UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA GEOLGICA, MINERA Y METALRGICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERA METALRGICA

PROCESOS EXTRACTIVOS I - ME 42

CLASE 3

TOSTACIN

D.Sc.Ing. Orfelinda Avalo Cortez

2017
Contenido I:

Objetivos fundamentales de la
tostacin.
Termodinmica de los procesos de
tostacin.
Oxidacin de sulfuros.
Evaluacin de energas libres de
formacin de xidos y sulfuros simples,
INTRODUCCIN
Los sulfuros de los principales metales de cobre, plomo, zinc y
nquel se encuentran usualmente asociados con pirita y sulfuros de
arsnico, antimonio, entre otros.
La pirita (FeS2) y la arsenopirita (FeAsS) difieren de los otros
minerales sulfuros ya que ellas contienen el in disulfuro S22- .
La presencia del in disulfuro es manifestado sobre el calentamiento
de los minerales en ausencia de aire:

FeS2 FeS + S (la pirita pierde un tomo de azufre)

FeAsS FeS + As (la arsenopirita pierde un tomo de arsnico)

En el caso de la enargita Cu3AsS4, a 700C en ausencia de aire se

disocia:

2Cu3AsS4 3Cu2S+As2S3(g) + S2(g)

en presencia de una cantidad de aire controlada:

TOSTACIN
El proceso de tostacin mayormente usado para menas o
concentrados metlicos sulfuros es uno de los mas importantes y
el mas complejo de todas las operaciones unitarias
pirometalrgicas.
Este proceso es realizado por calentamiento del sulfuro en aire u
oxgeno.
El mineral o concentrado del tipo sulfuro pasa por la etapa de
tostacin para alcanzar uno o mas de los siguientes objetivos:
(i)Oxidacin parcial, causando prdida de una parte del contenido
de azufre;
(ii)Oxidacin a sulfatos, el cual es llamado tostacin sulfatante; y
(iii)Remocin completa del azufre (conversin a xidos), el cual es
llamado tostacin a muerte.
OXIDACIN PARCIAL:
El propsito de esta operacin es remover una cierta cantidad de azufre.
Ejemplos tpicos son:

FeS2 + O2 FeS + SO2

2 CuS + O2 Cu2S + SO2

Cu2S.Fe2S3 + O2 Cu2S.2FeS + SO2

Sulfuro

Aire Oxidacin Parcial SO2 Aplicado a los

sulfuros de cobre
y nquel

Fundentes Fusin Escoria

Mata
OXIDACIN A SULFATOS:
El propsito de esta operacin es convertir el sulfuro a un sulfato que
pueda ser luego lixiviado. Este proceso es llamado Tostacin sulfatante y
puede ser representado por :

MS + 2O2 MSO4

La oxidacin es a baja temperatura en una atmsfera cuidadosamente

controlada, con exceso de atmsfera oxidante.

A escala industrial se tienen los siguientes ejemplos:

1.Recuperacin de cobalto a partir de pirita. Se oxida la pirita que
contiene 0.1% Co bajo condiciones controladas tal que el Co sea
convertido a CoSO4 mientras que el hierro pasa a Fe2O3.
2.Recuperacin de Ni desde concentrados de petlantita-pirrotita. Por
ejemplo un concentrado que contiene 1.1%Ni; 0.03%Co; 0.1%Cu; 57%Fe;
36%S y 1.8% SiO2. Mediante una temperatura adecuada es posible
producir un sulfato de niquel, cobalto y cobre solubles en agua, mientras
se previene la sulfatacion de la mayoria del Fe 2O3. La adicin de
4%Na2SO4 al concentrado mejora el proceso de sulfatacin.
3. La tostacin sulfatante de la calcopirita a cerca de 650C convierte el
Cu a la forma de sulfato soluble en agua y el Fe a la forma de Fe2O3:

2CuFeS2 + 15/2 O2 2CuSO4 + Fe2O3 + 2SO2

Sulfuro

Aire Oxidacin
controlada SO2

Agua Sulfatos + xidos de Fe

Lixiviacin

Filtracin xidos + ganga

Solucin de sulfatos acuosos

REMOCIN COMPLETA DEL AZUFRE:
El propsito de esta operacin es eliminar completamente el azufre para
obtener un xido que pueda ser luego disuelto en un cido (Figura A) o ser
reducido a metal (Figura B). El proceso tambien es conocido como
tostacin a muerte y puede ser representado por:
MS + 3/2 O2 MO + SO2

Figura A
 Figura B

Esta reaccin es usualmente conducida a alta temperatura. Por ejemplo:

- La oxidacin de la pirita para la fabricacin del H2SO4.
FeS2 + 7/2 O2 Fe2O3 + 2SO2
-Los sulfuros de plomo y zinc son casi siempre tratados de esta forma. En el
caso del Pb el sulfuro es convertido a oxido el cual es luego reducido con
carbn. En el caso del Zn, el sulfuro es convertido a oxido que luego puede ser
lixiviado con acido(proceso hidro-electrolitico) o reducido con carbon(proceso
trmico).
ESTABILIDAD TRMICA DE SULFUROS

Para un mejor entendimiento de la oxidacin de los sulfuros es esencial

conocer su estabilidad trmica, ya que cuando los sulfuros son calentados
en atmosfera inerte estos pueden sublimarse o disociarse.

