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Intermoleculares - DISOLUCIONES

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Fuerzas Intermoleculares:

Disoluciones

530.024
II-2015
Docente: Dra. Victoria Melin C.

Disolucin
Soluto

Disolucin

Soluto

Disolvente

Disolvente

Mezcla homognea de dos o ms sustancias

Sustancia presente en menor cantidad

Sustancia presente en mayor cantidad

Disolucin
dependiendo del estado fsico original de los componentes
se distinguen 6 tipos de disoluciones

Existen disoluciones
gaseosas (aire)
lquidas (agua mar
slidas (aleacin)

EL proceso de
disolucin
Partculas
del soluto
se
dispersan
en el
disolvente

El grado en que una sustancia es capaz


de disolverse en otra depende de las
magnitudes relativas de :
1. Interaccin soluto-soluto
2. Interaccin disolvente-disolvente
3. Interaccin soluto-disolvente

EL proceso de
disolucin
El proceso se puede ver en
etapas
H1 > 0 (endotrmica)

H2 > 0 (endotrmica)

H3 > 0 (exotrmica)

1ETAPA:
Separacin de las molculas de
disolvente
2ETAPA:
Separacin de las molculas de
soluto
3 ETAPA
Mezcla de molculas de soluto y
disolvente

Dependiendo de las magnitudes de H1 y H2 versus H3 , el proceso


de disolucin ser endo o exotrmico
El proceso de disolucin depende del factor energtico y del factor entrpico.
Este ltimo hace referencia al aumento del grado de desorden al disolverse el
soluto
El incremento en el desorden favorece la solubilidad de una sustancia,
incluso si el proceso de disolucin es endotrmico.

Factores que
afectan la
solubilidad

Interaccin
SolutoSolvente

Temperatura

Presin
(solo en gases)

Interaccin Soluto-Solvente
Aquellos solutos que presentan fuerzas intermoleculares similares a
las del solvente se disolvern fcilmente en l.

CCl4

CaCl2

Benceno

Como
generalidad: los
compuestos
inicos sern
mucho ms
solubles en
disolventes
polares

Benceno

Interaccin Soluto-Solvente
SOLVATACIN:
Proceso mediante el cual un ion o una molcula se rodea por
molculas del disolvente, distribuidas de una forma
especfica.

Cul es el
tipo de
interaccin
cuando
ocurre la
solvatacin?

Por qu el
agua es tan
buen
disolvente?

Qu
solutos
pueden
disolverse
en agua?

Cuando el disolvente es agua se denomina hidratacin*

Factores que afectan la solubilidad:


Interaccin Soluto-Solvente
Pensemos
Prediga las solubilidades relativas en los siguientes casos:
a) bromo (Br2) en benceno (C6H6, = 0 D) y en agua ( = 1.87 D)
b) KCl en tetracloruro de carbono (CCl4, = 0 D) y en amoniaco lquido
(NH3, = 1.46 D)
c) formaldehdo (CH2O) en disulfuro de carbono (CS2, = 0) y en agua.

lo semejante disuelve a lo semejante

las sustancias con fuerzas de atraccin intermoleculares


similares tienden a ser solubles entre s.

Para resolver cada ejercicio es necesario Evaluar las fuerzas


intermoleculares que presenta el soluto y los distintos disolventes.

cuanto ms intensas sean las atracciones entre las molculas del


soluto y del disolvente, mayor ser la solubilidad.
El yodo (I2) es ms soluble en agua o en disulfuro de carbono (CS 2)?

Disolucin:
Solubilidad

idad de soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de disolvente


Usualmente se expresa en g soluto/100 g

Solucin Insaturada
(no saturada)

Contiene menor cantidad de


soluto que la que es capaz de
disolver

Solucin Saturada

contiene la mxima cantidad de


un soluto que se disuelve en un
disolvente en particular, a una
temperatura especfica.

Solucin Sobresaturada

contiene ms soluto que el que


puede haber en una disolucin
saturada (por ellos son menos
estables)

La cantidad
de soluto
necesaria
para formar
una disolucin
saturada en
una cantidad
dada de
disolvente se
conoce como
la solubilidad

Luego de un tiempo cristaliza el soluto

Disolucin:
Solubilidad

OJO!

