Anlisis de Agua

Parte 3:

Cloruros

Desarrollo 1. Introduccin

2. Fundamentos del Mtodo 3. Parte Experimental

4. Apndice

1. Introduccin
Los Cloruros son la forma de oxidacin ms alta del Cloro. Es un Anin altamente estable y es uno de los responsables del sabor salado en muestras de aguas naturales que presentan altos contenidos.

Que son los Cloruros?

1. Introduccin
Como se determinan los Cloruros?
La concentracin de Cloruros se determinan en forma volumtrica utilizando el principio de Precipitometria. Para ello, se utiliza una sustancia qumica a fin a los Cloruros, pero insoluble en medio acuoso a muy bajas concentraciones. Por ejemplo:
Ag+ + ClAgCl

0 1 0 2 0 3 0 4 0 5 0

1. Introduccin
Como se determina los Cloruros?
Indicadores?... Que tipos de Indicadores se usaran ahora?

Ya que los productos de la reaccin por lo general son slidos que presentan colores caractersticos y la adicin de un exceso del reactivo titulante no produce modificacin visible, deben de utilizarse indicadores de color, a fin de poder detectar en forma visual el punto final de la Titulacin.

1. Introduccin
Indicador de Color:
Es importante recordar que cada uno de estos indicadores presentan un pH de trabajo adecuado para el cambio de color

Para este trabajo se requieren los siguientes indicadores de color: * S Difenil Carbazona * Azul de Bromofenol * Xilenocianol FF * Dicromato de Potasio El Azul de Bromofenol es un indicador de pH que nos ayuda a fijar el pH de trabajo. La Difenil Carbazona y el Dicromato de Potasio son indicadores de Color que reaccionan con un pequeo exceso del titulante, produciendo especies qumicas coloreadas que marcan el fin de la valoracin.

2. Fundamentos del Mtodo

Volumetria
El principio del anlisis volumtrico se basa en el hecho de hacer reaccionar el Analito problema (en forma directa o indirecta), con un volumen de un reactivo para originar una Reaccin (Directa o Indirecta).
Del Volumen y Concentracin del reactivo agregado, se calcula la concentracin del Analito problema.

Por ejemplo: 1 mol de A + 2 moles de B = 1 mol de AB 8 mL de 1M + 8 mL de 2M = 16 mL 0.5 M AB

2. Fundamentos del Mtodo

Volumetria
Debido a que el anlisis volumtrico utiliza relaciones de volmenes exactos, es esencial adoptar un estndar definido para una unidad de volumen y calibrar toda el material de vidrio para cumplir con ese estndar.
El material de vidrio para la medicin que se utiliza con ms frecuencia son: Buretas, Pipetas y Matraces o Frascos Erlenmeyer
8

50 mL

25 mL

20 mL

10 mL

5 mL

1 mL

2. Fundamentos del Mtodo

Reacciones
Reaccin de Precipitacin para el Hg+2 (Mtodo de Nitrato de Mercurio)

Hg+2 + ClIncoloro

HgCl2
Blanco

Reaccin del Indicador Azul de Bromofenol (Mtodo de Nitrato de Mercurio)

Azul de Bromofenol

H+
pH > 4.6

Azul de Bromofenol

Azul de Bromofenol

H+
pH = 3.0

Azul de Bromofenol

2. Fundamentos del Mtodo

Reacciones
Reaccin de la S Difenil Carbazona con el Hg+2
(Mtodo de Nitrato de Mercurio)

2 S Difenil Carbazona + Hg+2

Hg(S DFC)2
Prpura

Reaccin Total del sistema (Mtodo de Nitrato de Mercurio)

Muestra + Indicador Muestra + HNO3 Muestra (Cl-) + Hg+2

H+
pH > 4.6

Muestra Muestra HgCl2

Hg(S DFC)2
10

H+
pH = 3.0

Muestra (Sin Cl-) + Hg+2

2. Fundamentos del Mtodo

Reacciones
Reaccin de Precipitacin para la Ag+ (Mtodo de Mohr o Argentomtrico)