Volatilizacin: Muchos sulfuros cuando son calentados se volatilizan sin

descomponerse, por ejemplo el CdS, Ge2S3, PbS y el HgS.

Disociacin: Algunos sulfuros cuando son calentados pierden una parte de

su contenido de azufre. Esto es tipico de la pirita, covelita, sulfuro de
niquel, y la calcopirita, y puede representarse como:

FeS2 FeS + S2 2CuS Cu2S + S2

3NiS Ni3S2 + S2 Cu2S.Fe2S3 Cu2S.2FeS + S2

Ojo estas reacciones son solo aproximadas debido a la formacin de sulfuros no

estequiomtricos, por ejemplo:
Si X=4 . Cu5FeS4 bornita
5CuFeS2 Cu5Fe5-xS8-x + xFeS + S2
 Termodinmica de los procesos de
tostacin:
El estudio termodinmico de la afinidad simultnea de los

metales por el azufre y el oxigeno quedar definido conociendo

la energa libre asociada a la siguiente reaccin:

MeS( s ) 12 O2 ( g ) MeO( s ) 12 SO2 ( g )

Si G > 0 la estabilidad del sulfuro metlico es mayor que la

del xido.

Si G < 0 la estabilidad del xido es mayor que la del sulfuro.

Oxidacin de sulfuros.

Algunas de las principales menas metlicas en las cuales esta presente el azufre
son las siguientes:

Metal base Frmula Denominacin %S

Hierro FeS2 Pirita 53.3
FeS Pirrotita 36.7
Zinc ZnS Blenda 32.9
Plomo PbS Galena 13.4
Mercurio HgS Cinabrio 13.8
Cobre Cu2S Calcosina 20.2
CuS Covelita 33.6
Cobre-Hierro CuFeS2 Calcopirita 34.9
Cu3FeS3 Bornita 28.1
Hierro- FeAsS Arsenopirita 19.7
Arsnico
Como resultado del proceso de tostacin se obtiene:
a)Unos productos slidos tales como:
-xidos metlicos: Fe2O3, ZnO, CuO, etc.

-Sulfatos metlicos u oxisulfatos: ZnSO4, ZnO. ZnSO4, etc.

-xidos complejos: ferritas de zinc, Fe2O4Zn, etc.

-Cloruros y sulfatos metlicos, cuando la tostacin es clorurante.

b)Un producto gaseoso, normalmente dixido de azufre, que en la mayora

de las ocasiones constituye un subproducto del proceso.

Con el fin de garantizar la velocidad de las reacciones, la

temperatura de operacin no ha de ser inferior a los 500C.
Evaluacin de energas libres de formacin
de xidos y
sulfuros simples, formacin de sulfatos.
2Me( s ) S 2 ( g ) 2MeS ( s )
2Me( s ) O2 ( g ) 2MeO( s )
Diagrama original de Ellingham publicado en 1944 en el Journal of the Society of
Chemical Industry
Diagrama de Ellingham
xidos
Diagrama de Ellingham
Sulfuros
Diagrama de Ellingham
Sulfuros
Lnea hipottica de oxidacin de un metal Me en un diagrama G 0 T
Trazado de dos lneas hipotticas de oxidacin en
un diagrama G T
Levantar un Ellingham de estabilidad de sulfuros: PbS , CuS, ZnS, MnS, FeS2
Levantar un Ellingham de estabilidad de xidos: PbO , CuO, ZnO, NiO
Levantar un Ellingham de estabilidad de sulfatos: CuSO4, PbSO4, FeSO4, ZnSO4
Levantar un Ellingham de estabilidad de oxi-sulfuros: PbO*PbSO4 , CuO*CuSO4
 DIAGRAMAS DE PREDOMINANCIA

