el mtodo de calor de formacin, se supone que no hay cambios de energa cintica y potencial, que no hay suministro ni produccin de trabajo (no hay equipos que requieran o lo produzcan), con esto el flujo de calor esta dado por el cambio de entalpia de las especies: Q = H = -

d)

Tabla 1. Datos
Capitulo 9 Problema 9.24

Donde las entalpias estn dadas por la suma de la las entalpias de formacin ms la integral Cp por dT, evaluada desde la temperatura de referencia hasta la temperatura a la que esta la especie: Hi (entrada) = Hfi +

Especie Formula A B C D I C2H4 (v) H2O (v) C2H5OH (v)

DHf 52,28

a 0,04075

b 11,47 e-5

c -6891e-5

d 17,66 e-12

Hi (salida) = Hfi +
SOLUCION:

DIAGRAMA DE PROCESO:
0,08945 40,33 e-5 -2,244 e-7

(C4H10)O (v) -246,8 N2 (g)

1 mol
xA0 0,537 xB0 0,367 xI0 0,096 H (salida) (kJ/mol) fA 0,05 Yc 0,90

nA (mol A) nB (mol B)
nC (mol C) nD (mol D) nI (mol I)

Tf 310

Tp 310

xA0 (mol A/mol alimento) xB0 (mol B/mol alimento) xI0 (mol I/mol alimento) a) Datos:

n (entrada) Especie A B C D I Q (kJ/mol) (mol)

H (entrada) n (salida) (kJ/mol) (mol)

fA [mol de A consumidos/mol de A alimentados] YC [de C generados/mol de A consumidos]

-

nA = (moles de A alimentados) (moles de A consumidos) = xA0*(1 mol de alimento) - xA0*(1 mol de alimento)*fA nA = xA0 (1- fA) nC = moles de A consumidos * Rendimiento = xA0*(1 mol de alimento)*fA * YC nC = xA0*fA * YC 2nD = mol de C consumidos = mol de A Consumidos mol C que salen = xA0 (1 mol de alimento)* fA - nC 2nD = xA0* fA - nC nD= (xA0* fA - nC) nB = mol B alimentados + mol de B

-1,31

DHf [= Hf (kJ/mol)] representa el calor estndar de formacin.

2.

ANALISIS

Al reactor entran las especies A, B e I (inertes), dentro del reactor se da la sustancia C, una cantidad de esta se convierte en D Y B, esta cantidad est dada por el

Producidos a partir de C mol B consumidos = xB0(1 mol alimento)+nD-xA0(1 mol alimento)fA nB = xB0 - xA0* fA + nD

nI = xI0 (1 mol de alimento) = xI0 nI = xI0

b) Tabla 1. Resultados
Capitulo 9 Problema 9.24 Especie A B C D I Tf 310 Formula C2H4 (v) H2O (v) C2H5OH (v) (C4H10)O (v) N2 (g) Tp 310 DHf 52,28 -241,83 -235,31 -246,8 0 xA0 0,537 a 0,04075 0,0334 0,06134 0,08945 0,029 xB0 0,367 b 11,47 e-5 6,68 e-6 15,72 e-5 40,33 e-5 21,99 e-7 xI0 0,096 H (salida) (kJ/mol) 68,73 -231,92 -211,15 -204,24 8,42 Suma = c -6891e-5 7,604 e-9 -8,749 e-8 -2,244 e-7 5,723 e-9 fA 0,05 H (entrada) (kJ) 36,906 -85,113 --------0,8083 -47,399 d 17,66 e-12 -3,593 e-12 1,983 e-11 0 -2,871 e-12 Yc 0,90 H (salida) (kJ) 35,061 -79,197 -5,102 -0,274 0,8083 -48,705

n (entrada) H (entrada) n (salida) Especies A B C D I Q (kJ) (mol) 0,537 0,367 0 0 0,096 -1,31 (kJ/mol) 68,73 -231,92 ------8,42 (mol) 0,5102 0,3415 0,0242 0,00134 0,096

c) Q (Tf = 310) = H = - = -48,705 + 47,399 = -1,31 kJ Tabla 2. Resultados de entalpias Para Tf = 125 C H (entrada) kJ 30,70 -87,51 0,00 0,00 0,28 -56,52 H (salida) kJ 35,06 -79,20 -5,10 -0,27 0,81 -48,70

Los resultados son lgicos porque si la temperatura de los productos es ms baja, se debe disminuir la temperatura de los reactivos para llegar a esta temperatura, es decir ser un proceso exotrmico. Para el otro caso en el que Tp aumenta la reaccin ser endotrmica. Si fA aumenta, Q es ms negativo. Si fA disminuye, Q es menos negativo. Al consumir menos combustible se libera menos calor. Si YC es de 100% se libera menos calor porque no se produce la especie D, es decir no se da la segunda reaccin, con lo que la liberacin de energa est dada solo por la primera reaccin. Si YC disminuye habr ms C consumido para producir D y B, con lo que esta reaccin liberara ms energa que sumada a la que libera la primera reaccin aumentara la energa total liberada por el reactor.

