Óxido – Reducción

Unidad 6
Ecuaciones redox
Para comprobar que una reacción química ocurrió un proceso de
oxidación reducción es comprobando los números de oxidación de los
elementos que intervienen en la reacción.

Ej. 𝑍𝑛 𝑠 + 2𝐻 + 𝑎𝑐 → 𝑍𝑛+2 𝑎𝑐 + 𝐻2 𝑔
0 +1 +2 0
Se pueden observar cambios en los estados de oxidación

El término reacción de oxidación se refiere a la semireacción que implica la perdida

de electrones. No necesariamente participa el oxigeno.
Una reacción de reducción es una semirreacción que implica una ganancia
electrones.
Ejemplo
• La batería de níquel y cadmio (NICAD), una “pila seca” recargable que
se utiliza en aparatos que funcionan con baterías, emplea la reacción
siguiente para generar electricidad:

Cd(s) + NiO2(s) + 2H2O(l)  Cd(OH)2(s) + Ni(OH)2(s)

Identifique las sustancias que se oxidan y las que se reducen, e indique

cuáles son agentes oxidantes y cuáles son agentes reductores.
Cd(s) + NiO2(s) + 2H2O(l)  Cd(OH)2(s) + Ni(OH)2(s)
0 +4,-2 +1,-2 +2,-2,+1 +2,-2,+1
Agentes oxidantes y reductores
• En toda reacción redox debe haber tanto oxidación como reducción,
si una sustancia se oxida, otra se debe reducir.
• La sustancia que hace posible que la otra se oxide es el agente
oxidante, de forma análoga, un agente reductor, es una sustancia
que cede electrones, con lo cual hace que otra sustancia se reduzca.
• El agente oxidante quita electrones a la otra sustancia, quedándoselos
y de esta manera su estado de oxidación disminuye (se reduce)
mientras que el estado de oxidación de la sustancia que perdió
electrones aumenta (se oxida)
Ecuación iónica
• Al escribir una ecuación química, se suele indicar cuales son las
especies químicas que se encuentran disueltas y cuales están en
estado solido:
Ej.:
A estas ecuaciones se las denomina Ecuación molecular
• La misma se pude escribir de la siguiente manera:

A este tipo de ecuación se la denomina ecuación iónica completa

 Iones espectadores
En la ecuación iónica completa, los iones K+ y NO3- aparecen en ambos
miembros de la ecuación en forma idéntica, por lo que se los denomina
iones espectadores y se puede dejar de representarlos:

Si se omiten estos iones (se cancelan como en las expresiones algebraicas),

se tiene la ecuación iónica neta:

Estas ecuaciones indican solo los iones que interviene directamente en la

reacción y la suma de las cargas de los iones es igual en ambos miembros, es
decir, las cargas se conservan.
Reacción redox
• las reacciones de oxidación-reducción , o reacciones redox, se
consideran como reacciones de transferencia de electrones .
0 1 2 0
 2
Cu ( s )  2 Ag ( ac )  Cu ( ac )  2 Ag ( s )

El Cu pierde electrones y se oxida de 0 a +2

El Cu es reductor, por lo que reduce al ion Ag+ a Ag
El ion Ag+ gana electrones y se reduce de +1 a 0
Semi-reacciones
• Por conveniencia, las reacciones redox, se analizan por partes, una
implica la perdida de electrones y la otra la ganancia de electrones.

Semirreacción de oxidación Cu  Cu 2  2e

Semirreacción de reducción Ag   e  Ag …x2

Reacción global redox Cu ( s )  2 Ag   Cu 2  2 Ag

Balanceo de ecuaciones de oxidación-
reducción
método del ion-electrón: en este método, las semirreacciones se
balancean por separado y luego se suman para obtener la ecuación
global balanceada.
Ejemplo: Para balancear la ecuación que representa la oxidación de los
iones Fe+2 a Fe+3 por iones dicromato (Cr2O7-2) en medio ácido,
debemos seguir algunos pasos:
Paso 1: Escriba la ecuación no balanceada de la reacción en su forma
iónica.
método del ion-electrón
Paso 2: La ecuación se divide en dos semirreacciones.