No confundir precipitacin con cristalizacin


En ambos procesos el soluto se separa de la disolucin

Cristalizacin
Separacin de un
exceso de la sustancia
slida a partir de la
disolucin
sobresaturada.
Se forman cristales
grandes y bien
formados.

Precipitacin

Precipitados de
partculas pequeas

Cul es la diferencia entre disolver una sal en agua o en etanol?

Recordemos: Unidades de
Concentracin
Es posible expresar la concentracin de un soluto en distintas unidades de
concentracin. La eleccin de una unidad de concentracin depende del
propsito del experimento

Fraccin
Molar

apropiada
para el clculo
de presiones
parciales de
los gases

Molaridad

Es ms fcil
medir el
volumen de la
disolucin que
pesar el
disolvente

Molalidad

Su valor es
independiente
de la
temperatura

% m/m

Su valor es
independiente
de la
temperatura

Factores que
afectan la
solubilidad

Interaccin
SolutoSolvente

Temperatura

Slidos

Gases

Presin
(solo en gases)

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de


slidos

En general la
solubilidad de una
sustancia slida
aumenta con la
temperatura.
No hay una correlacin
clara entre el signo de
Hdisol y la variacin de la
solubilidad con respecto a
la temperatura.

Las variaciones en los cambios de solubilidad f(t) permiten


obtener sustancias puras a partir de mezclas mediante la
cristalizacin fraccionada.

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de


slidos
La cristalizacin fraccionada es la separacin de una mezcla de
sustancias en sus componentes puros con base en sus diferentes
solubilidades.
Utilizando la diferencia
de solubilidad por
temperatura puedo
purificar sustancias de
una mezcla

Por lo general el mtodo funciona mejor si


el compuesto que se va a purificar tiene
una curva de solubilidad con una gran
pendiente (ms soluble a altas
temperaturas que a temperaturas bajas) y
si la cantidad de impurezas es

Efecto de la temperatura sobre la solubilidad de los


gases
La solubilidad de los gases en agua por lo general disminuye al
aumentar la temperatura

Contaminacin
trmica
acutica

Aumenta la temperatura del


agua

Aumenta el metabolismo de
los peces

Aumenta su requerimiento
de O2
Pensemos: Porqu en un da caluroso un pescador
preferir pescar en lugares mas profundos?

Factores que
afectan la
solubilidad

Interaccin
SolutoSolvente

Temperatura

Presin
(solo en gases)

Efecto de la presin sobre la solubilidad de los gases

La presin externa no tiene influencia sobre la solubilidad de


lquidos y slidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los
gases
Presin externa

Solubilidad de un
gas

LEY DE HENRY
la solubilidad de un gas en un lquido es proporcional a la
presin del gas sobre la disolucin:

c: concentracin molar del gas disuelto


P: presin del gas en la disolucin (atm
k: constante (f(t)) (mol/Latm)
* Para una mezcla de gases P = Pi

k: es diferente para cada par de

Efecto de la presin sobre la solubilidad de los gases


Ejemplos prcticos de la ley de Henry
Presin atmosfrica
normal del CO2, que
es de 0.0003 atm

Al agitar la botella

Desvanecimiento
de la cerveza

Al destapar una botella

Burbujas de CO2 salen de


la disolucin cuando se
abre el recipiente de la
bebida carbonatada,
debido a que se reduce la
presin parcial del CO2

Efecto de la presin sobre la solubilidad de los gases


Excepciones a la Ley de Henry

Gases que
reaccionan con
agua poseen
mayor solubilidad
Un estudiante observa dos recipientes con agua. Uno de los recipientes se calienta
a 30C y el otro a 100C. En cada caso, se forman burbujas en el agua. Tienen el
mismo origen estas burbujas?
La solubilidad del CO2 en agua a 25C y 1 atm es de 0,034 mol/L. Cul
ser su solubilidad en condiciones atmosfricas? (La presin parcial del
CO2 en el aire es de 0,0003 atm.) Suponga que el CO2 obedece la ley de
Henry.
R: 1,02 x 10-5
mol/L

