TERMOMETALURGIA

PIROMETALURGIA DEL COBRE

 Principios - Fundamentos
Todos los elementos se oxidan con distinta
tendencia Ca, Al, Si, Cr, Fe, S, Cu, Ag, Au
(aqu ordenados de mayor a menor tendencia)
Esto quiere decir que si se tiene Cr y Fe
(metales), y al colocarlos en contacto con O2 se
oxida primero el
Todas las oxidaciones son exotrmicas
Esto quiere decir que al reaccionar S con O2
para formar SO2 se energa.
No contaminar recuperar el SO2 desde los
gases de salida para producir H2SO4 (l)
Escoria?
Mezcla de xidos que durante el proceso debe
estar lquido, para.
El Fe al oxidarse pasa a la fase escoria
 Resumen Objetivo del tema
Etapa de alta temperatura que incluye la FUSION del concentrado que
contiene Cu, Fe, S y ganga; su posterior CONVERSION a Cobre Blister y etapa
de REFINACIN
Se desarrolla tradicionalmente en TRES etapas que en casos ha podido
desarrolarse en un solo horno.
FUSION a 1200-1250C
CONVERSION a 1200-1250C
REFINACION
En estado fundido se introduce O2 para oxidar el Fe en primer lugar y el S en
segundo trmino y all se detiene el proceso de oxidacin, para no oxidar el
Cu (ni los metales ms nobles que el Cu)
La oxidacin del Fe produce Fe3O4 principalmente que es separado del
fundido a otra fase lquida llamada escoria
La escoria es una mezcla de xidos que debe estar en estado lquido.. para
separar - proteger de la oxidacin de los metales an no oxidados (S, Cu)
La mezcla de xidos est formada por: (oxido de Fierro, xidos de la ganga y otro
oxido agregado llamado FUNDENTE, que permite que la mezcla est lquida a la
temperatura del proceso - 1250C)
El Fe se oxida antes que el S por lo que al oxidarse el Fe el fundido se
transforma en sulfuro de cobre protegido por la capa de escoria. El S
La oxidacin de S ocurre despus de la oxidacin del Fe, y pasa a formar SO2
(gas) que est mezclado en la fase gaseosa con otros gases gases de la
combustin y aire
El tema relevante en el tratamiento pirometalrgico est vinculado al tema de
la eventual contaminacin ambiental y el uso eficiente de las energa para
llevar el sistema a 1250C
Se incluye en esta presentacin la etapa de REFINACIN ELECTROLTICA
 Esquema general Hornos en la
Termometalurgia Cu
CONVERSION REFINACIN
FUSIN TERMICA
(OPCIONES)
A
REVERBERO N
BASCULANTE
O
CONVERTIDOR
CONVERTIDOR TENIENTE D
PIERCE SMITH
(CMT CT) O
(CPS)
S
REVERBERO
FLASH
(INCO, Outokumpu)

Cargas slidas
Al final de la etapa
termometalrgica
se obtiene cobre
refinado
trmicamente
(99%) que se hace
solidificar en
moldes (de cobre)
en una forma tal
que posteriormente
es refinado
electrolticamente
donde hace el
rol de ANODO
 www.minmineria.cl
Ver documento en CD; Anlisis
de Industria de Fundiciones y
Refineras de Cobre en Chile
Detalle del artculo
 Termometalurgia en Chile
En Chile existen 7 Fundiciones de Cobre:
Produccin
(ref. Minera Chilena Mayo99)
Chuquicamata 500.000
Caletones 340.000
Potrerillos 140.000
Altonorte 120.000
Chagres 120.000
Ventanas 110.000
Paipote 80.000
Obtencin de Cobre: PIROMETALURGIA

MINA

REFINACIN

CHANCADO FUSIN
CTODOS
MOLIENDA 99,99% Cu

CONVERSIN
CONCENTRACION
REFINACIN
trmica
 TERMOMETALURGIA - PIROMETALURGIA

Es necesario fundir... Para que en este estado

sea factible separar (por oxidacin / separar
por reaccin qumica) el Cobre del Fe y del
azufre