Las condiciones termodinmicas necesarias para que se pueda obtener,

como resultado del proceso de tostacin, un xido, un sulfato o un
oxisulfato metlico, se ilustran a travs de las reacciones de equilibrio que
se establecen dentro del sistema ternario metal-azufre-oxgeno, Me-S-O.
La relacin entre las distintas fases en equilibrio que pueden existir en un
diagrama Me-S-O, a temperatura constante, puede representarse en un
diagrama bidimensional, llamado Diagrama de Kellogg, donde las
abscisas y las ordenadas pueden identificarse con los valores de las
presiones parciales de cualquiera de los compuestos que forman parte de
la fase gaseosa.
Normalmente se toma log PSO2 en el eje de ordenadas y log PO2 en el de
abscisas.
log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C
25

20
PbS3O6

15
PbS2O3
10
PbSO4

PbS
0
PbO*PbSO4
*2PbO*PbSO4
-5
*3PbO*PbSO4
-10 Pb PbO
Pb2O3 PbO2
-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\HSC5\Lpp\PbOS800.ips log pO2(g)
log pSO2(g) Cu-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C
12

10

8 CuS

6
CuSO4

4
Cu2SO4
Cu2S
2

Cu2O
0 CuO*CuSO4

Cu CuO
-2
-11 -9 -7 -5 -3 -1 1
File: C:\HSC5\Lpp\CuOS800.ips log pO2(g)
log pSO2(g) Zn-O -S Phase Stability Diagram at 950.000 C
15

10

ZnSO4
5

0
ZnS

-5

ZnO
-10

-15
Zn
-20
-25 -20 -15 -10 -5 0 5
File: C:\HSC5\Lpp\ZnOS950.ips log pO2(g)
COMPORTAMIENTO DE LOS PRODUCTOS DE OXIDACIN
Se debe tener en cuenta que durante la remocin completa del azufre,
algunos xidos formados pueden volatilizarse o descomponerse.

La eliminacin del As puede ser fcilmente alcanzada si la oxidacin del

sulfuro es conducida con una adecuada cantidad de aire. Bajo tales
condiciones se forma el As2O3 que sublima a 218C y puede ser separado
en la salida de gases.

As2S3 + 9/2 O2 As2O3 + 3SO2

Sin embargo en presencia de exceso de aire se forma el As 2O5 que no

es voltil y funde a 315C

As2S3 + 11/2 O2 As2O5 + 3SO2

A veces este oxido se combina con algo de oxido ferrico y forma el

arsenato frrico
Fe2O3 + As2O5 2FeAsO4
 Los concentrados de sulfuro de antimonio contienen cerca de 20-35% de
Sb y son usualmente oxidados en una atmosfera controlada a 450-500C
para formar trixido de antimonio, el cual volatiliza a esa temperatura:

Sb2S3 + 9/2 O2 Sb2O3 + 3SO2

Por encima de 500C y en presencia de exceso de aire se forma el penta

xido que es no-voltil,

Sb2S3 + 11/2 O2 Sb2O5 + 3SO2

Arriba de los 900C tanto el sulfuro como el xido son volatilizados.

Para el caso de la molibdenita, MoS2 , a baja temperatura y un suministro

limitado de aire se forma el dixido, que es no-voltil,

MoS2 + 3O2 MoO2 + 2SO2

A alta temperatura y en exceso de aire se forma el trixido de molibdeno,

que es voltil.
MECANISMOS DE OXIDACIN
Etapa inicial:
En muchos casos el primer producto de oxidacin de sulfuros es un
sulfato. Esto es favorecido por exceso de aire y bajas temperaturas. Sin
embargo a baja temperatura la reaccin es lenta:
CuS + 2O2 CuSO4 (a 200C lentamente)
este sulfato formado es no poroso. Similarmente la oxidacin de PbS
empieza cerca a 400C y se forma PbSO4

PbS + 2O2 PbSO4

La oxidacion del ZnS empieza lentamente a 620C y se hace intensiva a

680C, y el producto principal es ZnO con pequeas cantidades de ZnSO 4:

ZnS + 3/2O2 ZnO + SO2

ZnS + 2O2 ZnSO4

Para el Ni3S2 la oxidacin sucede por encima de 980C:

Etapa Intermedia:

Incrementando el tiempo o la temperatura de la reaccin, el sulfato

inicialmente formado se puede descomponer de acuerdo a los siguientes
mecanismos:
a)Interaccin con sulfuro no reaccionado.
Esto es tpico durante la oxidacin del CuS. La capa de sulfato no
porosa formada a 200C reacciona con el sulfuro inicial:

3CuS + CuSO4 2Cu2S + 2SO2

cerca a 250C esta reaccin es tan rpida que la oxidacin del CuS puede
ser representada directamente por la reaccin:

2CuS + O2 Cu2S + SO2

Ahora dependiendo de las condiciones de oxidacin el CuS puede

oxidarse en el rango de 430 956C mediante el siguiente esquema:

CuS Cu2S Cu2O CuO

esto sucede cuando el SO es removido rpidamente del reactor una vez
b. Formacin de oxisulfatos:
Esto es tpico del CuSO4, PbSO4 y Zn SO4 y puede ser representado por:

CuSO4 CuO.CuSO4 (600C)

700C
PbSO4 PbO.PbSO4 2PbO.PbSO4 4PbO.PbSO4

950C
ZnSO4 ZnO.ZnSO4

c. Formacin de una fase lquida:

La oxidacin del PbS envuelve la formacin de varias fases fundidas.

