NDICE

QUIMICA FISICA I
COMPORTAMIENTO PVT
DE LOS GASES
NDICE

DEFINICION
La qumica fsica, tambin llamada
fisicoqumica, es una subdisciplina de la qumica
que estudia la materia empleando conceptos
fsicos y qumicos.
La qumica fsica, es en donde ocurre un
intercambio de diversas ciencias, como la qumica,
la fsica, las matemticas para interpretar
fenmenos a nivel molecular y atmico.
V. Ostwald (1887) es considerado fundador de la
NDICE

Qumica Fsica(Universidad de Leipzig) con Arrhenius,

Vant Hoff y Nernst ).
El fsico estadounidense del siglo XIX Willard Gibbs
es tambin considerado el padre fundador de la
fisicoqumica, donde en su publicacin de 1876
llamada On the Equilibrium of Heterogeneous
Substances (Estudio sobre el equilibrio de
sustancias heterogneas) acu trminos como
energa libre, potencial qumico, y
regla de las fases, que aos ms tarde seran de
principal inters de estudio en esta disciplina.
NDICE
La fisicoqumica moderna tiene firmes bases en la
fsica pura. reas de estudio muy importantes en
ella incluyen a la termodinmica , cintica qumica,
electroqumica, qumica cuntica,
mecnica estadstica, qumica del estado slido
y de superficies, y espectroscopia. La fisicoqumica
forma parte fundamental en el estudio de la ciencia
de materiales.
NDICE

LEYES
LEYES
DE
DE LOS
LOS GASES
GASES
NDICE

Leyes de los gases

Estado gaseoso
Medidas en gases
Leyes de los gases
Ley de Avogadro
Ley de Boyle y Mariotte
Ley de Charles y Gay-Lussac (1)
Ley de Charles y Gay-Lussac (2)
Ecuacin general de los gases ideales
Teora cintica de los gases
Modelo molecular para la ley de Avogadro
Modelo molecular para la ley de Boyle y Mariotte
Modelo molecular para la ley de Charles y Gay-Lussac
NDICE Estados de la materia

GAS LQUIDO SLIDO

NDICE Estado Gaseoso
Las partculas son independientes unas de otras, estn separadas por
enormes distancias con relacin a su tamao.
A las mismas condiciones de presin y temperatura, el volumen de un gas
no depende ms que del nmero de partculas (ley de Avogadro) y no del
tamao de stas, despreciable frente a sus distancias.
-Pueden ser licuados y solidificados por suficiente compresin y/0
enfriamiento.
-Las partculas de un gas se mueven con total libertad y tienden a
separarse, aumentando la distancia entre ellas hasta ocupar todo el espacio
disponible (expansibilidad).
-Tienden a ocupar todo el volumen del recipiente que los contiene.
-Las partculas de un gas se encuentran en constante movimiento en lnea
recta y cambian de direccin cuando chocan entre ellas y con las
paredes del recipiente.
-Estos choques de las partculas del gas con las paredes del recipiente que
lo contiene son los responsables de la presin del gas.
-Las colisiones son rpidas y elsticas (la energa total del gas permanece
constante).
-Sus propiedades en general son independientes de su direccin y posicin.
NDICE ESTADO GASEOSO

Cl2 gaseoso

HCl y NH3
gaseosos
NDICE

ECUACION DE ESTADO DE LOS GASES

Para conocer las propiedades trmicas y mecnicas de los gases, es necesario conocer
ciertas cantidades medibles. Estas son: Presin, volumen, temperatura y masa(moles).
Estas se relacionan matemticamente como: F(P,V,T, n)=0; para una cantidad fija de gas:

De los cuales dos son independientes y una dependiente.

F ( P, V ,T ) 0
NDICE Leyes de los gases
Ley de Avogadro

El volumen de un gas es directamente

proporcional a la cantidad de materia
(nmero de moles), a presin y
temperatura constantes.

A presin y temperatura constantes,

volmenes iguales de un mismo gas o
gases diferentes contienen el mismo

V (L)
nmero de molculas.

V n (a T y P ctes)

n
V = k.n
Ley de Boyle y Mariotte(1627-1691)
NDICE

El volumen de un gas es inversamente

proporcional a la presin que soporta (a
temperatura y cantidad de materia
constantes).
V 1/P (a n y T ctes)
Transformacin isotrmica

V = k/P
NDICE Ley de Boyle y Mariotte
NDICE
 NDICE Ley de Charles )(1746-1823) y Gay-Lussac
1778-1850) -- (1)

El volumen de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a
presin y cantidad de materia constantes).