En La termometalurgia se presentan tres

etapas fundamentales:
Fusin o Fusin conversin
Conversin
Refinacin

Convertidor Teniente: CT CMT

Convertidor Teniente: CT CMT
 PIROMETALURGIA DEL COBRE
FUSIN - CONVERSIN REFINACIN
Fusin
CuFeS2
CTODOS

Conversin
Refinacin
Electroltica

Refino a
Fuego NODOS
 Termometalurgia
SE FUNDE EL CONCENTRADO: MINERALES SULFURADOS
DE COBRE: 30%Cu 30%Fe 30%S (CuFeS2)
LA SEPARACIN SE PRODUCE EN ESTADO LQUIDO,
APROVECHA TENDENCIA SELECTIVA DE LOS DISTINTOS
ELEMENTOS A REACCIONAR A ALTAS TEMPERATURAS, EN
PARTICULAR CON OXGENO. EN PARTICULAR EN EL CASO
DEL COBRE SE OXIDA EL FIERRO Y EL AZUFRE
LAS REACCIONES DE OXIDACIN SON EXOTRMICAS
EL FIERRO AL OXIDARSE PASA A LA ESCORIA COMO
XIDO MEZCLADO CON OTROS OXIDOS (GANGA Y
FUNDENTE)
EL AZUFRE AL OXIDARSE PASA A ESTADO GASEOSO, SO2,
QUE ES PRECISO RECUPERAR, PRODUCIENDO CIDO
SULFRICO
LOS METALES QUE NO SE OXIDAN SE REFIEREN A
METALES NOBLES con relacin al COBRE: Au, Ag, Te,
Se,
ALTA RECUPERACIN DE LAS ESPECIES
 Diagrama de
Ellingham

Tendencia a
la Oxidacin
 Calores de REACCIN
REACCIN H298 Poder
(cal/mol) Calorfico
Eje o MATA Kcal/Kg
concentrado
90% de CPY

COMBUSTIN AZUFRE PIRTICO:

CuFeS 2 0.5 O2 CuS0.5 FeS 0.5 SO2 -22495 110

CONVERSIN
A) FeS 1.5 O 2 FeO SO 2( g ) - 565
11500
1 3 FeO 1 18 O2 1 9 Fe 3O4 0 40
2 3 FeO 1 3 SiO 2 1 3 2FeO SiO 2 -8093 50
B)
CuS 0.5 1 2 O 2 Cu 1 2SO 2( g ) -10000 150

METAL BLANCO -30625

 Otras Reacciones Procesos
Para el caso de que parte del
cobre se haya oxidado y est
en la fase escoria
H G Keq
(cal/mol) (cal/mol) Constante
Energa Indica equilibrio
liberada tendencia

FeS ( l ) Cu 2O ( l ) Cu 2S ( l ) FeO ( l )
-32980 -31710 41800

Cu 2S ( l ) 2Cu 2O ( l ) 6Cu ( l ) SO 2
-7270 -12880 75,3

Escoria (mezcla de xidos)

Eje metal blanco cobre blister
 Datos y Propiedades de Inters

Densidad TFUSIN (C)

Cobre 8,6 1083
Cu2S 5,6 5,8 1100-1130
Cu2O 6,0 1235
SO2 gas
Fierro 7,8 1535
Fe3O4 5,20 1538 d
Fe2O3 5,12 1560 d
FeSiO3 3,5 1550
CaO 3,32 2570
CaSiO3 2,9 1540
SiO2 2,32 1710
DIAGRAMA DE FASES que muestra las temperaturas necesarias para lograr tener en
estado lquido una mezcla de xidos SiO2 puro funde a 1710C y Al2O3 puro funde
a 2030C aproximadamente
Una solucin SiO2 con un 7%Al2O3 puede estar lquida a menores temperaturas o
sea Al2O3 es fundente de la Silice.y viceversa.