Ag+ + ClIncoloro Ag+ + CrO4= Muestra (Cl-) + Indicador

AgCl
Blanco Ag2CrO4 Muestra

Reaccin del Indicador CrO4= (Mtodo de Mohr o Argentomtrico)

Reaccin Total del sistema (Mtodo de Mohr o Argentomtrico)

Muestra (Cl-) + Ag+

Muestra (Sin Cl-) + Ag+

AgCl
Ag2CrO4
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3. Parte Experimental
3.1 Objetivos 3.2 Interferencias 3.3 Material de Vidrio

3.4 Reactivos
3.5 Instrumentos y Accesorios 3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos 3.7 Procedimiento

3.8 Clculos

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3. Parte Experimental
3.1 Objetivos
Determinar la concentracin de Cloruros en muestras de Agua Potable, Subterrneas y/o Superficiales, utilizando el mtodo del Nitrato de Mercurio o el Mtodo Argentomtrico (Mtodo de Mohr).

3.2 Interferencias
En el mtodo del Nitrato de Mercurio el Bromuro (Br-) y el Yoduro (I-), se valoran con el Cloruro. Interfieren en la medicin los iones Cromato (CrO4=, Frrico (Fe+3) y Sulfito (SO3=), cuando se encuentran en concentraciones mayores a los 10 ppM. En el Mtodo Argentomtrico el el Bromuro (Br-), Yoduro (I-) y el Cianuro (CN-) se valoran con el Cloruro. Interfieren los iones Sulfuro (S=), Tiosulfato (S2O3=) y Sulfito (SO3=). El Ortofosfato (25 ppM) y el Hierro III (10 ppM) tambin interfieren.
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3. Parte Experimental
3.3 Material de Vidrio Frasco Erlenmeyer de 250 mL

Bureta Graduada de 50 mL
Probeta Graduada de 50 mL

Pipetas Volumtricas de 10, 25 y 50 mL

Fiolas de 50, 100, 500 y 1000 mL

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3. Parte Experimental
3.4 Reactivos
Cloruro de Sodio (NaCl) S Difenil Carbazona (C20H14O4) Azul de Bromofenol (C14H14N3SO3Na) Alcohol Etlico al 95 % (C2H5OH)

Acido Ntrico Concentrado (HNO3) Xilenocianol Nitrato de Plata (AgNO3) Cromato de Potasio (K2CrO4) Agua tipo ASTM I o II

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3. Parte Experimental
3.5 Instrumentos y Accesorios
Balanza Analtica (Sensibilidad 0.0001 gramos) Cucharilla de Vidrio o espatula de punta fina Plancha de calentamiento Pizeta de Polietileno de Alta densidad

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3. Parte Experimental
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
Solucin Estndar 0.0141 N de NaCl

Colocar en una luna de reloj cerca de 4.00 gramos de NaCl

Llevar a estufa por 2 horas a 140 C

140 C

ON OFF

Up Dw

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3. Parte Experimental
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
Solucin Estndar 0.0141 N de NaCl

Retirar utilizando pinzas y llevar a un desecador

140 C
ON OFF Up Dw

Dejar enfriar por 3 horas

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3. Parte Experimental
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
Solucin Estndar 0.0141 N de NaCl
Pesar 0.8240 gramos de NaCl

Llevar a la sala de pesado

Vaso de Precipitado de 500 mL

Agregar 200 mL de Agua tipo ASTM I o II

Trasvasar cuantitativamenta a frasco volumtrico de 1000 mL

Llevar a volumen con Agua tipo ASTM I o II

Disolver lo mejor posible

1000mL
Pyrex Corning

1000 mL
Pyrex Corning

1000 mL
Pyrex Corning

Solucin 0.141 N de Cl-

3. Parte Experimental
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
Solucin Indicador Mixto
Pesar 0.500 gramos de S-Difenil Carbazona Pesar 0.050 gramos de Azul de Bromofenol Vaso de Precipitado de 100 mL