Paso 3: Cada semirreacción se balancea de acuerdo con el número y

tipo de átomos y cargas. Para las reacciones que se llevan a cabo en un
medio acido, se agrega H2O para balancear los átomos de O, y H+ para
balancear los átomos de H.
Semirreacción de reducción: como la reacción tiene lugar en un medio
ácido, para balancear los átomos de O se agregan 7 moléculas de H2O
al lado derecho de la flecha:

Para balancear los átomos de H, agregamos 14 iones H+ al lado

izquierdo de la ecuación:

Se balancean las cargas. Para ello, agregamos seis electrones del lado
izquierdo de la ecuación.
Paso 4: Se suman las dos semirreacciones y se balancea la ecuación
final por inspección. Los electrones en ambos lados de la ecuación se
deben cancelar. Si las semirreacciones de oxidación y reducción
contienen diferentes números de electrones, tendremos que multiplicar
una o las dos semirreacciones para igualar el número de electrones.

Los electrones se cancelan en ambos lados, y queda únicamente la

ecuación iónica neta balanceada:
Ejercicios
1. Balancee por el método de ion-electrón la siguiente ecuación para
la reacción en medio ácido:

a)

b)

c)
Reacciones en medio básico
En las reacciones en medio básico los átomos se balancean, como se
hizo en el paso 4 para un medio ácido. Luego, por cada ion H+ debemos
agregar un número igual de iones OH- en ambos lados de la ecuación.
En el mismo lado de la ecuación donde aparezcan iones H+ y OH-, éstos
se pueden combinar para dar agua. Ej.

• El ion permanganato (MnO4-) en en una disolución básica forma yodo

molecular (I2) y óxido de manganeso(IV) (MnO2) .
• Paso 2: Las dos semirreacciones son

• Paso 3: Se balancea cada semirreacción de acuerdo con el número y

tipo de átomos y cargas.
• Paso 4: Después se suman las semirreacciones de reducción y
oxidación para llegar a la reacción global. Para igualar el número de
electrones, la semirreacción de oxidación se multiplica por 3 y la
semirreacción de reducción se multiplica por 2:

Los electrones en ambos lados se cancelan y sólo queda la ecuación

iónica neta:
Ésta es la ecuación balanceada en un medio ácido. Sin embargo, como
la reacción se lleva a cabo en un medio básico, por cada ion H+
necesitamos agregar una cantidad de iones OH- igual en ambos lados
de la ecuación:

Por último, al combinar los iones H1 y OH2 para formar agua,

obtenemos
Ejercicios
1. Complete y balancee la ecuación siguiente en medio básico:

a)

b)

c)
Celdas voltaicas
La celda voltaica (o galvánica), es un dispositivo en el que la
transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un camino
externo, y no directamente entre los reactivos.

La energía liberada por una reacción redox espontánea

puede usarse para realizar trabajo eléctrico.
 Celda voltaica de Zn y Cu
el Zn metálico y el Cu+2 (ac) no están en contacto
directo en la celda voltaica. En vez de ello, el Zn
metálico está en contacto con Zn+2 (ac) en un
compartimiento de la celda, y el Cu metálico está
en contacto con Cu+2(ac) en otro compartimiento

En consecuencia, la reducción del Cu+2 sólo puede

darse mediante un flujo de electrones a lo largo de Los dos metales sólidos que están
un circuito externo, que en este caso es el alambre conectados por un circuito externo se
que conecta las tiras de Zn y Cu. conocen como electrodos.
Celda voltaica de Zn y Cu
• Por definición, el electrodo en el que ocurre la oxidación es el ánodo;
el electrodo en el que se efectúa la reducción es el cátodo.

• Ánodo (media reacción de oxidación)

• Cátodo (media reacción de reducción)

La notación convencional para representar las celdas galvánicas es un

diagrama de celda.
 La FEM de celda
• La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda
voltaica proporciona la fuerza motriz que empuja los electrones a lo
largo del circuito externo, a esa diferencia de potencial se le llama
fuerza electromotriz (fem)
• Se denota como Ecelda y se mide en volt

La diferencia de energía potencial por carga eléctrica (la

diferencia de potencial) entre dos electrodos se mide en
unidades de volt. Un volt (V) es la diferencia de potencial
necesaria para impartir 1 J de energía a una carga de 1
coulomb (C).
𝐽
1𝑉 = 1
𝐶
Potenciales estándar de reducción (de media
celda)
• La fem o potencial de celda de una celda voltaica depende de las
medias celdas anódica y catódica específicas de que se trate.