El volumen se hace cero a 0 K

V T (a n y P ctes)

grfica Transformacin isobrica

V = k.T

P = 1 atm y T = 273 K, V = 22.4 l para cualquier gas.

NDICE

Ley de Charles y Gay-Lussac (1)

NDICE
Ley de Charles y Gay-Lussac (2)

La presin de un gas es directamente

proporcional a la temperatura absoluta (a
volumen y cantidad de materia constantes).

P T (n y V ctes)
P (atm)

Transformacin iscora

P = k.T

T (K)
NDICE
Ley de Charles y Gay-Lussac (2)
NDICE Leyes de los gases

Ingles

(a) Al aumentar la presin a volumen constante, la temperatura aumenta

(b) Al aumentar la presin a temperatura constante, el volumen disminuye
(c) Al aumentar la temperatura a presin constante, el volumen aumenta
(d) Al aumentar el nmero de moles a temperatura y presin constantes, el
volumen
aumenta.
NDICE
NDICE
Leyes de los gases
Ecuacin general de los gases ideales
Combinacin de las tres leyes: kkk n T RnT
V= =
k P P
Boyle: V = T= 0, n= 0
P

Charles: V = k. T P= 0, n= 0

Avogadro: V = k. n P= 0, T= 0 Ley de los gases ideales:

PV = nRT

P.V P. V
R se calcula para: =
T T
n = 1 mol
P = 1 atm
R = 0.082 atm L/ mol K
V = 22,4 l
T = 273 K
R = 8.31 J/ mol K = 1.987 cal /mol K
NDICE
NDICE
NDICE
Teora cintica de los gases
Entre 1850 y 1880 Maxwell, Clausius y Boltzmann
desarrollaron esta teora, basada en la idea de que todos
los gases se comportan de forma similar en cuanto al
movimiento de partculas se refiere.

Boltzmann Clausius
Teora cintica de los gases. Modelo molecular:
molecular
Los gases estn constituidos por partculas (tomos o molculas) separadas por
espacios vacos. Las partculas de un gas estn en constante movimiento en lnea
recta, al azar en todas la direcciones.
El volumen total de las partculas de un gas es muy pequeo (y puede despreciarse)
en relacin con el volumen del recipiente que contiene el gas.
Las partculas de un gas chocan entre s y con las paredes del recipiente que lo
contiene. Es tos choque se suponen elsticos, es decir, las partculas no ganan ni
pierden energa cintica en ellos. La presin del gas se produce por las colisiones de
las partculas con las paredes del recipiente.
La energa cintica de las partculas aumenta con la temperatura del gas.
Las fuerzas atractivas y repulsivas entre las partculas se pueden considerar
despreciables.
NDICE Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Avogadro

V=Kn (T y P ctes)

La adicin de ms partculas provoca un aumento de los choques

contra las paredes, lo que conduce a un aumento de presin, que
desplaza el mbolo hasta que se iguala con la presin externa. El
proceso global supone un aumento del volumen del gas.
NDICE Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Boyle y Mariotte

V = K . 1/P ( n y T ctes)

El aumento de presin exterior origina una disminucin del volumen, que

supone el aumento de choques de las partculas con las paredes del
recipiente, aumentando as la presin del gas.
NDICE Teora cintica de los gases

Modelo Molecular para la Ley de Charles y Gay-Lussac

V=K.T (n y P ctes)

Al aumentar la temperatura aumenta la velocidad media de las partculas, y

con ello el nmero de choques con las paredes. Eso provoca un aumento
de la presin interior que desplaza el mbolo hasta que se iguala con la
presin exterior, lo que supone un aumento del volumen del gas.
NDICE
RESUMEN
LEYES DE LOS GASES
LY
NDICE
LEY DE DALTON

La ley de las presiones parciales o ley de Dalton fue

formulada en el ao 1803 por John Dalton
La presin total ejercida por una mezcla de gases que
no reaccionan qumicamente es igual a la suma de las
presiones que cada gas ejercera si ocupase slo el
volumen del recipiente de la mezcla a la misma
temperatura

ni RT nRT
Para cada gas : Pi (a ) , para la mezcla : P (b)
V V
ni RT
Pi n
relacionando a y b : V i yi ; yi es la fraccin molar
P nRT n
V
Por tan to : Pi yi P ( Ley de Dalton)
NDICE
 NDICE EJEMPLO:
Un tanque metlico contiene 10 dm3 de nitrgeno a una presin de 1013,3 kPa
y est conectado a otro que contiene 30 dm3 de argn 2026,5 kPa. Ambos se
encuentran a la misma temperatura. Al abrir la vlvula que separa los dos
gases:
a)Calcule la presin final alcanzada por la mezcla
b)Cul es la composicin de la mezcla.
Solucin
N2 Ar