Etapa Final:
A altas temperaturas los productos intermedios formados pueden
eventualmente descomponerse a xidos:

4PbO.PbSO4 5 PbO + SO2 + O2

ZnO.2ZnSO4 3ZnO + SO2 + O2

En algunos casos se forma una pequea cantidad de metal posiblemente mediante:

Contenido II:

Mtodos industriales de tostacin,

materia prima y equipos, variables

de proceso y su control, casos

particulares, tratamientos de

subproductos de la tostacin.
 MTODOS INDUSTRIALES DE TOSTACIN
HORNOS DE SECADO, TOSTACIN, SINTERIZACIN Y CALCINACIN.
REACCIN HETEROGNEA
 MATERIA PRIMA Y EQUIPOS
Zinc:
Los principales minerales de zinc son los sulfuros Esfalerita,
Wurtzita y el sulfuro de Zn-Fe, Marmatita (Zn,Fe)S. Estos
ocurren frecuentemente asociados a la Pirita y Galena.
Un concentrado de flotacin, por ejemplo tiene la siguiente
composicin:
Zn = 38 66 % Fe = 0.5 22 % Pb = 1 4 %
Cd = 0.2 1 % S = 32 33 %

Cobre:
Un concentrado de cobre, puede tener la siguiente
composicin: Calcopirita CuFeS2 Bornita Cu5FeS4
Calcosina Cu2S Pirita FeS2
Impurezas: As, Sb, Bi, Zn, Pb Metales preciosos: Au Ag Pt
Nquel:
Las menas sulfuradas contienen con frecuencia, pentlandita, un
sulfuro de nquel y hierro, que esta asociado a su vez a sulfuros
de cobre y hierro, como la calcopirita y la pirrotita, teniendo
ambos contenidos variables de metales preciosos. Los sulfuros
de nquel contienen cobalto de forma substitucional
generalmente.
Un concentrado de nquel puede tener una composicin de :
7% Ni, 40% Fe, 28%S y 0.25% de Cu.
Plomo:
Una carga de alimentacin para el tostador de tiro puede ser la
siguiente:
Concentrado de Plomo 26% (74.1%Pb y 16.5%S )
Hierro 4%
Cal 2%
Silice 1%
Escoria granulada 15%
Sinter de retorno 50%
Molibdeno:
La carga es molibdenita concentrada con 90-94 % de MoS2,
humedad 5-7 % y otras impurezas; se alimenta desde
arriba. El calentamiento se realiza con un gas natural
(quemadores ubicados en las paredes del horno) y el azufre
tambin ayuda a la auto combustin.
El control de temperatura debe ser muy estricto porque el
MoO3 a temperatura > 620C empieza a sublimar. A
temperaturas < 600C la tostacin es insuficiente. A
temperatura > 650C se producen aglomeraciones o
sinterizacin y a temperaturas > 700C se sublima.
En la Fig. se muestran las estabilidades relativas, a temperaturas
elevadas, de los xidos de nquel, zinc, cobre y hierro.
Para los xidos la estabilidad crece as:

Cu2O<CuO < NiO < ZnO < Fe2O3

kJ/mol Delta G (Ellingham)

2.00 Cu2O

2.00 NiO

-500 4.00 CuO

2.00 ZnO

-1000

2.00 Fe2O3

-1500

Temperature
-2000
200 400 600 800 1000 1200 1400 K
File:
 HORNOS DE TOSTACIN

Horno rotatorio
(seccin transversal)

Horno mecnico Horno Flash

(de pisos)
REACTORES DE TOSTACIN
Tostador de pisos mltiples
Tostador de lecho fluidizado
Tostador de tiro (sinterizacin)
SECUENCIA DE OPERACIN
1. Calentar el horno hasta alcanzar la
temperatura de ignicin del
concentrado
2. Iniciar alimentacin
Tostador de pisos mltiples

Reactor cilndrico (6m de dimetro y 15 m de

alto)