LIQUIDO
Densidades: Viscosidades

eje : ~4.5 gr/cm3 eje : 10 cp

escoria : ~3.5 gr/cm3 escoria :103 cp

ESQUEMA FUSIN
CONCENTRADO
CALCOPIRITA
25-30% Cu
25-30% Fe
25-30% S
RECIRCULANTE FUNDENTE SiO2
AIRE/OXGENO ENERGA

ESCORIA
GASES Horno REACTOR (mezcla de
T (COBRE) > 1250C xidos)

METAL BLANCO: SULFURO DE COBRE

EJE O MATA= SULFUROS DE COBRE Y FIERRO

HORNO
CONVERTIDOR
 ASPECTOS DE INTERS
1.DE DONDE SE SACA LA ENERGA PARA FUNDIR?
Combustin Petrleo
Combustin Gas Natural
Combuston del Concentrado
...

2. RECUPERAR EL SO2 PARA NO CONTAMINAR

La idea es concentrar el SO2 en los gases de
salida
Uso de aire enriquecido en vez de aire
en la combustin
Uso de combustin del concentrado
...
 Efecto de uso de oxgeno en vez de aire
Al usar OXGENO en la combustin se generan 3 moles por cada
mol de CH4 y se libera una energa E1

CH 4 2O2 CO2 2H 2O Energa 1

Al usar AIRE en la combustin se GENERAN ms moles (11
aprox.) en los gases de salida y la misma energa liberada de esta
reaccin de oxidacin exotrmica E1
4 4
CH 4 (0,21O2 0,79 N 2 ) CO2 2H 2O 0,79 N 2 Energa 1
0,42 0,42
La energa liberada permite calentar los gases de la combustin
(3 o 11 segn el caso) y estos transmitirla para fundir la carga
De esta forma se deduce que la temperatura de la llama en caso
de usar aire es menor y por consiguiente se requiere usar ms
CH4 para fundir y hay ms gases que diluyen el SO2 formado en
la etapa de oxidacin
 FUSIN HORNO REVERBERO
ENTRADA SALIDA
CARGA DE CONCENTRADO, 8% Humedad EJE/MATA
AIRE / COMBUSTIBLE / aire enriquecido ESCORIA (0,5%Cu)
SIO2 (fundente) GASES (1 a 3%SO2)
 FUSIN HORNO REVERBERO
ENTRADA SALIDA
CARGA DE CONCENTRADO, 8% Humedad EJE/MATA
AIRE / COMBUSTIBLE / aire enriquecido ESCORIA (0,5%Cu)
SIO2 (fundente) GASES (1 a 3%SO2)

PRINCIPALMENTE HORNO DE FUSIN DE CONCENTRADO

DISEADO PARA CONDICIONES DE NO-APROVECHAMIENTO
ENERGTICO DE LA OXIDACIN DEL CONCENTRADO
PRODUCTO DE LO ANTERIOR, MUCHOS GASES DE LA
COMBUSTIN DILUYEN EL POCO AZUFRE OXIDADO A SO2,
HACIENDO POCO FACTIBLE SU RECUPERACIN
DESARROLLADO EN EPOCAS DE BAJA PREOCUPACIN
AMBIENTAL
TENDENCIA A DESAPARECER Y REEMPLAZO POR CT CMT
 Convertidor Teniente: CT CMT

Es un proceso continuo de FUSIN-CONVERSIN de

CONCENTRADOS DE COBRE, que se realiza en FORMA
AUTGENA POR EL USO DEL CALOR DE LAS
PROPIAS REACCIONES DE OXIDACIN que se
originan en el Convertidor. Su origen se remonta a la
dcada del 70...
 Esquema CT (Convertidor Teniente)
Bajo el nivel de lquido se inyecta concentrado seco que se funde, y
aire (u oxgeno) que oxida principalmente al Fe del concentrado de
Cobre Esta energa de oxidacin del Fe se genera en el lquido fundido
y es la que permite calentar y fundir el mismo concentrado inyectado por
las toberas Al oxidarse el Fe queda solamente sulfuros de cobre
que se le denomina METAL BLANCO
 CT CMT: Origen y desarrollo (ver texto en CD)

Inicialmente esta tecnologa consideraba LA CONVERSIN DE MATA

O EJE DEL REVERBERO y la FUSIN AUTGENA Y SIMULTNEA DE
LOS CONCENTRADOS DE COBRE Autgena en el sentido que no
requera de aportes extras de energa, dado que reciba carga ya fundida
(eje del reverbero)

De acuerdo a su concepcin original, la energa liberada producida cuando

el eje se oxidiza se usa para fundir carga "verde". El oxgeno se usa como
parte del soplado, PRODUCINDOSE EJE DE ALTA LEY ("METAL
BLANCO", 75% DE COBRE), ESCORIA y DIXIDO DE SULFRO
reforzado como gas de salida.