La solubilidad del nitrgeno gaseoso en agua a 25C y 1 atm es


de 6,8 104 mol/L. Cul es la concentracin (en molaridad) del
nitrgeno disuelto en agua bajo condiciones atmosfricas? La
presin parcial del nitrgeno gaseoso en la atmsfera es de 0,78
atm.
R: 5,3 x10-4 mol/L

Calcule la concentracin molar del oxgeno en agua a 25C para una


presin parcial de 0,22 atm. La constante de la ley de Henry para el
oxgeno es de 1.3 103 mol/L atm.
R: 2,86 x10-4 mol/L

Calcule la concentracin de CO2 en una bebida gaseosa que est


embotellada con una presin parcial de CO2 de 4,0 atm sobre el
lquido a 25 C. La constante de la ley de Henry para el CO 2 en
agua a esta temperatura es de 3,1x10-2 mol/L-atm.
Calcule la concentracin de CO2 en una bebida gaseosa despus
de que se abre la botella y se equilibra a 25 C, bajo una presin
parcial del CO2 de 3,0x10-4 atm.
R: 0,12 mol/L - 9,3x10-6

Solubilidad de alcoholes

El nmero de
tomos de
carbono en
un alcohol afecta
su solubilidad.

Al aumentar la
longitud de la
cadena de
carbonos, el
grupo polar OH se
vuelve
una parte cada
vez ms pequea
de la molcula.

Disminuye la
solubilidad en
agua y
aumenta su
solubilidad en
hexano

Una forma de
potenciar la
solubilidad de
una sustancia en
agua es
aumentar el
nmero de
grupos polares
que contiene

Las propiedades de una disolucin que son distintas a las que presenta
el disolvente puro.

Propiedades Coligativas
propiedades que dependen slo del nmero de partculas de
soluto en la disolucin y no de la naturaleza de las partculas
del soluto.

Disoluciones de No
electrolitos

Disoluciones de
electrolitos

*en disoluciones NO muy concentradas!

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas


Disminucin de la presin de
vapor

Disolvente + soluto no
voltil

Disolvente + soluto
voltil

Molecularmente:
En la evaporacin aumenta el grado de desorden del sistema
La disolucin posee mayor grado de desorden que el
disolvente puro.
La diferencia entre el desorden de la disolucin y su vapor es
menor que entre el disolvente puro y su vapor!!!.
Las molculas del disolvente tienen menor tendencia a
abandonar la disolucin que a abandonar el disolvente puro y

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas

Disminucin de la presin de
vapor

Disolvente + soluto no
voltil

Las sustancias no voltiles no poseen presin de vapor que pueda medirse


Al agregar un soluto no voltil a un disolvente
siempre disminuye la presin de vapor.

Pi: presin de vapor de la disolucin


Pi: presin de vapor del disolvente puro
Xi: Fraccin molar del disolvente en la disolucin

El grado en que disminuye la


presin de vapor es proporcional
a la concentracin del soluto.

Ley de Raoult

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas

Disminucin de la presin de
vapor

Disolvente + soluto
voltil

Cuando ambos componentes de la disolucin poseen presin de vapor


la presin de vapor de la disolucin es la suma de las
presiones parciales individuales

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas


Disminucin de la presin de
vapor
Las soluciones ideales son
las que cumplen con la
Ley de Raoult (Poseen
Las fuerzas H
intermoleculares
entre A y
disol =0)

B son iguales a las que sienten A-A y BB

Existen
disoluciones NO
ideales (es decir
que NO obedecen la
Ley de Raoult)
Hdisol >0
CASO 1
Las fuerzas
intermoleculares entre A
y B son menores que las