Alimentacin : concentrados y aire

Desplazamiento de la carga por medio de rastras

Los gases contienen 5 a 7% de SO2

Capacidades: 0.5-1.0 ton conc/m2 piso/da

 Tostador de pisos mltiples
 Tostador de pisos mltiples
Operacin depende de:
Tamao de partculas
Altura del lecho
Nmero de pisos
Nmero y diseo de los orificios de traspaso
Tipo de concentrado e impurezas
Capacidad de carga en 24 h 0,5 a 1,0 ton/m 2
Tostador de lecho fluidizado

reactor cilndrico
alimentacin : concentrados y aire
partculas estn rodeadas por aire
la alta eficiencia de utilizacin del
oxgeno
Los gases contienen 10 a 15% de SO2
capacidades: 5-50 ton conc/m2/da
 Tostador de lecho fluidizado

Gas aplanta
de cido

Cicln
recuperador
alimentacin de calcina

Toberas

aire 75-90 %

Producto
10-25 %
TOSTADOR DE LECHO FLUIDIZADO
Tostador de lecho fluidizado
Operacin depende de:
Tamao y forma de partculas
Velocidad de gas sobre la velocidad de fluidizacin de las
partculas
Cada de presin
Tiempo de residencia
Altura del lecho
Velocidad de alimentacin concentrado
Capacidad de carga en 24 h de 15 a 50 t/m 2
Razn concentrado/caudal de aire
Temperatura
Tostador de Tiro (Sinterizacin)
Una maquina de sinterizacin esta formada por secciones
articuladas con fondo de rejillas, armadas en forma de cadena
sin fin que se mueve sobre rodillos.
Tiene una caja de succin bajo las rejillas articuladas y la
velocidad de la cadena de secciones es ajustable.
La carga de alimentacin formada por material fino se
humedece, y se alimenta en una capa de varias pulgadas de
espesor sobre las secciones moviles antes que pasen por la
caja de succin.La alta temperatura de tostacin calienta los
componentes de la carga a suficiente temperatura para
volverlos pegajosos formando una torta porosa y fuerte.
Los tostadores de tiro se emplean para tostar y
aglomerar simultneamente la carga.

El azufre contenido en la carga se reduce de

alrededor de 20% a 14% y la cantidad de aire que se
usa es tan grande que el contenido de SO2 en el gas
de salida es generalmente muy bajo para usarse en
la produccin de cido sulfrico.
Reaccin principal de tostacin

heterognea

MeS ( s ) 3 2 O2 ( g ) MeO( s ) SO2 ( g )

exotrmica

espontnea
Reacciones secundarias
En la fase gaseosa

En la fase slida

Durante la tostacin la fase gaseosa

contiene los siguientes elementos:

Oxgeno (aire)
azufre (sulfuros)
hidrgeno (humedad)
nitrgeno (aire)
carbono (carbonatos)
 Reacciones secundarias en la fase
gaseosa

Bajo las condiciones de un tostador que opere

con atmsferas altamente oxidantes en la fase
gaseosa tendremos solo presencia de:

O2

SO2

SO3

N2

H2O

CO2
 Reacciones secundarias en la
fase gaseosa

SO2 gas + O2 gas SO3 gas

Go= -21600 + 2,305 T logT + 13,44 T

(joule)

es muy importante conocer la

proporcin de gases pSO 3
inertes para

predecir las Kpresiones
pSO 2 (pO 2 )parciales
1/2 de SO3 ,
SO2 y de O2.
Otras reacciones durante la tostacin:

MeSO4 MeO + SO3

MeSO4 MeO2 + SO2

2MeSO4 MeOMeSO4 +
SO3

MeOMeSO4 2MeO + SO3

 REPRESENTACIN GRFICA DEL
EQUILIBRIO DE TOSTACIN
Diagrama de Kellog esquemtico para el sistema Me-
O-S
 Los diagramas de Kellog que describen
la termodinmica en la tostacin de
minerales, se utilizan en el diseo y control
de procesos.

Los diagramas de Kellog, establecen las

reas de estabilidad de las especies
involucradas en los sistemas de tostacin,
en funcin de las presiones parciales de
oxgeno y de dixido de azufre.
 CINTICA DE LA TOSTACIN
La oxidacin de los sulfuros con aire es de
naturaleza homognea, las velocidades de
tostacin dependen de:

tamao de partcula (rea superficial)

violencia del contacto aire/partcula

concentracin de oxgeno

temperatura del gas.