Sin embargo, de acuerdo con las ltimas mejoras introducidas, que se

refieren a la INYECCIN DE CONCENTRADO SECO EN LOS
CONVERTIDORES TENIENTE, se ha ido disminuyendo progresivamente
la adicin de eje....

Hoy al no existir eje proveniente del Reverbero, dej de ser autgeno y

requiere el suministro o aporte de energa.
 Esquema CT
La inyeccin y generacin de gases bajo el nivel de lquido genera gran
turbulencia y el metal blanco (sulfuro de cobre) queda emulsionado con la
fase escoria Por ello debe asociarse otro equipo que permita decantar el
metal blanco Por ello aparecen HORNOS DE LIMPIEZA DE ESCORIAS
(HLE HELE)
Salida Gases

Splashing
Escoria
Mezcla - Emulsin

Metal Blanco

Sangra Escoria Oxgeno y Concentrado Sangra

por Toberas Metal Blanco
CMT
CMT
Vista Toberas CMT
 Fusin HORNO FLASH
ENTRADA SALIDA
CARGA DE CONCENTRADO EJE/MATA ALTO GRADO (60%Cu)
AIRE ENRIQUECIDO ESCORIA (1%Cu)
SIO2 GASES (10-12%SO2)

(CuFeS2 ) 5 O2 SiO2 CuS FeS FeO : SiO2 SO2 calor

2
Fusin
Flash
 PIERCE Smith
Mediante la inyeccin de aire se logra oxidar el S y el Fe del EJE, para convertir el
sulfuro de cobre y fierro en COBRE BLISTER (98%)
Mediante la inyeccin de aire se logra oxidar el S del METAL BLANCO, para
convertir el sulfuro de cobre en COBRE BLISTER (98%)
 ENTRADA SALIDA
EJE-MATA METAL BLANCO COBRE BLISTER (98%Cu)
AIRE ENRIQUECIDO ESCORIA (1%Cu)
SIO2 GASES (5-12%SO2)

(Cu Fe S ) O2 SiO2 Cu 0 2 FeO : SiO2 Fe3O4 SO2

CPS
Convertidor
Pierce Smith
 Horno Refino Basculante
Refinacin de cobre blister...
Para obtencin y colada de anodos de cobre
REFINO A FUEGO
Horno de Refino
Basculante
Hornos de Refino
Reverbero
 REFINO A FUEGO
Propsito: Remover trazas de
azufre, oxgeno y algunas
impurezas desde el cobre blster.
Para lo anterior, se desarrollan
dos etapas principales:
Proceso de oxidacin.
Proceso de reduccin.
 REFINO A FUEGO
Reacciones asociadas al perodo de
oxidacin:

S O2 SO2
Disueltoen Cobre Aire Soplado Gases

O2 2O
Aire Soplado disueltoen cobre
 REFINO A FUEGO
Reacciones asociadas al perodo de
reduccin:
C O CO
Re ductor Disueltoen Cobre Gases

CO O CO2
Gases Disueltoen Cobre Gases

H2 O H 2O
Gases Disueltoen Cobre Gases
 HORNO DE REFINO BASCULANTE

Diseado para tratar cobre lquido

Inyeccin de Aire en el bao en
etapa de oxidacin
Inyeccin de Hidrocarburos
lquidos y/o gaseosos en el bao
para etapa de reduccin
 HORNO DE REFINO BASCULANTE

Gases
Gas Natural

Aire
Reductor
 HORNO DE REFINO
REVERBERO

Diseado para tratar

principalmente carga slida
Inyeccin de Aire en el bao en
etapa de oxidacin
Adicin de madera en el bao
para etapa de reduccin
 HORNO DE REFINO REVERBERO

