5-Absorcion Atomica

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS
(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA
Química Analítica Instrumental: Semana 4
ESPECTROFOTOMETRÍA DE
ABSORCIÓN ATÓMICA
Dr. MARIO CARHUAPOMA YANCE

Espectroscopia Atómica
ABSORCION, EMISION o FLUORESCENCIA

Las muestras deben convertirse en átomos
en vapor y medir la radiación absorbida o
emitida.
 Un espectro atómico tiene picos estrechos
(teóricamente líneas) bien definidos.
Diagrama de niveles de energía
Líneas de
Resonancia
Se producen por las transiciones entre distintos niveles de

energía electrónica.
EAA
 Técnica analítica que
permite cuantificar los
elementos químicos
(metales y no metales)
 Se fundamenta en la
propiedad de los átomos
de absorber E a una
longitud de onda
específica.
Las muestras se vaporizan y se convierten en átomos
libres por atomización (etapa crítica).
Cámara de Vaporización
Nebulización: La disolución se convierte en niebla o aerosol
líquido
El líquido se dispersa en gotitas finas en el extremo del capilar.
Gotas de diámetro inferior a 10 μm, son introducidas en la
llama. Mediante bolas de impacto, tabiques, deflectores, etc.
Proceso
de
Atomización
Procesos que tienen lugar en la
llama:
a) Desolvatación: Eliminación del agua y otros
disolventes para formar pequeñas partículas de sal.
La velocidad de evaporación depende:
* La velocidad de transferencia de calor desde el

ambiente de la llama hasta la gota de aerosol.
* Tamaño de las gotas.
* Características del disolvente y temperatura de la
llama.
b) Volatilización: Transformación de partículas de sal

sólidas ( aerosol sólido) o fundidas en vapor.
Depende de la composición química del analito, del
tamaño de las partículas y la temperatura de la
llama.
Atomizadores de Flama
• Se utilizan en E, A y F atómica
 El nebulizador común es un tubo
concéntrico, donde la muestra se aspira a
través de un tubo capilar mediante un flujo
de gas a alta presión (efecto Venturi).
Estructura de la Flama
 Zona de combustión primaria
– Color azul que proviene de los
espectros de bandas de C2, CH y otros
radiacales
– esta zona no alcanza el equilibrio
térmico
Region Interconal
– Parte más caliente de la llama
Aquí se produce la combustión
completa
– Más utilizada en EAA (Zona de fusión y

disociación rica en átomos libres)
 Cono exterior
– zona de reacción secundaria
– se forman óxidos moleculares estables
El parámetro que se utiliza para caracterizar una llama es
la temperatura de la región intermedia y depende la
mezcla Combustible y Oxidante.
Combustible Oxidante Temperaturas Velocidad de

(°C) combustión
(cm s-1)
Gas natural Aire 1,700 – 1,900 39 – 43
Gas natural Oxígeno 2,700 – 2,800 370 – 390
Hidrógeno Aire 2,000 – 2,100 300 – 440
Hidrogeno Oxígeno 2,550 – 2,700 900 – 1,400
Acetileno Aire 2,100 – 2,400 158 – 266
Acetileno Oxígeno 3,050 – 3,150 1,100 – 2,480
Acetileno Óxido Nitroso 2,600 – 2,800 285
Reguladores de combustible y
oxidante
 Los caudales se controlan, por medio

de reguladores de presión de doble
diafragma seguido de válvulas de
agujas situadas en el instrumento.
 El Q se mide más con el Rotámetro.

Tubo cónico, graduado y
transparente montado verticalmente
con su extremo más estrecho hacia
abajo.
Ventajas y Desventajas
 Reproducibilidad de muestra inyectada.
 Una desventaja es la pobre eficiencia de la

atomización Esto puede ocurrir por dos
razones:
 Primero: la mayoría del aerosol producido

durante la nebulización son gotas muy
grandes para ser acarreadas hacia la flama
por los gases de combustión.
 La segunda razón es que un volumen grande

de gases de combustión diluye la muestra.
Atomización Electrotérmica
 Arco eléctrico, láser, plasmas y microondas
de alta frecuencia, filamentos y bandas
atomizadoras, así como hornos de alta
temperatura.
 * Horno de grafito
- Atomización electrotérmica más utilizada
-Se aplica un fuerte calentamiento de una
resistencia eléctrica para atomizar por
completo la muestra.
- El descubrimiento de la cubeta de L’vov
(1969) hizo que por 1ª vez la técnica del horno
se aplicase con éxito en el análisis cuanti por
EAA
Horno de grafito
 La atomización se produce en un tubo
cilíndrico de grafito abierto en ambos
extremos y con un orificio central para la
introducción de la muestra mediante.
 Mide 5 cm de largo y diámetro interno
<1cm.
La mezcla se seca con una corriente que eleva la temperatura 110ºC
Se calcina a 350-1200ºC y atomiza a 2000-3000ºC