Especies A B C D I

Q (Tf= 125) = -48,70 + 56,52 = 7,819 kJ d) Si Tp disminuye, Q es ms negativo. Si Tp aumenta, Q se hace positivo.

3. CONCLUSIONES Las reacciones llevadas en el reactor son exotrmicas. El proceso se hace ms exotrmico si aumenta Tp, fA y aumenta YC. EL proceso se hace menos exotrmico si YC es 100% y fA disminuye. El proceso se hace endotrmico si Tp aumenta de tal forma que sea mayor que la temperatura de alimentacin.

BIBLIOGRAFIA.

1. Felder, R. M., Rousseau, R. W., Principios elementales de los procesos qumicos. 3a edicin, Editorial Limusa, S. A., 2004

EJERCICIO 2.

ENUNCIADO DEL EJERCICIO: El anlisis ltimo

RESUMEN.

El clculo de valor superior de calentamiento de un combustible es tomar cada componente y con su calor de combustin calcular el VSC sumando estas entalpas de combustin. Este clculo se hace suponiendo entonces que los elementos de la combustin estn a una temperatura de referencia y los productos deben ser llevados a esta temperatura. La relacin del valor superior de calentamiento entre la cantidad de emisiones de un gas en particular, permite medir si estas emisiones estn sujetas a las normas.
Palabras claves: valor superior de calentamiento, calor de combustin, entalpa, emisiones.

(elemental) de cierto carbn consta de una serie de operaciones que dan los porcentajes por masa de carbono, hidrgeno, nitrgeno, oxgeno y azufre en el carbn. El valor de calentamiento del carbn se determina mejor con un calormetro, pero puede estimarse con precisin razonable mediante un anlisis ltimo aplicando la frmula de Dulong: VSC (kJ/kg) = 33,801 (C) + 144,158 [(H) 0,125(O)] + 9413 (S) Donde (C), (H), (O) y (S) son las fracciones msicas de los elementos correspondientes. El termino 0,125(O) se refiere al hidrgeno enlazado con el agua contenida en el carbn. a) Derive una expresin para el valor superior de calentamiento (VSC) del carbn en trminos de C, H, O, y S, y compare su resultado con la frmula de Dulong. Sugiera un motivo para la diferencia. b) Un carbn cuyo anlisis ltimo es 75,8% por peso de C, 5,1% de H, 8,2% de O, 1,5% de N, 1,6% de S y 7,8% de ceniza (no combustible) se quema en el horno de una caldera de una planta de energa. Todo el azufre del carbn forma SO2. El gas que sale del HORNO se alimenta por una chimenea alta se descarga a la atmsfera. La relacin (kg de SO2 en el gas de chimenea/kJ de valor de calentamiento del combustible) debe ser inferior a un valor especfico para que dicha planta de energa cumpla con los reglamentos de la Agencia de Proteccin Ambiental en lo tocante a las emisiones de azufre. Estime mediante la frmula de Dulong para el valor de calentamiento del carbn. c) La versin previa de los reglamentos de la EPA especificaba que la fraccin molar de SO2 en el gas de combustin deba ser inferior a una cantidad especfica para evitar una costosa multa y haca necesario instalar una unidad lavadora de gas de combustin muy cara. Cuando esta especificacin estaba en vigor, algunos operadores de plantas poco ticos introducan aire puro a la base de la chimenea mientras operaba el horno. Explique brevemente por qu lo hacan y por qu dejaron de hacerlo cuando se introdujo el nuevo reglamento.

ABSTRACT.

The calculation of higher heating value of fuel is to take each component and with its heat of combustion calculate the VSC by adding these enthalpies of combustion. This calculation is assuming then that the elements of combustion are at a reference temperature and the products must be brought to this temperature. The relationship of the upper heating value of the amount of gas emissions in particular, to measure if these emissions are subject to the rules.
Keywords: upper heating value, heat of combustion, enthalpy, emissions.

1.

INTRODUCCIN.

El valor de calentamiento es la cantidad de energa que entrega un kilogramo de un combustible al oxidarse en forma completa. El poder calorfico del combustible puede ser Valor Superior de Calentamiento y Valor Inferior de Calentamiento; el primero tiene en cuenta la cantidad de energa que entrega el agua en su proceso de condensacin, mientras que el Inferior no tiene en cuenta este aporte. Para calcular el Valor de calentamiento se sigue un mtodo analtico o un mtodo prctico. El mtodo prctico se hace mediante el uso de un calormetro. En el analtico utilizan los calores de combustin de las sustancias que componen el combustible, se aplica el principio de la conservacin de la energa y se suman estos calores (el aporte de cada componente depende de su porcentaje en la composicin del combustible).

2.

ANALISIS

Como el valor de calentamiento de un combustible es el negativo del calor de combustin y el valor superior de calentamiento es la suma de stos, se calcula el calor de combustin por componente para obtener la frmula del VSC.

