Espectros

ESPECTROSCOPÍA
HISTORIA
 Newton (1704): descubrió la dispersión de la

luz.
 Fraunhofer: detectó el espectro de luz solar.
 Bunsen y Kirchhoff (1859): descubrieron que
cada elemento posee un espectro de emisión de
líneas característico. Considerados los padres del
análisis espectral.
 La Espectroscopia de Absorción Molecular en las
regiones ultravioleta y visible sólo alcanzó
desarrollo a partir de los años 30 del siglo XX.
PRINCIPIOS
 Se basa en la absorción de radiación UV-Visible por

una molécula, causando la promoción de un electrón de
un estado basal a un estado excitado, liberándose el
exceso de energía en forma de calor, la cual puede ser
leída por el espectrofotómetro arrojando datos
cualitativos y cuantitativos.
Espectrofotómetro
Es un instrumento usado en la física óptica que

sirve para medir, en función de la longitud de onda, la
relación entre valores de una misma magnitud
fotométrica relativos a dos haces de radiaciones.
Este instrumento tiene la capacidad de proyectar un haz
de luz monocromática a través de una muestra y medir
la cantidad de luz que es absorbida por dicha muestra.
Características del Sistema
 Las muestras en solución se ponen en una pequeña

celda de Si.
 Se utilizan dos lámparas: una de H o deuterio para la

región UV, y una de W / halógeno para la región visible
 Se utiliza también una celda de referencia que contiene

sólo solvente.
 La luz pasa simultáneamente por la celda de muestra y
la celda de referencia.
 El espectrómetro compara la luz que pasa por la

muestra con la que pasa por la celda de referencia.
 La radiación transmitida es detectada y el espectrómetro

obtiene el espectro de absorción al barrer la longitud de
onda de la luz que pasa por las celdas.
Colores Del Espectro
LEY DE BEER - LAMBERT
“La absorbancia de una especie en

solución homogénea es directamente
proporcional a su actividad óptica,
longitud del paso óptico y su
concentración”
ABSORBANCIA
 LEY DE BEER – LAMBERT: LA ABSORBANCIA

ESTÁ RELACIONADA LINEALMENTE CON LA
CONCENTRACIÓN (c) DE LA MUESTRA Y CON
LA LONGITUD DE LA TRAYECTORIA DE LA
RADIACIÓN (b) EN EL MEDIO ABSORBENTE. SU
FÓRMULA ES:
A= Ebc
E= Absortividad Molar
TRAMITANCIA
ES LA FRACCIÓN DE RADIACIÓN
INCIDENTE QUE TRANSMITE LA
SOLUCIÓN O MUESTRA.
T= P
Po
POSTULADO
“La absorbancia de una especie en solución homogénea es

directamente proporcional a su actividad óptica,
longitud del paso óptico y su concentración”
A = ε·l·c
ε: Coeficiente de absortividad molar.
l: Camino óptico.
c: Concentración de la especie absorbente.
LIMITACIONES
 Es una ley limite (< 0.01 M).

 A concentraciones mayores > 0.01 M la distancia
promedio entre las especies disminuye hasta el punto en
que cada una afecta la distribución de carga de sus
vecinas alterando la capacidad de absorción.
 En soluciones de baja concentración del absorbente
pero a concentraciones elevadas de otras especies
(electrolitos) la gran proximidad de iones al absorberse
altera la absortividad molar. Este efecto se reduce al
diluir.
Aplicaciones de la Ley de
Beer-Lambert
 Industrias de pinturas.
 Industria farmacéutica.
 Industria relacionadas con la medida de luz de

sustancias coloreadas o incoloras.
 Distintos métodos de la espectrofotometría para

química analítica.
Esto le permite al operador realizar dos funciones:
1. Dar información sobre la naturaleza de la sustancia en

la muestra.
2. Indicar indirectamente que cantidad de la sustancia

que nos interesa está presente en la muestra.
COMPONENTES
1. Fuente de luz: La misma ilumina la muestra. Las
fuentes empleadas son lámpara de W o T, lámpara de
arco de xenón, kl y lámpara de Deuterio (D2)
2. Monocromador: Este aísla las radiaciones de longitud

de onda deseada que inciden o se reflejan desde el
conjunto, se usa para obtener luz monocromática.
3. Compartimiento de Muestra: La mayoría de los