Gases
Fundentes
Madera
Reduccin

Aire Oxidacin
 COLADA DE ANODOS
Cobre refinado desde Hornos de Refino.... colados
en moldes solidificado en moldes ... para su
posterior REFINACIN ELECTROLTICA
RUEDA DE MOLDEO
ANODOS
Comparacin de consumos...
 PROCESOS DE FUSIN Y CONVERSIN
CONCENTRADO (30%Cu)

HORNO SECADO CTODOS

REVERBERO 99,9% Cu
HORNO
FLASH
CONVERTIDOR ELECTRO
TENIENTE CMT REFINACIN

ANODOS (s)
CONVERTIDOR
Pierce-Smith HORNO
REFINO
Alternativas
DIAGRAMA DE FLUJO DE MINERALES SULFURADOS
CATODOS ELECTRO-REFINADOS
Esquema Pirometalurgia: Codelco Teniente
 ELECTRO - REFINACIN
ELECTRO OBTENCIN?
Existen dos tipos de cobre electrolticos:
CTODOS ELECTRO-REFINADOS (etapa
posterior a la Termometalurgia) y
CATODOS ELECTRO-OBTENIDOS (va
Hidrometalurgia):
En el caso de ctodos electro-refinados,
SE DISUELVEN NODOS DE COBRE,
depositando el metal en lminas iniciales
de cobre puro...
En el caso de los ctodos electro-
obtenidos el metal disuelto es extrado de
un electrolito rico en cobre.... Esto sucede
en la HIDROMETALURGIA
 ElectroRefinacin: Secuencia
Ctodo de Titanio Junto a un Anodo para Hoja Inicial de Cu
Retiro de Ctodo de Titanio con la
pelcula de Cu. Por ambos Lados,
despus de 24 Horas
 Despegue de la Hoja de Cu, de
un peso aproximado de 5,5 Kilos
 La hoja de Cu en la mquina
Fabricadora de Ctodos Iniciales, a
objeto colocarle Orejas y tubo.
Ctodo Inicial saliendo Listo para ser
depositado en la cuba junto a un
Anodo de Cu
Ctodo Inicial junto a un Anodo
de Cu Por espacio de 8 das.
Catado Listo Para retirarlo despus
de 8 das
Retiro de Ctodos de Cu Refinados de
la cuba
Cosecha de Ctodos Refinados
con un Peso Final de 120 Kilos
Seleccin y lavado de Ctodos
Enzunchado y Almacenaje de
Ctodos Comerciales
Lavado Final y Despacho a Embarque a
Mercados Extranjeros y Nacionales
CATODOS ELECTRO-OBTENIDOS
Vista Refinera Electroltica
Esquema
CODELCO
Ventanas
Esquema CODELCO Ventanas
Esquema
CODELCO
Ventanas
Vista Global
Proceso
CODELCO
Ventanas
Refinacin Electroltica

Cosecha de ctodos
 Esquemas y Complementos

HORNO ELCTRICO DE LIMPIEZA DE ESCORIAS

SECADOR

VISTAS AEREAS DE CODELCO VENTANAS

FOTOS DE ESCORIAS, COLADAS Y COBRE ATRAPADO

FIN
 Horno Elctrico Limpieza
Escorias (HELE)

Coque
Circulantes
Slice

Escoria
Eje de
Alta Ley

VOLVER
 SECADOR ROTATORIO
Elimina humedad de concentrado desde un 8% hasta un
0,02% aproximadamente.
Utiliza GAS NATURAL como combustible y tiene opcin de
utilizar petrleo.
Cuenta con Filtros de Mangas para captar concentrado
seco arrastrado en los gases
Operacin en modo Co-corriente por motivos de seguridad
Es ms econmico eliminar el agua en el secador que en
los reactores.

Gases Fros
Concentrado
Hmedo

Gases de Combustin

VOLVER Concentrado Seco

CODELCO VENTANAS
CODELCO Ventanas

VOLVER
Vaciado de Escorias
Vista a interior de Horno
Vista a interior de Horno
Inicio de vaciado
Vaciado
Vaciado
Vaciado Horno
Vaciado Escoria
Interior Horno.... muestreo
Cobre atrapado en escorias
VOLVER
 FIN
TERMOMETALURGIA
DEL COBRE y
REFINACIN
ELECTROLTICA
VOLVER