Ventajas
 Sensibilidad elevada.
Por la alta eficacia del proceso de atomización.
La concentración del analíto en el vapor puede
ser 1000 veces más grande que la producida en
la atomización con flama
 Volúmenes de muestra pequeños: Entre 0,5 y 10
μl.
 Tratamiento de la muestra in situ: Destrucción de

materia orgánica, análisis directo de líquidos
viscosos y sólidos.
Desventajas - Interferencias
Señales de fondo. La gran concentración de

matriz vaporizada, produce dispersión del
haz incidente o la absorción por otras
especies moleculares vaporizadas (debe
utilizarse un corrector de fondo Zeeman).
Efectos de memoria. La atomización

incompleta de un elemento se realiza en la
siguiente determinación (se acumula en el
atomizador)
Formación de carburos y perdidas por pirólisis

Horno de plasma de acoplamiento inductivo
 La muestra se introduce dentro de un plasma inducido

con radio frecuencia en solución, vapor o sólido.
 La alta energía térmica y el ambiente enriquecido con
electrones del ICP convierten la mayoría de los átomos en
iones.
 El LD para la mayoría de elementos está en el rango de
ppm y ppb.
Generador de Hidruros
 Elementos : As, Se, Sb, Bi, Ge, Sn, Te y Pb

forman hidruros volátiles tanto a la flama
como en un tubo de cuarzo calentado
en la trayectoria óptica.
 El Hg se determina por un método de
vapor frío en donde se reduce a
mercurio elemental con SnCl2.
 El Hg volátil es acarreado por un gas
inerte a un tubo situado en la trayectoria
óptica del instrumento
Limites de Detección
Interferencias
 FISICAS: Sales, ácidos, sustancias orgánicas  cambios en el transporte,
To, etc. (mismas propiedades físicas en muestra y patrones).
 Cambios en las propiedades físicas: viscosidad, densidad, tensión

superficial, etc., en la disolución del analito y en los patrones, los cuales
pueden afectar el proceso de nebulización.
 Se eliminan cuando las propiedades físicas y la matriz sea la misma en la

muestra y en los patrones.
 También utilizando el método de adición estándar o trabajando con

soluciones diluidas.
 QUIMICAS
1. Forman: óxidos, hidróxidos, etc., térmicamente
estables.
2. Aniones que forman sales refractarias con el
analíto.
Estas interferencias se evitan aumentando la temperatura o

empleando agentes liberadores (La o Sr) o agentes
acomplejantes (AEDT)
Espectrales
 Bandas de absorción anchas
Superposición de líneas de resonancia de algún

componente de la matriz con la línea de resonancia del
analito.
Al = 303.215 nm
V = 308.211 nm
Absorción debida al fondo (ANE). Absorción por
moléculas o radicales originados en la llama por la matriz de
la muestra, por la propia llama, así como la dispersión de
radiación por partículas sólidas o gotitas de líquido, etc.
Lámparas de cátodo hueco
 Consiste en un ánodo de wolframio y un cátodo
cilíndrico cerrados herméticamente en un tubo de
vidrio lleno con neón o argón a una presión de 1 a
5 torr.
 El cátodo esta construido con el metal cuyo
espectro se desea obtener, o bien, sirve de soporte
para una capa de dicho metal.
Se utiliza un campo intenso de radiofrecuencia o microondas que
producen la ionización del Ar, originándose iones que son
acelerados por la componente de radiofrecuencia del campo hasta
que adquieren la suficiente E para excitar a los átomos del metal.
Láser de Diodo
 Consiste en una cámara resonante con espejos que refuerza la
emisión de ondas luminosas a la misma frecuencia y fase.
 A causa de esta resonancia, un diodo láser produce un haz
estrecho muy intenso, enfocado y puro.
 El diodo láser también se conoce como láser semiconductor o
también conocidos como láseres de inyección.
Espectrofotómetros de un haz
 Consiste en varias fuentes de cátodo hueco, un cortador o
una fuente de alimentación de impulsos, un atomizador y
un espectrofotómetro sencillo de red difracción con un
fotomultiplicador como detector.
Instrumentos de doble haz
 El haz de la fuente de cátodo hueco se divide en dos
mediante un cortador reflectante. La mitad pasa a través
de la llama y la otra fuera.
 Los dos haces se juntan mediante un espejo
semiplateado y llegan al monocromador de red
Czerney-Turner y detector (fotomultiplicador)
Los instrumentos de doble haz, el haz de referencia no
pasa a través de la llama, y por consiguiente, existe una
corrección de la pérdida de potencia radiante debida a la
absorción o dispersión de la radiación por la propia llama.
Corrección de fondo: Efecto
Zeeman
 Se usa un campo magnético para dividir la línea atómica en
dos bandas laterales.
 Estas bandas laterales están cerca de la longitud de onda
original, para solaparse con las bandas moleculares, pero no
deben coincidir con las bandas atómicas.
 Se puede comparar la absorción en presencia y ausencia de
un campo magnético, siendo la diferencia la absorción
atómica de interés.
Corrección del fondo con la
lámpara de Deuterio
 Se utiliza una fuente de amplia emisión (lámpara de deuterio),
para medir la emisión de fondo.
 El uso de una lámpara separada hace de este método el
menos exacto, pero su relativa simplicidad lo convierte en el
más utilizado.
Ley de Beer
 Las determinaciones cuantitativas
se realizan mediante una curva
calibración
 Las limitaciones de la ley de Beer