recipientes son celdas para colocar los líquidos en el
haz del espectrómetro.
Tipos de celdas:
 Celdas de cuarzo.
 Celdas de vidrio.
 Microceldas especiales.
4.- Transductor: Es aquel, que es capaz de transformar

una intensidad de pH, masa, etc., en una señal eléctrica.
5.- Registrador: Convierte el fenómeno físico, en números
proporcionales a el analito en cuestión.
7.- Fotodetectores: En los instrumentos modernos se

encuentra una serie de 16 fotodetectores para percibir
la señal en forma simultánea en 16 longitudes de onda,
cubriendo el espectro visible. Esto reduce el tiempo de
medida, y minimiza las partes móviles del equipo.
5.- Detector: Es quien detecta una radiación y a su vez lo
deja en evidencia, para posterior estudio.
Características de un detector:
 Sensibilidad.
 Respuesta lineal para la energía radiante.
 Tiempo de respuesta rápido.
 Buena disponibilidad para la amplificación.
 Alta estabilidad.
 Bajo nivel de ruido.
Esa emisión de fotones es distinta para cada sustancia,
que varia con el largo de onda usado.
Dependiendo del largo de onda, será la cantidad de
energía absorbida por una sustancia, lo que logra
generar un espectro particular al graficar absorbancia
vs. longitud de onda.
 Nos dice cuanta cantidad de la sustancia que nos
interesa está presente en la muestra. La concentración
es proporcional a la absorbancia, según la Ley de Beer-
Lambert a mayor cantidad de moléculas presentes en la
muestra, mayor será la cantidad de energía absorbida
por sus electrones.
Abs= KCL
A: Absorbancia.
K:Coeficiente de extinción molar.
C: Concentración.
L: Distancia que viaja la luz a través de la muestra
(normalmente es de 1 cm).
Ventajas de la Espectrofotometría
Ultravioleta -Visible
 Preparación mínima de muestra.
 Posibilidad de análisis de una mayoría de materiales no

reflectores, incluyendo materiales muy opacos o poco
absorbentes.
 Análisis de superficies irregulares y materiales duros.
 Alta sensibilidad (pocos ppm).

Desventajas de la Espectrofotometría
Ultravioleta -Visible
 Además de los problemas de la reflexión en la superficie

nos encontramos con otros problemas.
 Esta limitada principalmente a muestra en polvo.

 Si la muestra contiene agua, debido al calentamiento
producido por el rayo de luz infrarrojo, esta se puede
evaporar dando lugar a vapor de agua que causa
fuertes interferencias en el espectro.
 El llenado de la celda es poco reproducible sobre todo

cuando se quiere trabajar en análisis cuantitativo.
CONCLUSIONES
 El análisis espectral en UV-Vis estaba basado en la ley

de Beer-Lambert que dice : la absorbancia de una
especie en solución homogénea es directamente
proporcional a su actividad óptica, longitud del paso
óptico y su concentración.
 El espectrofotómetro cumple dos funciones al dar
información cualitativa y cuantitativa de la muestra
analizada.
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 Newton (1704): descubrió la dispersión de la

 Se basa en la absorción de radiación UV-Visible por

Es un instrumento usado en la física óptica que

 Las muestras en solución se ponen en una pequeña

 Se utilizan dos lámparas: una de H o deuterio para la

 Se utiliza también una celda de referencia que contiene

 El espectrómetro compara la luz que pasa por la

 La radiación transmitida es detectada y el espectrómetro

“La absorbancia de una especie en

 LEY DE BEER – LAMBERT: LA ABSORBANCIA

“La absorbancia de una especie en solución homogénea es

 Es una ley limite (< 0.01 M).

 Industria relacionadas con la medida de luz de

 Distintos métodos de la espectrofotometría para

1. Dar información sobre la naturaleza de la sustancia en

2. Indicar indirectamente que cantidad de la sustancia

2. Monocromador: Este aísla las radiaciones de longitud

3. Compartimiento de Muestra: La mayoría de los

4.- Transductor: Es aquel, que es capaz de transformar

7.- Fotodetectores: En los instrumentos modernos se

 Posibilidad de análisis de una mayoría de materiales no

 Análisis de superficies irregulares y materiales duros.

 Alta sensibilidad (pocos ppm).

 Además de los problemas de la reflexión en la superficie

 Esta limitada principalmente a muestra en polvo.

 El llenado de la celda es poco reproducible sobre todo

 El análisis espectral en UV-Vis estaba basado en la ley

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