CASO 2

Hdisol <0

Las fuerzas
intermoleculares entre A
y B son mayores que las

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas


Disminucin de la presin de
vapor
Desviaciones a la idealidad
CASO 1
Hdisol >0

CASO 2
Hdisol <0

La PT es
mayor
que la
suma de
las
presione
s
parciales

La PT es
menor
que la
suma de
las
presione
s
parciales

Desviacin positiva

Desviacin negativa

Apliquemos lo aprendido
La glicerina (C3H8O3) es un no electrolito no voltil con una densidad
de 1,26 g/mL a 25 C. Calcule cuanto disminuye la presin de vapor
a 25 C de una disolucin preparada mediante la adicin de 50,0 mL
de glicerina a 500,0 mL de agua. La presin de vapor del agua pura
a 25 C es 23,8 torr y su densidad es de 1,00 g/mL.
R: 0,57 torr
Calcule la presin de vapor de una disolucin preparada al disolver
218 g de glucosa (masa molar = 180,2 g/mol) en 460 mL de agua a
30C. Cul es la disminucin en la presin de vapor? La presin de
vapor del agua pura a 30C es 31,82 mmHg. Suponga que la
densidad de la disolucin es de 1.00 g/mL.
R: 30,4 mmHg / 1,4 mmHg

Calcule la presin de vapor de una disolucin preparada al disolver


82,4 g de urea (masa molar = 60,06 g/mol) en 212 mL de agua a
35C. Cul es la disminucin de la presin de vapor? Suponga que la
densidad de la disolucin es de 1.00 g/mL.

R: 37,8 mmHg / 4,39 mmHg

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas

Elevacin en el punto de
ebullicin
Diagrama de Fases

punto de ebullicin de una disolucin


es la temperatura a la cual su vapor
de presin iguala a la presin
atmosfrica externa
Disminucin en el punto de
congelacin
Temperatura a la cual la
presin de vapor de un
lquido se iguala a la presin
de vapor del slido.
Punto de congelacin de una
disolucin es la temperatura a la que
independientemente
un lquido se solidifica de la

temperatura, la curva lquidovapor para la disolucin siempre


est por debajo de la del
disolvente puro

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas

Elevacin en el punto de
ebullicin

Tb: aumento del punto de ebullicin


Kb: constante molal de elevacin
Tb: Punto de ebullicin de la disolucin del punto de ebullicin (C/m)
m: molalidad de la disolucin
Tb: Punto de ebullicin del disolvente puro

Disminucin en el punto de
congelacin

Tf: disminucin del punto de congelacin


(siempre >0)
Tf: Punto de congelacin de la disolucin

Kf: constante molal de disminucin


del punto de congelacin (C/m)
m: molalidad de la disolucin

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas

Elevacin en el punto de
ebullicin

Disminucin en el punto de
congelacin

* La disminucin en el punto de
congelacin es independiente de si el
soluto es voltil o no.

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas


Disminucin en el punto de
congelacin

LQUIDO

SLIDO
desorden

Libera
r
energ
a

Cules son el punto de ebullicin y el punto de congelacin de una


disolucin de naftaleno 2,47 m en benceno? (El punto de ebullicin y el punto
de congelacin del benceno son 80.1C y 5.5C, respectivamente.)
Tf= -7,2C / Tb= 86,9 C
El etilenglicol (EG), CH2(OH)CH2(OH), es un anticongelante comnmente
utilizado en automviles. Es soluble en agua y bastante no voltil (p. eb.
197C). Calcule el punto de congelacin de una disolucin que contenga
651 g de esta sustancia en 2505 g de agua. Debe mantener esta
sustancia en el radiador de su automvil durante el verano? La masa
molar del etilenglicol es de 62,01 g.
Tf= -7,79C / Tb= 102,2 C
Calcule el punto de ebullicin y el punto de congelacin de una
disolucin que contenga 478 g de etilenglicol en 3202 g de agua.
Tf= -4,46C / Tb= 101,3 C
Cuntos litros del anticongelante etilenglicol [CH2(OH)CH2(OH)] se deben
agregar al radiador de un automvil que contiene 6,50 L de agua, si la
temperatura invernal ms baja en la regin es de 20C? Calcule el punto
de ebullicin de esta mezcla agua-etilenglicol. (La densidad del etilenglicol
es de 1.11 g/mL.)
R: al menos 3,904 L

Propiedades Coligativas de disoluciones NO electrolitas


Empleo de las propiedades coligativas en la
determinacin de la masa molar
A partir de cualquiera de las propiedades coligativas recin
vistas se puede determinar la masa molar de un soluto.
Una muestra de 7,85 g de un compuesto con la frmula emprica
C5H4 se disuelve en 301 g de benceno. El punto de congelacin de la
disolucin es de 1,05C por debajo del punto de congelacin del
benceno puro. Cul ser la masa molar y la frmula molecular de
este compuesto?
1 Debemos calcular la molalidad de la disolucin