Completar a 100 mL con Etanol

Agregar 75 mL de Etanol y disolver lo mejor posible

Trasvasar a Fiola de 100 mL

100 mL
Pyrex Corning

Indicador Mixto
100 mL
Pyrex Corning

3. Parte Experimental
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
Solucin Indicador Mixto (concentraciones de Cl- menor a 100 ppM)
Pesar 0.250 gramos de S-Difenil Carbazona Pesar 0.030 gramos de Xilenocianol FF
4 ml de HNO3 concentrado

Vaso de Precipitado de 100 mL

Completar a 100 mL con Etanol Agregar 75 mL de Etanol y disolver lo mejor posible

Trasvasar a Fiola de 100 mL

100 mL
Pyrex Corning

Indicador Mixto
250 mL
Pyrex Corning

3. Parte Experimental
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
Solucin Indicador Cromato de Potasio
Pesar 25.000 gramos Cromato de Potasio Vaso de Precipitado 500 mL
1 0 2 0

Disolver con 250 mL de Agua tipo ASTM I o II

Agregar gotas de AgNO3 hasta que precipite solidos Rojo -Ladrillo Observar que la solucin sea traslucida Dejar reposar toda la noche Trasvasar a fiola de 500 mL y completar a volumen con Agua tipo ASTM I o II Filtrar

250 mL
Pyrex Corning

Indicador Cromato

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3. Parte Experimental
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
Solucin Titulante Hg(NO3)2 0.0141 N
Disolver con 250 mL de Agua tipo ASTM I o II
Vaso de Precipitado de 500 mL Disolver lo mejor posible Observar que la solucin sea traslucida Completar a volumen con Agua tipo ASTM I o II Pesar 25.000 gramos de Hg(NO3)2.H2O

Trasvasar a Fiola de 1000 mL

Solucin 0.0141 N de Hg(NO3)2

1000 mL
Pyrex Corning

1000 mL
Pyrex Corning

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3. Parte Experimental
3.6 Preparacin de Soluciones y Reactivos
Solucin Titulante Ag(NO3) 0.0141 N
Disolver con 250 mL de Agua tipo ASTM I o II
Vaso de Precipitado de 500 mL Disolver lo mejor posible Observar que la solucin sea traslucida Completar a volumen con Agua tipo ASTM I o II Pesar 2.3950 gramos de Ag(NO3)

Trasvasar a Fiola de 1000 mL

Solucin 0.0141 N de Ag(NO3)

1000 mL
Pyrex Corning

1000 mL
Pyrex Corning

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.1 Valoracin de la Solucin Hg(NO3)2 - Mas de 100 ppM)
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL Tomar 25 mL

Agregar 0.5 mL de Indicador Mixto

Blanco
Tomar 25 mL

Agitar para mezclar Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL

Agregar 0.5 mL de Indicador Mixto

1000 mL
Pyrex Corning

Solucin NaCl 0.0141 N

Muestra

Agitar para mezclar

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.1 Valoracin de la Solucin Hg(NO3)2 - Mas de 100 ppM)
Aadir gotas de HNO3 0.1 N hasta que el color vire a amarillo

Titular con Hg(NO3)2 0.0141 N hasta viraje Purpura

Anotar el gasto de Volumen como VBk

Blanco
Aadir gotas de HNO3 0.1 N hasta que el color vire a amarillo

Titular con Hg(NO3)2 0.0141 N hasta viraje Purpura

Muestra

Anotar el gasto de Volumen como VStd

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.2 Valoracin de la Solucin Hg(NO3)2 - Menos de 100 ppM)
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL Tomar 5 mL