SOLUCIN:

a) C + O2

CO2

Hc =

*
H2O

= -32,7925 kJ/kg (C) H2 + O2 Hc =

*
SO2

= -141,53 kJ/kg (H) S + O2 Hc = = -9259,6 kJ/kg (S) VSC (kJ/kg) = ( ) ( ) ( ) ( )

La diferencia es que esta frmula no tiene en cuenta los calores de formacin de los componentes qumicos del carbn. b) C= 0,758, H= 0,051, O= 0,082, S= 0,016 VSC (kJ/kg) = 32,7925*0,758 + 141,53[0,051(0,125*0,082)] + 9259,6*0,016 = 178,757 0,016 kg S*(64 07 kg SO2/32,06 kg S) = 0,03197 = (0,03197/178,757) = 0,000179 c) Al agregar aire en la base de la chimenea se diluye el SO2 lo que reduce la fraccin del gas pero esto no afecta la cantidad de SO2 que se emite, luego la dilucin no influye en la relacin (kg SO2/kJ VSC).

3.

CONCLUSIN

El cambio hecho en la normas de la EPA result ser ms conveniente, dado que hace que las soluciones buscadas por las industrias se enfoquen ms en la eficiencia de sus procesos.

BIBLIOGRAFIA 1.

Felder, R. M., Rousseau, R. W., Principios elementales de los procesos qumicos. 3a edicin, Editorial Limusa, S. A., 2004 Jorge Flix Fernndez., Poder Calorfico. Disponible en: http://www.edutecne.utn.edu.ar/maquinas_termicas/ 01-poder_calorifico.pdf (consultada: 29/04/2012).

2.

EJERCICIO 3.

RESUMEN.

El cambio de energa interna est dado por la energa interna de combustin del combustible ms el delta debido al cambio de temperatura.
SOLUCIN:

Para determinar el cambio en la energa interna de un proceso de combustin, se deben evaluar las condiciones en las que se da ste. A partir del clculo de sta, dependiendo de las condiciones dadas, se puede calcular el valor superior de calentamiento de un combustible.

DIAGRAMA DE PROCESO (1)

ABSTRACT.

0,00215 lbm combustible O2 Ti = 77,00 F AISLADO

To determine the change in internal energy of a combustion process, you should evaluate the conditions under which it occurs. From this calculation, depending on the given conditions, one can calculate the value of an upper heating fuel. (2)
1. INTRODUCCION

PROBLEMA: el valor de calentamiento de un aceite

combustible se medir en un calormetro de bomba de volumen constante. La bomba se carga con oxgeno y 0,00215 lbm del combustible, y despus se sella y se sumerge en un recipiente aislado que contiene agua. La temperatura inicial del sistema es 77,00 F. La mezcla de combustible-oxgeno se enciende y el combustible se consume por completo. Los productos de combustin son CO2 (g) y H2O (v). La temperatura final del calormetro es de 87,06 F. La masa del calormetro, incluyendo la bomba y su contenido, es 4,62 lbm y la capacidad calorfica promedio del sistema (Cv) es 0,900 Btu/(lbm F). a) Calcule Uc (Btu/lbm de aceite) para la combustin del aceite a 77F. Explique sus clculos. b) Qu ms necesitara saber para determinar el valor superior de calentamiento del aceite?

mT = 4,62 lbm AISLADO

Tf = 87,06

a) Q = U = 0

U = m* Uc +

=0
* (87,06-

0,00215 lbm * Uc + (4,62 lbm * 0,900 77,00) F = 0 Uc =

= -19455,57

2. ANALISIS b) Teniendo en cuenta que la combustin del aceite se da mediante un proceso adiabtico (recipiente aislado), y asumiendo que los cambios de energa cintica y potencial son cero, adems que no hay trabajo. Al aplicar el balance de energa para un sistema cerrado al proceso se obtiene que: Q = U = 0 Para calcular el valor superior de calentamiento, se necesitan los calores de combustin, para calcularlos se utiliza la ecuacin:

(1) Ur (T) = Hr (T) RT

| |

| |

(2) VSC = VIC + n Hv (H2O)

B.C: 1lbm de aceite

-

La reaccin para determinar Uc: yCO2 + zH2O rxn (1)

1 lbm Aceite + xO2

-

Se calcula el calor de combustin para la reaccin: yCO2 + zH2O rxn (2)

1 lbm Aceite + xO2

De la rxn (1) y la ecuacin (1) se tiene que: Hc1 = Uc + RT [y + z - x] Este es el valor de calentamiento inferior. Reemplazando este valor en la ecuacin (2): Hc2 = Uc + RT [y + z - x] + z* Hv
-

Conociendo el aceite se obtienen los coeficientes x, y, z.

BILBIOGRAFIA 1. Felder, R. M., Rousseau, R. W., Principios

elementales de los procesos qumicos. 3a edicin, Editorial Limusa, S. A., 2004