• El potencial de celda, E°celda, está dado por el potencial estándar de

reducción de la reacción catódica, E°red (cátodo), menos el potencial
estándar de reducción de la reacción anódica, E°red (ánodo):
El electrodo de hidrogeno (EEH)
• En condiciones de estado estándar (PH2 = 1 atm y la concentración de
la disolución de HCl es de 1 M; el potencial para la reducción de H+ a
25°C se define exactamente como cero:

E° es el potencial estándar de reducción, o el voltaje en

un electrodo asociado con una semirreacción de
reducción cuando todos los solutos son de 1 M y todos los
gases están a 1 atm.

Así, el potencial estándar de reducción del

electrodo de hidrógeno es cero. El electrodo de
hidrógeno se conoce como electrodo estándar de
hidrogeno (EEH) .
El EEH sirve para medir los potenciales de otros electrodos.
El Zn opera como ánodo, esto se deduce
experimentalmente ya que la masa del
electrodo de zinc disminuye durante la
operación de la celda, lo que es
congruente con la pérdida de zinc hacia la
disolución debida a la reacción de
oxidación:
 El EEH sirve para medir los potenciales de otros electrodos.
Se puede obtener cualquier potencial estándar de manera análoga,
como el caso del cobre, aquí, el electrodo de cobre es el cátodo,
porque aumenta su masa durante la operación de la celda, como
predice la reacción de reducción
Potenciales estándar de reducción en agua a 25°C
Potenciales estándar de reducción en agua a 25°C
La celda Daniell
Ejercicios
1. Prediga lo que sucederá si se añade bromo molecular (Br2) a una
disolución que contenga NaCl y NaI a 25°C. Suponga que todas las
especies están en su estado estándar.
2. Una celda galvánica se compone de un electrodo de Mg en una
disolución de Mg(NO3)2 1.0 M y un electrodo de Ag en una
disolución de AgNO3 1.0 M. Calcule la fem estándar de esta celda
galvánica a 25°C. Escriba el diagrama de celda.
3. ¿Cuál es la fem estándar de una celda galvánica compuesta de un
electrodo de Cd en una disolución de Cd(NO3)2 1.0 M y un electrodo
de Cr en una disolución de Cr(NO3)3 1.0 M a 25°C? Esquematice la
celda.
Electrólisis
Las celdas voltaicas se fundan en reacciones
espontáneas de oxidación-reducción. A la inversa, es
posible usar energía eléctrica para conseguir que se
lleven a cabo reacciones redox no espontáneas.
Ej.:

Los procesos de este tipo, que son impulsados por una

fuente externa de energía eléctrica, se llaman
reacciones de electrólisis y se llevan a cabo en celdas
electrolíticas.
Reacción de electrólisis
Una celda electrolítica consiste en dos electrodos inmersos en una sal
fundida o en una disolución. Una batería, o alguna otra fuente de
corriente eléctrica directa, actúa como bomba de electrones que
empuja los electrones hacia un electrodo y los toma del otro.

Electrólisis de
NaCl fundido

La electrólisis de sales fundidas es un importante proceso industrial para la

producción de metales activos como sodio y aluminio
 Electrólisis del agua
El agua normalmente se forma por la reacción
entre el hidrogeno y el oxigeno. Sin embargo,
la reacción pude ser invertida y descomponer
el agua en sus elementos constituyentes
hidrogeno y oxigeno, mediante un proceso de
electrólisis.

No hay consumo neto de H2SO4. este solo

actúa como conductor de la corriente
 Electrolisis del agua
Analizando el proceso de electrólisis, se observa que:
los cationes tienden a reducirse en el cátodo y los aniones son más fáciles de oxidar en
el ánodo; además de esto, en una disolución acuosa, el agua misma puede oxidarse o
reducirse. El resultado dependerá de la naturaleza de las demás especies presentes.

Ejemplo: en una disolución de Na2SO4, tenemos las siguientes reacciones posibles:

Ánodo:
2H2O(l)  O2(g) + 4H+(ac) + 4e- E o = +0,17V
La oxidación del aníon SO4-2(ac) no es posible, ya que el azufre se encuentra en su
máximo estado de oxidación, ya no es posible que se siga oxidando.
SO4-2(ac) + 4H+(ac ) + 2e-  2H2O(l) + SO2(g) Eo = +0,17V
Cátodo:
2H2O(l) + 2e-  H2(g) + 2OH-(ac ) + Eo = -0,83V
Na+(ac) + e-  Na(s) Eo = -2,71V
Electrolisis del agua