factores químicos e instrumentales,
Aplicaciones de la EAA
MÉTODOS DIRECTOS
- Determinación de más de 60 elementos en: Rocas,
suelos, aguas, vegetales, muestras biológicas, productos
petrolíferos, metales y aleaciones, combustibles nucleares,
productos farmacéuticos, vinos, etc
Los fluidos biológicos, sangre y orina, pueden introducirse
directamente en la llama después de una simple dilución.
 Determinaciones ambientales: Concentraciones
de metales pesados en aguas (plomo, cadmio y
mercurio), debido a su toxicidad.
 Técnica del vapor frío para el mercurio (Hg)
 Técnica de generación de hidruros

(As,Se,Sb,Te,Bi,Sn,Pb)
Con estas técnicas se pueden medir
concentraciones muy bajas y en la práctica sin
interferencias, pues los elementos se separan en
fase gaseosa.
La destrucción de materia orgánica, se realizan

por calcinación en seco o por vía húmeda.
- Las muestras metálicas y las aleaciones se

disuelven en ácidos minerales.

5-Absorcion Atomica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

5-Absorcion Atomica

Cargado por

Información del documento

Descripción original:

Título original

Derechos de autor

Formatos disponibles

Compartir este documento

Compartir o incrustar documentos

Opciones para compartir

¿Le pareció útil este documento?

¿Este contenido es inapropiado?

Copyright:

Formatos disponibles

5-Absorcion Atomica

Cargado por

Copyright:

Formatos disponibles

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

(Universidad del Perú, DECANA DE AMÉRICA)

Química Analítica Instrumental: Semana 4

Dr. MARIO CARHUAPOMA YANCE

ABSORCION, EMISION o FLUORESCENCIA

Se producen por las transiciones entre distintos niveles de

* La velocidad de transferencia de calor desde el

b) Volatilización: Transformación de partículas de sal

– Más utilizada en EAA (Zona de fusión y

Combustible Oxidante Temperaturas Velocidad de

 Los caudales se controlan, por medio

 El Q se mide más con el Rotámetro.

 Una desventaja es la pobre eficiencia de la

 Primero: la mayoría del aerosol producido

 La segunda razón es que un volumen grande

La mezcla se seca con una corriente que eleva la temperatura 110ºC

Se calcina a 350-1200ºC y atomiza a 2000-3000ºC

 Tratamiento de la muestra in situ: Destrucción de

Señales de fondo. La gran concentración de

Efectos de memoria. La atomización

Formación de carburos y perdidas por pirólisis

 La muestra se introduce dentro de un plasma inducido

 Elementos : As, Se, Sb, Bi, Ge, Sn, Te y Pb

 Cambios en las propiedades físicas: viscosidad, densidad, tensión

 Se eliminan cuando las propiedades físicas y la matriz sea la misma en la

 También utilizando el método de adición estándar o trabajando con

Estas interferencias se evitan aumentando la temperatura o

 Bandas de absorción anchas

Superposición de líneas de resonancia de algún

 Las limitaciones de la ley de Beer

 Técnica del vapor frío para el mercurio (Hg)

 Técnica de generación de hidruros

La destrucción de materia orgánica, se realizan

- Las muestras metálicas y las aleaciones se

También podría gustarte