 CINTICA DE LA TOSTACIN

Un factor de considerable importancia

en la tostacin es la temperatura de
ignicin, que corresponde a la menor
temperatura a la cual la partcula de
mineral se oxidar en forma
suficientemente rpida para mantener o
aumentar la temperatura del tostador.
 CINTICA DE LA TOSTACIN

Temperaturas de ignicin de minerales

sulfurados de cobre y fierro en aire
 CINTICA DE LA TOSTACIN

Los posibles pasos controlantes de un

proceso de tostacin son:

Difusin del reactante gaseoso (O 2) a

travs de la capa de productos slidos.
Adsorcin de O2 sobre la superficie del
slido en la interfase de reaccin.
Reaccin qumica en la interfase
gas/slido.
Desorcin del producto gaseoso (SO 2) a
travs de la capa de producto slido
 CINTICA DE LA TOSTACIN

O2

SO2
CASOS PARTICULARES
PIROMETALURGIA DEL
ZINC
PROCESOS EXTRACTIVOS PIROMETALRGICOS PARA EL ZINC

A) PLANTA DE BENEFICIO
TOSTACIN OXIDANTE
REDUCCIN EN RETORTA HORIZONTAL
CONDENSACIN VAPOR-METAL
REFINACIN POR LICUACIN

B) PLANTA DE BENEFICIO
TOSTACIN OXIDANTE
REDUCCIN EN RETORTA VERTICAL
CONDENSACIN VAPOR-METAL
REFINACIN POR DESTILACIN FRACCIONAL

C) PLANTA DE BENEFICIO
TOSTACIN OXIDANTE
REDUCCIN EN HORNO ELECTROTERMICO
CONDENSACIN VAPOR-METAL
REFINACIN POR DESTILACIN FRACCIONAL

D) PLANTA DE BENEFICIO
TOSTACIN OXIDANTE
REDUCCIN EN HORNO BLAST
Los concentrados de sulfuro de zinc son tostados por una
variedad de mtodos, todos con la finalidad de disminuir el
contenido de azufre por oxidacin a porcentajes inferiores a
1% y el oxido de zinc formado, puede ser reducido por
carbn en una retorta, Horno Blast u otros, a zinc metlico.
Los mtodos usados para la tostacin oxidante de los
concentrados de sulfuro de zinc son: Tostacin Flash,
Tostacin en Lecho Fluidizado, Tostacin en Hogares
Mltiples y Sinterizacin. Todos son diseados para
producir una calcina con propiedades fsico-qumicas
apropiadas para el proceso siguiente.
CLCULO DE: G
ZnS + 3/2 O2(g) = ZnO + SO2(g)
log pSO2(g) Zn-O -S Phase Stability Diagram at 900.000 C
40

30

20
ZnSO4

10

ZnS
0

-10

ZnO
-20

Zn
-30

-40
-40 -30 -20 -10 0 10
File: C:\HSC5\Lpp\ZnOS900.ips log pO2(g)
Tostacin de sulfuro de zinc, ZnS: ZnS + 3/2 O2 = ZnO + SO2
kmol File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI
1.0
ZnO SO2(g)
0.9

0.8 ZnSO4

0.7

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2
ZnS(B)
0.1 ZnS
ZnO*2ZnSO4
ZnS(W) Temperature
0.0
0 200 400 600 800 1000 1200 C
Tostacin de pirita:
Los procedimientos de tostacin de pirita y blenda no difieren
esencialmente en cuanto a los principios tericos; pero si en las
condiciones tcnicas de puesta en prctica, ya que en el caso de la pirita
interesa, como se ver a continuacin, obtener, adems de un buen
rendimiento en SO2 unas cenizas siderrgicas que permitan beneficiar el
hierro.

Una tostacin de pirita tcnicamente ptima debe cubrir simultneamente

los siguientes objetivos fundamentales :
1)Transformar todo el hierro en xido frrico exento de arsnico y plomo.
2)Transformar los metales no frreos que impurifican (y valorizan)
habitualmente el mineral, en sales solubles.
3)Obtener gases de tostacin con la mxima concentracin posible de
SO2, y la mnima de SO3.
4)Aprovechar al mximo el calor de reaccin.
5)Concentrar el plomo de forma que sea beneficiable.
6)Realizar la tostacin con la mxima economa de inmovilizaciones y
costes operativos, lo que se consigue en instalaciones de gran capacidad.
Segn puede verse en el Cuadro 1, donde se resumen las principales
caractersticas tcnicas de los diversos tipos de hornos utilizados, hasta el
momento no existe ningn procedimiento de tostacin, comprobado a escala
industrial, que alcance simultneamente todos los objetivos propuestos.