VN 2 10 dm 3 V Ar 30dm 3
PN 2 1013,3kPa PAr 2026,5kPa
a ) Pr esin total
PN 2VN 2 (1013,3kPa )(10dm3) (10133kPa.dm3)
nN 2 (1)
RT RT RT
P V (2026,5kPa )(30dm3) 60795kPa.dm3
n Ar Ar Ar ( 2)
RT RT RT
nRT (nN 2 n Ar ) RT [(10133kPa.dm3) / RT (60795 kPa.dm3) / RT ]RT
P
V V 40 dm3
P 1773,2kPa
nN 2 10133kPa.dm3
b) y N 2 0,143
nN 2 n Ar 10133kPa.dm3 60795kPa.dm3
y Ar 1 y N 2 1 0,143 0,857
NDICE

LEY DE GRAHAM
En 1829 Thomas Graham anuncia: a T y P
constantes la velocidad de efusin de los gases vara
inversamente proporcional con la raz cuadrada de
su masas molares o densidades.
Es decir: Sean dos gases 1 y 2, con masas molares
M1 y M2 y velocidades de efusin, U1 y U2
respectivamente, entonces:

U1 M2 2

U2 M1 1
NDICE
COMPRESIBILIDAD Y EXPANSIVIDAD
Coeficiente de expansividad trmica: p

1 V 1
p ( ) P , para un gas ideal :
V T T
Coeficiente de compresibi lidad isotermica : T
1 V 1
T ( )T , para un gas ideal : T
V P P
T p V T P
Demostrar que : , usar ( ) P ( )V ( )T 1
P V T T P V
INVESTIGAR PARA UN GAS DE WAN DER WAALS :
P ?
GASES
NDICE
REALES: DESVIACIONES DE LA IDEALIDAD

Cuando los gases son sometidos a a las presiones y/o bajas

temperaturas, muestran desviaciones de las leyes de los
gases ideales. Una forma de expresar estas desviaciones, se
obtiene partiendo de la ecuacin de estado del gas ideal., es
decir PV=n.z RT
La funcin z depende de P y T, se llama factor de
compresibilidad o compresin. Corrige de manera
emprica el comportamiento del gas no ideal, Z(P,T),
se define por la relacin:
PV PV PV
Z ( P, T ) , para un gas ideal Z 1
( PV )ideal nRT RT
NDICE

Z=
NDICE

Z=

Figura: Isotermas a 0C para diferentes gases

NDICE
NDICE
NDICE

agua,
Ttp = 0.01C
Ptp = 0.6117
kPa
NDICE
NDICE

T-v diagram for the

heating process of
water at constant
pressure.

The liquidvapor
saturation curve of
a pure substance
(numerical values
are for water).
NDICE

T-v diagram of constant-pressure phase-

change processes of a pure substance at
various pressures (numerical values are
for water).

Critical point: The

point at which the
saturated liquid and
saturated vapor
states are identical.
NDICE
 NDICE
DESVIACION DEL GAS IDEAL
MEDIDA DEL FACTOR DE COMPRESIBILIDAD ( z)
El factor de compresibilidad Cuanto ms lejos z es de la unidad, el
.
(z), representa la desviacin gas ms se desva del comportamiento
del comportamiento del gas de los gases ideales. Los gases se
ideal a una temperatura y comportan como un gas ideal a
presin dadas. densidades bajas ( es decir , baja
presin, alta temperatura).

44
NDICE
NDICE

pressure Reduced

Reducida temperature
Pseudo-reduced Z can also be determined from
specific volume a knowledge of PR and vR.

Comparison of Z factors for various gases. 46

 OTRAS ECUACIONES
NDICE

Se
DE ESTADO
han propuesto varias
ecuaciones para representar el
comportamiento PVT de
sustancias con precisin sobre una
regin ms grande sin
limitaciones.DE ESTADO DE
ECUACIN
Van der Waals La isoterma crtica
de una sustancia
pura tiene un punto
de inflexion en el
estado crtico