La reacción global, obtenida al duplicar los coeficientes de la reacción

del cátodo y sumando el resultado a la reacción en el ánodo, es

6H2O(l) 2H2(g) + O2 (g) + 4H+(ac) + 4OH- (ac)

Los iones H+ y OH- forman moléculas de agua por lo que finalmente la
reacción queda como sigue:
2H2O(l)  2H2(g) + O2 (g)
Electrólisis de una disolución acuosa de NaCl
Las reacciones que pueden ocurrir en el cátodo son:
2𝐻 + 𝑎𝑐 + 2𝑒 − → 𝐻2 𝑔 𝐸 𝑜 = 0,00𝑉
2𝐻2 𝑂 𝑙 + 2𝑒 − → 𝐻2 𝑔 + 2𝑂𝐻 − 𝑎𝑐 𝐸 𝑜 = −0,83𝑉
𝑁𝑎+ 𝑎𝑐 + 𝑒 − → 𝑁𝑎 𝑠 𝐸 𝑜 = −2,71𝑉
La reacción de reducción del sodio se descarta debido al potencial muy
negativo.
La concentración de iones 𝐻+ es muy baja, ya que el pH de la disolución de
NaCl es neutra, por lo tanto la reacción que ocurre en el cátodo es la
reducción del agua, generando hidrogeno gaseoso.
 Electrólisis de una disolución acuosa de NaCl
El NaCl, es un caso particular, debido a que en el ánodo, se pueden llevar a cabo las
siguientes reacciones:
2𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 → 𝐶𝑙2 𝑔 + 2𝑒 −
2𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝑂2 𝑔 + 4𝐻 + 𝑎𝑐 + 4𝑒 −

Según la tabla de potenciales de reducción

𝐶𝑙2 𝑔 + 2𝑒 − → 2𝐶𝑙 − 𝑎𝑐 𝐸 𝑜 = +1,36𝑉
2𝐻2 𝑂 𝑙 → 𝑂2 𝑔 + 4𝐻 + 𝑎𝑐 + 4𝑒 − 𝐸 𝑜 = +1,23𝑉

Los potenciales de reducción no son muy diferentes, los

valores sugieren que el H2O se debe oxidar en el ánodo, sin
embrago, en la practica, el gas obtenido en el ánodo es Cl2,
esto se debe a que el sobrevoltaje para formar Oxigeno es muy
grande.
El sobrevoltaje es la diferencia entre el potencial de electrodo y el voltaje real necesario para la electrolisis
Ejercicios
Se electroliza una disolución acuosa de Mg(NO3)2. ¿Cuáles son los
productos gaseosos en el ánodo y el cátodo?
Mg2+(ac) + 2e−  Mg(s) Eo = -2,38V
Aspectos cuantitativos de la electrólisis
𝐶 = 𝐼𝑡
Un coulomb es la cantidad de carga que pasa por un punto de un
circuito en 1 segundo (s) cuando la corriente es de 1 ampere (A).

96500𝐶
1𝐹 =
𝑚𝑜𝑙 𝑒 −

La constante de Faraday (F) es la cantidad de carga eléctrica de 1 mol

de electrones.
Ejemplo
Calcule cuántos gramos de aluminio produce en 1,00 hora (h) la
electrólisis de AlCl3 fundido si la corriente eléctrica es de 10,0 A.

𝐴𝑙 +3 + 3𝑒 − → 𝐴𝑙

𝐶 = 𝐼𝑡 → 𝐶 = 10𝐴. 3600𝑠 = 36000𝐶

1 𝑚𝑜𝑙 𝑒 − 1𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙 27𝑔 𝐴𝑙

𝑔𝐴𝑙 = 36000𝐶. . −
.
96500𝐶 3 𝑚𝑜𝑙 𝑒 1𝑚𝑜𝑙 𝐴𝑙

𝑔𝐴𝑙 = 3,36𝑔
Ejercicios
1) Considere la electrólisis del cloruro de bario fundido, BaCl2. a)
Escriba las semirreacciones. b) ¿Cuántos gramos de bario metálico se
generan al pasar 0,50 A durante 30 minutos?
R: b) 0,64 g.
2) ¿Cuántas moles de electrones se necesitan para producir: a) 1,1 g de
O2 a partir de una disolución acuosa de H2SO4; b) 4,436g de Cl2 a partir
de NaCl fundido; c) 6,0 g de Sn a partir de SnCl2 fundido?
R: a) 0,135 moles. b) 0,121 moles. c) 0,10 moles.