CUADRO 1
CARACTERISTICAS TECNICAS DE LOS HORNOS DE TOSTACION DE PIRITA
Tipos de hornos Capacidad Aptitud Concentracin Recuperacin
mxima siderrgica de de gas de calor. Tm
Tm/da las cenizas sulfrico va por/Tm
pirita

Pisos sin recup. calor 70 Buena 7-8% 0

Pisos con recup. Calor 100 Buena 7-11% 0,7-1
Rotativos 100 Buena 8-9% 0,9
Nichols (flash) 100 Nula 14% 1,5
Fluidizados:


Una etapa
Dos etapas
{ 300
Mala
aceptable
12-14%
12-14%
1,2
1,1
Nota.- No se incluyen los hornos de cuba, definitivamente abandonados
La tostacin de la pirita se produce segn:

4 FeS2 (s) +11 O2 (g) 2 Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g)

Se puede calcular la entalpa de reaccin estndar.

Hf[FeS2(s)] = 177.5 kJ/mol,

Hf[Fe2O3(s)] = 822.2 kJ/mol,

Hf[SO2(g)]= 296.8 kJ/mol.

La entalpa de esta reaccin se puede expresar en funcin de
las entalpas de formacin de productos y reactivos segn la
siguiente expresin:

H (nH f ( productos ) (nH f (reactivos )

Ho= [ 8 mol SO2 Hof(SO2) + 2 mol Fe2O3 Hof(Fe2O3) ]

[ 4 mol FeS2 Hof(FeS2) + 11 mol O2 Hof(O2) ]

Ho= 3308.8 kJ; esta es la variacin de entalpa estndar
de la reaccin en cuestin y representa la cantidad de
energa que se desprende, en forma de calor, cuando la
combustin de 4 mol de FeS2 tiene lugar a presin constante.
Tostacin de pirita, FeS2: 4FeS2 (s) +11 O2 (g) 2Fe2O3 (s) + 8 SO2 (g)
kmol File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI
8
SO2(g)

FeSO4
4

2
Fe2O3
O2(g)
1
FeO
Fe3O4
Temperature
0
0 200 400 600 800 1000 1200 1400 C
Las reacciones de tostacin de la pirita y de obtencin de
H2SO4 son:

2 FeS 2 112 O2 4SO2 Fe2O3

SO2 12 O2 SO3

SO3 H 2O H 2 SO4

Suponiendo un rendimiento del 100%, a partir de 2 moles

de FeS2 se obtienen 4 moles de H2SO4.
log pSO2(g) Fe-O -S Phase Stability Diagram at 900.000 C
20

15

10

Fe2(SO4)3
5 FeSO4
FeS2

-5 Fe0.877S
Fe3O4
FeO1.5(W)
-10 FeS
Fe0.945O
Fe
-15
-25 -20 -15 -10 -5 0 5 10 15
File: C:\HSC5\Lpp\FeOS900.ips log pO2(g)
PIROMETALURGIA DEL COBRE
REACCIONES DE TOSTACIN DEL COBRE

Las especies mineralgicas mas comunes

presentes en los concentrados de cobre
son:

Cu2S

CuFeS2

CuS

Cu5FeS4

FeS2

Cu3AsS4
log pSO2(g) Cu-O -S Phase Stability Diagram at 900.000 C
10

CuS
6

4
Cu2SO4
CuSO4
Cu2S
2

0 Cu2O
CuO*CuSO4
Cu
-2
CuO

-4
-10 -6 -2 2 6 10
File: C:\HSC5\Lpp\CuOS900.ips log pO2(g)
Tostacin de covelita , CuS: CuS (s) +1.5 O2 (g)
 REACCIONES DE TOSTACIN DEL COBRE

FeS2 FeS + S2 (690 oC)

2CuS Cu2S + 1/4 S2 (560

o C)

CuFeS2 Cu2S + FeS +1/4 S2

(1300C)

Cu5 FeS45/2 Cu2S+ FeS +1/4 S2

(1500C)
REACCIONES DE TOSTACIN DEL COBRE

temperaturas 500 oC

Cu2S + SO2 + 3O 2 2CuSO4

CuS + 2 O2 CuSO4

CuFeS2 + 15/4 O2 CuSO4 + Fe2O3 + SO2

Cu5 FeS4 +SO2 + 39/2 O2 5 CuSO4 +

Fe2O3
 CuFeS2 + 15/4 O2 CuSO4 + Fe2O3 + SO2
kmol File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI
2.0
SO2(g)

1.5

FeSO4
1.0

CuSO4
O2(g)

0.5
CuO*CuSO4 CuO*Fe2O3
SO3(g) CuO
Cu2S Fe2O3
CuS FeO1.5(W)
Cu2O
Fe2(SO4)3
Cu2O*Fe2O3 Fe0.945O
Fe3O4
Temperature
0.0
0 200 400 600 800 1000 1200 C
 kmol File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI
1.0
FeSO4
SO2(g)
0.9 CuSO4