2 Determinar el nmero de moles Considerando los kg de disolvente dados en el enunc


3 obtener la masa molar del soluto

Una disolucin de 0,85 g de un compuesto orgnico en 100,0 g de benceno


tiene un punto de congelacin de 5,16C. Cul es la molalidad de la
disolucin y la masa molar del soluto?
R: 0,066 m / 128
g/mol

Una disolucin de 2,50 g de un compuesto, cuya frmula emprica es C 6H5P, en


25,0 g de benceno se congela a 4,3C. Calcule la masa molar del soluto y su
frmula molecular.
R: 427 g/mol /
C24H20P4

Se prepar una disolucin de un electrolito no voltil desconocido disolviendo


0,250 g de la sustancia en 40,0 g de CCl4 (Kb=5,02 C/m) .El punto de
ebullicin de la disolucin resultante fue 0,357 C ms elevado que el del
disolvente puro. Calcule la masa molar del soluto.
R: 87,9 g/mol

El anlisis elemental de un slido orgnico extrado de la goma arbiga (una


sustancia chiclosa que se utiliza en pegamentos, tintas y productos farmacuticos)
mostr que contena 40.0% de C, 6.7% de H y 53.3% de O. Una disolucin de
0,650 g del slido en 27,8 g del disolvente bifenilo tuvo una disminucin del punto
de congelacin de 1,56C. Calcule la masa molar y la frmula molecular del slido.
(Kf para el bifenilo es de 8.00C/m.)
R: 120 g/mol/ C4H8O4

Propiedades Coligativas de disoluciones de electrolitos


Al formar una disolucin de electrolitos, el soluto se
disocia en iones.
Dos o ms partculas cambios proporcionales y pronunciados

factor de vant
Hof
i: toma un valor de 1 para no electrolitos

las propiedades coligativas de las disoluciones de electrlitos son


ms pequeas de lo que se espera

Propiedades Coligativas de disoluciones de electrolitos

a concentraciones elevadas intervienen las fuerzas electrostticas y


forman pares
inicos
Par inico:
uno o ms cationes con
uno o ms aniones
unidos mediante fuerzas
electrostticas

Formacin de un par
inico

Nmero de partculas en la
disolucin
Efecto sobre la prop.
coligativa

r de la carga probabilidar de formar un de par inico

Acomode las siguientes disoluciones acuosas en orden decreciente de


punto de congelacin: Na3PO4 0,10 m; NaCl 0,35 m; MgCl2 0,20 m; C6H12O6
0,15 m, CH3COOH
R:C0,15m
6H12O6 CH3COOH Na3PO4 MgCl2 NaCl

Cul de los siguientes solutos producir el mayor incremento en el


punto de ebullicin
cuando se agreguen a 1 kg de agua: 1 mol de Co(NO3)2, 2 moles de
KCl, 3 moles de
R:KCl
etilenglicol (C2H6O2)?
Cules son los puntos normales de congelacin y de ebullicin de
las siguientes disoluciones? . Asuma la densidad del agua 1,0 g/mL
a) 21,2 g de NaCl en 135 mL de agua Tf: -10 C / Tb:
102,8 C
Tf: -7,2 C / Tb:
b) 15,4 g de urea (CH4N2O) en 66,7 mL de agua
102 C

Cul de las siguientes disoluciones acuosas tiene:


a) mayor punto de ebullicin, R: CaCl2
b) mayor punto de congelacinR: urea
c) menor presin de vapor:R: urea
CaCl2 0,35 m o urea 0,90 m. Suponga disociacin completa.

Propiedades Coligativas
propiedades que dependen slo del nmero de partculas de
soluto en la disolucin y no de la naturaleza de las partculas
del soluto.

Disoluciones de No
electrolitos

i= 1
Presin de
vapor

Disoluciones de
electrolitos

i>1
Al agregar un soluto

Disminuye

Temperatura
de ebullicin

Aumenta

Temperatura
de congelacin

Disminuye

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