Agregar 0.01 g de NaHCO3

Blanco
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL

Agitar para mezclar

Tomar 5 mL

Agregar 0.01 g de NaHCO3

1000 mL
Pyrex Corning

Solucin NaCl 0.0141 N

Muestra

Agitar para mezclar

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.2 Valoracin de la Solucin Hg(NO3)2 - Menos de 100 ppM
Aadir 1 mL de Indicador Mixto

Si el pH es menor de 2, el color sera verde claro. Si es ms de 3.8 el color sera Azul Ajustar color con HNO3 o NH4OH

Titular con Hg(NO3)2 0.0141 N hasta viraje Purpura

Anotar el gasto de Volumen como VBk

Blanco
Aadir 1 mL de Indicador Mixto

Si el pH es menor de 2, el color sera verde claro. Si es ms de 3.8 el color sera Azul Ajustar color con HNO3 o NH4OH

Titular con Hg(NO3)2 0.0141 N hasta viraje Purpura

Muestra

Anotar el gasto de Volumen como VStd

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
1.3 Valoracin de la Solucin Ag(NO3)
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL

Tomar 15 mL

Agregar 1 mL de Indicador K2CrO4

Titular con Ag(NO3) 0.0141 N, hasta color Amarillo - Rosaceo

Agitar para mezclar

Blanco
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL

Anotar el Volumen de Gasto como VBk

Titular con Ag(NO3) 0.0141 N, hasta color Amarillo - Rosaceo

Tomar 15 mL

Agregar 1 mL de Indicador K2CrO4

1000 mL
Pyrex Corning

Agitar para mezclar

Solucin NaCl 0.0141 N

Muestra
Anotar el Volumen de Gasto como VStd

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.1 Determinacin de Muestras Hg(NO3)2 Ms de 100 ppM
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL Tomar 50 mL

Agregar 0.5 mL de Indicador Mixto

Blanco
Tomar 50 mL de la muestra

Agitar para mezclar Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL

Agregar 0.5 mL de Indicador Mixto

Muestra

Agitar para mezclar

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.1 Determinacin de Muestras Hg(NO3)2 Ms de 100 ppM
Aadir gotas de HNO3 0.1 N hasta que el color vire a amarillo

Titular con Hg(NO3)2 0.0141 N hasta viraje Purpura

Anotar el gasto de Volumen como VBk

Blanco
Aadir gotas de HNO3 0.1 N hasta que el color vire a amarillo

Titular con Hg(NO3)2 0.0141 N hasta viraje Purpura

Muestra

Anotar el gasto de Volumen como VM

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.2 Determinacin de Muestras Hg(NO3)2 menos de 100 ppM
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL Tomar 5 mL

Agregar 0.01 g de NaHCO3

Blanco
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL

Agitar para mezclar

Tomar 50 mL de la muestra

Agregar 0.01 g de NaHCO3

Muestra

Agitar para mezclar

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.2 Determinacin de Muestras Hg(NO3)2 menos de 100 ppM
Aadir 1 mL de Indicador Mixto

Si el pH es menor de 2, el color sera verde claro. Si es mas de 3.8 el color sera Azul Ajustar color con HNO3 o NH4OH

Titular con Hg(NO3)2 0.0141 N hasta viraje Purpura

Anotar el gasto de Volumen como VBk

Blanco
Aadir 1 mL de Indicador Mixto

Si el pH es menor de 2, el color sera verde claro. Si es mas de 3.8 el color sera Azul Ajustar color con HNO3 o NH4OH

Titular con Hg(NO3)2 0.0141 N hasta viraje Purpura

Muestra

Anotar el gasto de Volumen como VM

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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.3 Determinacin de Muestras Ag(NO3)
Determinacin de Volumen de Muestras y Blanco Seleccionar el volumen adecuado de muestra o una alcuota de la misma (complete el volumen a 50 mL con agua tipo ASTM I o II), y transfirala a un matraz Erlenmeyer de 250 mL. Utilice la siguiente tabla como una referencia para seleccionar el volumen de muestra: Volumen (mL) 100 50 25 10 Rango de Concentracin (mg Cl-/L) 0 - 50 50 - 100 100 - 200 ms de 200
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3. Parte Experimental
3.7 Procedimiento
2.3 Determinacin de Muestras Ag(NO3)
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL

Tomar 50 mL

Agregar 1 mL de Indicador K2CrO4

Titular con Ag(NO3) 0.0141 N, hasta color Amarillo - Rosaceo

Agitar para mezclar

Blanco
Tomar 50 mL de la muestra
Transferir cuantitativamente a un vaso de precipitado de 250 mL

Anotar el Volumen de Gasto como VBk

Titular con Ag(NO3) 0.0141 N, hasta color Amarillo - Rosaceo

Agregar 1 mL de Indicador K2CrO4

Agitar para mezclar

Muestra
Anotar el Volumen de Gasto como VM

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3. Parte Experimental
3.8 Clculos
1. Valoracin de la Solucin Hg(NO3)2
La Normalidad Real de la Solucin Hg(NO3)2, se calcula utilizando la siguiente ecuacin:

N de Hg(NO3)2 =
En donde: VStd VBk

(Vol. de NaCl usado) x NNaCl (VStd - VBk)

= Volumen de Hg(NO3)2 usado en la Titulacin del Estndar. = Volumen de Hg(NO3)2 usado en la titulacin del Blanco.

NNaCl = Normalidad del estndar NaCl (0.0141 N)

Ejemplo : Si el volumen de Hg(NO3)2 gastado para la titulacin del Blanco es de 0.1 mL y el volumen gastado para Titular 20 mL de NaCl es de 20.2 mL, la Normalidad Real de la Solucin Hg(NO3)2 ser de: [(20)(0.0141)/(20.2 - 0.1) = 0.0140 N
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3. Parte Experimental
3.8 Clculos
2. Valoracin de la Solucin Ag(NO3)
La Normalidad Real de la Solucin Ag(NO3), se calcula utilizando la siguiente ecuacin:

N de Ag(NO3) =
En donde: VStd VBk

(Vol. de NaCl usado) x NNaCl (VStd - VBk)

= Volumen de Ag(NO3) usado en la Titulacin del Estndar. = Volumen de Ag(NO3) usado en la titulacin del Blanco.

NNaCl = Normalidad del estndar NaCl (0.0141 N)

Ejemplo : Si el volumen de Ag(NO3) gastado para la titulacin del Blanco es de 0.2 mL y el volumen gastado para Titular 20 mL de NaCl es de 20.1 mL, la Normalidad Real de la Solucin Hg(NO3)2 ser de: [(20)(0.0141)/(20.1 - 0.1)] = 0.0141 N
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3. Parte Experimental
3.8 Clculos
3. Determinacin de Cloruros en Muestras La concentracin de Cloruros (por cualquiera de los tres metodos), se calcula utilizando la siguiente ecuacin:

Cloruros (mg/L) =
Donde:

(VM - VBK) x N x 35450

mL de Muestra utilizada

VM = Volumen del Titulante usado para valorar la muestra VBk = Volumen del Titulante usado para valorar el Blanco N = Normalidad del Titulante
Ejemplo: Si el Volumen de la muestra es de 50 mL, el volumen del titulante usado para la muestra fue de 25 mL. Si se utilizaron 0.1 mL del mismo para titular el blanco, siendo la Normalidad del Titulante de 0.0142 N, cual es la concentracion de Cloruros en la muestra? [(25.2 - 0.1)(0.0142)(35450)/50] = 252.7 mg/L de Cl38

4. Apendice
4.1 Referencias Manual de Procedimientos para anlisis de Agua Vol 1, Anlisis Fsicos y Qumicos. SUNASS 1977.
Procedimientos simplificados para el anlisis de aguas, Manual de laboratorio. OPS 1978. Standard Methods for the examination of Water and Wastewater. AWWA 1992.

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Gracias por su atencin!

LABORATORIO DE TRATAMIENTO DE AGUAS