Este modelo incluye dos efectos no

considerados en el modelo de gas ideal :
las fuerzas de atraccin intermoleculares
y el volumen ocupado por las propias
molculas. La precisin de la van der
Waals ecuacin de estado es a menudo 47
NDICE
NDICE

an 2 Corrige las fuerzas de

pideal preal 2
V interaccin molecular

Donde a es una constante y n y V son el nmero de moles y el

volumen del recipiente, respectivamente.
Las molculas de gas si tienen volumen!
El volumen efectivo para el movimiento molecular es menor al
volumen del recipiente: Vef= V nb

an
2
p 2 V nb nRT
V
NDICE
RT a
P 2
V b V
RT
V b
a
P 2
V
RT 2 a ab
V (b
3
)V V 0
P P P
Mtodo de las aproximaciones sucesivas:
a)Calcular el volumen, V , usando la ecuacin del gas ideal
b) Despejar la ecuacin de Van Der Waals de la siguiente manera:
RT
V b
a
P 2
V
c)Reemplazar el volumen hasta que resulte el valor reemplazado igual
al calculado.
NDICE

(1)

RT a
P 2
V b V
(2)

(3)
NDICE

(4) (5)

(6)

(7) (8)
NDICE

Resolviendo la ecuaciones 7 y 8 para a y b se

tiene que:

27 R 2Tc RTc
a (9) b (10)
64 Pc 8Pc
NDICE
EC.
NDICE DE VAN DER WAALS EN LA FORMA VIRIAL
NDICE
NDICE
NDICE
NDICE
NDICE
Beattie-Bridgeman Equation of State
Se sabe que es
razonablemente precisa
para densidades de hasta
aproximadamente 0,8 cr.

Benedict-Webb-Rubin Equation of State

Esta ecuacin puede usarse para

sustancias a densidades de hasta
aproximadamente 2.5 cr.
Virial Equation of State

Los coeficientes a(T), b(T), c(T), y las dems funciones

dependen de la temperature. Se denominan coeficientes
viriales. 60
NDICE

61
NDICE
NDICE
NDICE

PROBLEMA:
En un proceso industrial se calienta nitrgeno desde 300 K hasta 500K a volumen
constante. Si el gas entra al sistema a una presin de 100 atm . Qu presin
alcanzar a la temperatura final?. Trtelo como gas de Van Der Waals.
Las constantes de VDW para el nitrgeno son:

a 1,39dm 6 .mol 2 .atm y b 3,913 x10 2 dm 6 .mol 1

Solucin : n 1 mol
T1 300 K T2 500 K P1 100atm P2 ?
V 1 V2
RT2 a RT1 a
P2 ; P1
V b V 2 V b V12

RT2 RT1 a a
res tan do P2 P1
V V V V
T T1 RT1 0,082 x300
P2 P1 R 2 , volumen ideal V 0, 246 dm 3

V b
1
P1 100
NDICE

RT 0,082x300
de la ec. de VDW : V1 b 3,913x10 2 0,239dm3
a 1,39
P1 100
V1
2
0,246 2
V
1 2
0,237dm3 ; V1 0,236; V1 3 0,23599dm3
500 300
Luego : P2 0,082 2
83,3atm
0,236 3,92 x10
P2 P1 83,3 100 83,3 183,3 atm
NDICE
NDICE
PROBLEMA: Se desea almacenar 0,454 kg de amoniaco en un cilindro de 0,031 m3
de capacidad a una temperatura de 338,7 K. Calcule la presin que el gas alcanzar
en el recipiente, mediante la ecuacin generalizada de los gases(Ley de los estados
correspondientes). Para el N2: Pc=111,3 atm y Tc= 405,4K.
SOLUCIN:
T 338,7 K P P 454 g
Tr NH 0,84 ; Pr P 111 ,3Pr (1); nNH 3 26,7
Tc 405,4 K Pc 111 ,3 17 g .mol 1
PV nzRT ; P (31,0dm 3 ) ( 26,7 moles) z (0,082atm.dm 3 / mol.K )(338,7 K )
P 24 z ( 2); igualando (1) y ( 2) : 24 z 111 ,3Pr ; z 4,64 Pr (3)
se sup one valores de Pr yTr y se halla grficamente z.Los valores de z deben coincidir
con los valores calculados de z con la ec. (3)
Pr (sup uesto) z ( grfico) z (calculado)

0,10 0,93 0,464

0,15 0,88 0,690
0,20 0,85 0,928

al sup oner Pr 0,19 z ( grfico) 0,87 y z (calculado) 0,88

deec.(1) P 111 ,3Pr 111 ,3(0,19) 21,15atm
el valor observado es 21,15 atm.
NDICE

PRACTICA DE AULA
Calcule la presin a la cual es sometido 5 moles de etano para que contenga un
volumen de 1,05 litros a la temperatura de 185,1 C Utilizando la ecuacin
generalizada de los gases. Para el metano: Pc= 48,2 atm y Tc= 305,4K
NDICE