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Desigualdad de Clausius

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DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

Este concepto se expresa como

La integral cíclica de dQ/T siempre es menor o igual a cero

El símbolo (símbolo de integral con un círculo en medio) se usa


para indicar que la integración será realizada durante el ciclo entero.

Para demostrar la validez de la desigualdad de Clausius, tenemos


que apoyarnos de la primera ley de la termodinámica.

Donde Es igual a
Tenemos el trabajo total del
sistema combinado

Escala Kelvin donde las relaciones de


temperatura dependen de las relaciones
de transferencia de calor entre una
máquina térmica reversible y los
depósitos

Considerando que el dispositivo


cíclico es reversible, tenemos

Entonces podemos reescribir la


ecuación de la siguiente manera

Integrando cíclicamente cada lado de la


ecuación, y considerando que el
cambio neto de la energía en el ciclo es
cero, tenemos que:
Se considera que en el sistema combinado, el trabajo tiene
signo negativo, ya que sale del sistema. Y la temperatura
es positiva, considerando un deposito térmico de alta
temperatura.

Entonces:

Concluyendo, para el
caso, donde la igual
es cero, es un proceso
reversible
cíclicamente.
Y para un sistema
irreversible, la
desigual, nos queda
como:
• Clausius había descubierto una nueva propiedad termodinámica y decidió nombrarla entropía, la cual está
designada por S y definida como

• El cambio de entropía de un sistema durante un proceso puede determinarse integrando la ecuación entre los
estados inicial y final:
CASO ESPECIAL:
PROCESOS ISOTÉRMICOS DE TRANSFERENCIA DE CALOR
INTERNAMENTE REVERSIBLES

 Donde es la temperatura constante del sistema


EL PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA

Considere un ciclo conformado por dos procesos: el proceso 1-2 que


es arbitrario (reversible o irreversible), y el 2-1, el cual es
internamente reversible.

De la desigualdad de Clausius
La segunda integral en la relación anterior es reconocida como el cambio de
entropía S1 - S2.

Podemos reescribir ó

De estas ecuaciones se puede concluir que el cambio de


entropía de un sistema cerrado durante un proceso
irreversible es mayor que la integral de dQ/T evaluada para
ese proceso, En el caso límite de un proceso reversible,
estas dos cantidades se vuelven iguales.

  cantidad representa el cambio de entropía del sistema. Para


La
un proceso reversible, se vuelve igual a , que representa la
transferencia de entropía por medio de calor.

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