0.8

0.7

O2(g)
0.6

0.5

0.4 FeO1.5(W)
CuO Fe0.945O
SO3(g)
0.3
CuO*Fe2O3 Cu2O
Fe2O3
0.2
Cu2O*Fe2O3
CuS Fe2(SO4)3
CuO*CuSO4
0.1
Cu2S FeO Fe3O4
Temperature
0.0
0 200 400 600 800 1000 1200 C
 REACCIONES DE TOSTACIN DEL COBRE

temperaturas 650 oC
2 CuFeS2 + 7 O2 CuO.CuSO4 + Fe2O3 + 3 SO2

temperaturas mayores a 900 oC

tostacin a muerte

Cu2O + Fe2O3 2 CuFeO2 (ferrita

cuprosa)
CuO + Fe2O3 2 CuFeO4 (ferrita
cprica)
 Tostacin de PbS
La condicin previa para una buena tostacin es la trituracin,
para que la reaccin de PbS con O2 sea lo ms fcil posible:

2 PbS + 3 O2 = 2 PbO + 2SO2

Luego se hace tostacin con insuflacin o absorcin de aire a

temperaturas mayores de 800C para evitar la formacin de
PbSO4.

Los sulfatos presentes son descompuestos, acelerando el SO2

que se desprende.
PbS + 3 SO3 = PbO + 4 SO2

El mineral debe estar en forma granulada, luego se agregan

piedra caliza, residuos de pirita para hacerlo menos compacto.
La ventaja que se aduce para la sinterizacin de tiro
ascendente es que impide que se tapen las rejillas con el
plomo fundido que se forma durante el proceso de tostacin,
por la reaccin del sulfuro de plomo con el xido y el sulfato de
plomo:

2 PbO PbS 3Pb SO2

PbS 3 2 O2 PbO SO2
PbS PbSO4 2 Pb 2 SO2
log pSO2(g) Pb-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C
25

20
PbS3O6

15
PbS2O3
10
PbSO4

PbS
0
PbO*PbSO4

-5 *2PbO*PbSO4
*3PbO*PbSO4
-10 Pb PbO
Pb2O3 PbO2
-15

-20
-20 -15 -10 -5 0 5 10 15 20
File: C:\HSC5\Lpp\PbOS800.ips log pO2(g)
Tostacin de la galena, PbS: PbS + 3/2 O2 = PbO + SO2

kmol File: C:\HSC5\Gibbs\GibbsIn.OGI

1.0
SO2(g)
0.9

0.8

PbSO4
0.7

0.6

0.5 PbO(R)
PbO
0.4
*2PbO*PbSO4
0.3 *3PbO*PbSO4
PbS
*4PbO*PbSO4
0.2
PbO*PbSO4 Pb
0.1

Temperature
0.0
0 200 400 600 800 1000 1200 C
TOSTACION DE MOLIBDENITA - TERMODINAMICA
La tostacin de la molibdenita es un proceso de oxidacin exotrmico con
reacciones heterogneas slido-gas, en donde el contacto de las
partculas de MoS2 con O2 produce las siguientes reacciones:
Reaccin global de oxidacin (1):
MoS 2 ( s ) 3 12 O2 MoO3 2 SO2
H 298 k 1062.08 kJ / mol
G 298 k 1000.54 kJ / mol
Reaccin de formacin de MoO2 (2) como producto intermedio:
MoS 2 ( s ) 3O2 MoO2 2SO2
H 298 k 906.8kJ / mol
G 298 k 866.5kJ / mol
Reaccin de oxidacin posterior del MoO2 a MoO3 (3):
MoO2 ( s ) 12 O2 MoO3
H 298 k 155.3kJ / mol
G 298 k 134.0kJ / mol
El MoS2 natural tiene una estructura cristalina hexagonal, mientras que el
MoO2 tiene una estructura tetragonal y el MoO3 una ortorrmbica.
Tostacin de molibdenita: MoS2 + 3 1/2 O2 = MoO3 + 2 SO2
Tostacin de la molibdenita, MoS2: MoS2 + 3 O2 = MoO2 + 2 SO2
 log pSO2(g) Mo-O -S Phase Stability Diagram at 800.000 C
10

0
MoS3

-5
MoO3
-10
MoO2
MoS2 MoO2.889
-15

-20 MoO2.875
Mo2S3

-25
Mo MoO2.75

-30
-40 -35 -30 -25 -20 -15 -10 -5 0
File: C:\HSC5\Lpp\MoOS800.ips log pO2(g)

Basados en los datos termodinmicos se podra esperar la siguiente secuencia para

la formacin de trixido de molibdeno, a medida que la presin parcial se aproxima a
0,21 atm.
MoS 2 MoO2 MoO2.75 MoO2.875 MoO2.889 MoO3