EXPOSICIONES

TERMODINÁMICA
Luis Adán flores Juárez
Primera ley de la Termodinámica
 Establece una relación entre la energía interna del sistema y la energía que
intercambia con el entorno en forma de calor o trabajo.
 La primera ley de la termodinámica establece que el cambio en la energía total de
un sistema cerrado, ΔE, viene dado por la suma del trabajo realizado sobre o por el
sistema y la transferencia neta de calor hacia o desde el sistema.
Simbólicamente, ΔE = W + ΔQ.
 ∆U : Incremento de energía interna del sistema ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
 Q : Calor intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J ), aunque también se suele usar la caloría
( cal ). 1 cal = 4.184 J
 W : Trabajo intercambiado por el sistema con el entorno. Su unidad de medida en el
Sistema Internacional es el julio ( J )
 EJEMPLO:
 El calor que genera el Sol provoca un cambio de la
energía de muchas sustancias, por ejemplo del agua, por
ello se modifica su estado.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA.

 La incapacidad de la primera ley de identificar si un proceso puede llevarse a

cabo es remediado al introducir otro principio general, la segunda ley de la
termodinámica. La primera ley no restringe la dirección de un proceso, pero
satisfacerla no asegura que el proceso ocurrirá realmente. Cuando los
procesos no se pueden dar, esto se puede detectar con la ayuda de una
propiedad llamada entropía. Un proceso no sucede a menos que satisfaga la
primera y la segunda ley de la Termodinámica.
 El empleo de la segunda ley de la termodinámica no se limita a identificar la
dirección de los procesos. La segunda ley también afirma que la energía tiene
calidad, así como cantidad. La primera ley tiene que ver con la cantidad y la
transformación de la energía de una forma a otra sin importar su calidad.
Preservar la calidad de la energía es un interés principal de los ingenieros, y la
segunda ley brinda los medios necesarios para determinar la calidad, así como
el nivel de degradación de la energía durante un proceso. La naturaleza
establece que el total de energía asociada con una fuente térmica nunca puede
ser transformada íntegra y completamente en trabajo útil. De aquí que todo el
trabajo se puede convertir en calor pero no todo el calor puede convertirse en
trabajo.
 Definición de Kelvin-Planck
“Es imposible construir un aparato que opere cíclicamente, cuyo
único efecto sea absorber calor de una fuente de temperatura  y
convertirlo en una cantidad equivalente de trabajo”.

 Definición de Clausius
“Es imposible construir un aparato que opere en un ciclo cuyo
único efecto sea transferir calor desde una fuente de baja
temperatura a otra de temperatura mayor”.
 Denotando a la entropía como S, el cambio en la
entropía ΔS de un sistema viene dado por:

 En los procesos irreversibles, la segunda ley de la

termodinámica se manifiesta así:
 EJEMPLO:
 Cuando se deja caer una pelota de goma al piso, rebota hasta
detenerse, pero el proceso inverso nunca ocurre. Todos estos son
ejemplos de procesos irreversibles, es decir procesos que ocurren
naturalmente en una sola dirección. Ninguno de estos procesos
ocurre en el orden temporal opuesto. Si lo hicieran, violarían la
segunda ley dela termodinámica. La naturaleza unidireccional de
los procesos termodinámicos establece una dirección del tiempo.
TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA

 afirma que en cualquier transformación isotérmica que se

cumpla a la temperatura del cero absoluto, la variación de
la entropía es nula: Independientemente de las variaciones
que sufran otros parámetros de estado cualquiera.
 El tercer principio no permite hallar el valor absoluto de
la entropía. Pero la constancia de la entropía cuando T
tiende a cero da la posibilidad de elegir esta constante
como punto de referencia de la entropía y, por lo tanto, de
determinar la variación de la entropía en los procesos que
se estudian.
 El Principio de Nernst como lo enunció Planck dice: a la temperatura del cero
absoluto, la entropía del sistema es nula. Si W0, W1,…,Wn es la sucesión de los
niveles energéticos de un sistema, entonces, a la temperatura del cero absoluto el
sistema en equilibrio se encontrará en el estado más bajo, perfectamente
determinado, cuya energía es exactamente igual a W0. Con esto la probabilidad
termodinámica P del estado es igual a la unidad (P=1) y de acuerdo con la fórmula
de Boltzman:

 Para todos los cuerpos a T = 0 K, la capacidad calorífica a volumen constante se

anula. En efecto, si la temperatura del sistema es suficientemente baja, de manera
que la energía cinética media de las partículas kT es mucho menor que la diferencia
de energía (delta W) entre los niveles energéticos inferior y primero, las excitaciones
térmicas del sistema son insuficientes para hacer pasar el sistema del estado con
energía W0 al estado con energía W1. Por esto a temperaturas ultra bajas el sistema
debe encontrarse en el estado con la menor energía.
 Del tercer principio se deduce que es imposible toda transformación como resultado

de la cual un cuerpo pueda ser enfriado hasta la temperatura del cero absoluto .
 EJEMPLO:
 Cuando congelas un alimento, por más
frio que este, sus átomos siempre
estarán en movimiento.
 ENERGIA INTERNA:
 La energía interna de un sistema es una caracterización
macroscópica de la energía microscópica de todas las partículas
que lo componen. Un sistema está formado por gran cantidad de
partículas en movimiento. Cada una de ellas posee:
 energía cinética, por el hecho de encontrarse a una determinada
velocidad
 energía potencial gravitatoria, por el hecho de encontrarse en
determinadas posiciones unas respecto de otras 
 energía potencial elástica, por el hecho vibrar en el interior del
sistema
 Existen, además, otros tipos de energía asociadas a las partículas
microscópicas tales como la energía química o la nuclear. 
 En definitiva, en el interior de un sistema conviven distintos tipos
de energía, asociadas a las partículas microscópicas que los
componen y que forman su energía interna.
 En termodinámica la energía interna de un sistema ( U ) es una variable de estado.
Representa la suma de todas las energías de las partículas microscópicas que componen el
sistema. Su unidad de medida en el Sistema Internacional es el julio ( J ).
 Observa que el valor de U es la suma de todas las energías del interior del sistema, por lo
que no se incluye ni la energía cinética global ni la energía potencial gravitatoria global ni la
energía potencial elástica global del mismo. 

 La fórmula para calcular la variación total de energía interna de un sistema es:

 ΔU = Q + W

 En la fórmula anterior, las variables representan:

 Q : Calor

 W: Trabajo

 Es decir, que es igual a la suma de las cantidades de energía comunicadas al

sistema en forma de calor (Q) y de trabajo (W).

 Aunque el calor transmitido depende del proceso, la variación de energía

interna no depende de ello, sino únicamente del estado inicial y final, por lo
tanto se explica como una función de estado.
 EJEMPLO:
 Baterías. En el cuerpo de las baterías cargadas se alberga
una energía interna aprovechable, gracias a las reacciones
químicas entre los ácidos y los metales pesados en su
interior. Dicha energía interna será mayor cuando su carga
eléctrica sea completa y menor cuando se haya consumido,
aunque en el caso de las pilas recargables esta energía
pueda volver a incrementarse introduciendo electricidad
del tomacorrientes.
 ENTALPIA:
 Entalpía es el nombre dado a una función de estado de la termodinámica
donde la variación permite expresar la cantidad de calor puesto en juego
durante una transformación isobárica (es decir, a presión constante) en
un sistema termodinámico (teniendo en cuenta que todo objeto conocido
puede ser entendido como un sistema termodinámico), transformación en
el curso de la cual se puede recibir o aportar energía (por ejemplo la
utilizada para un trabajo mecánico). Es en tal sentido que la entalpía es
numéricamente igual al calor intercambiado con el ambiente exterior al
sistema en cuestión.
 La entalpía (simbolizada generalmente como "H", también
llamada contenido de calor, y calculada en J/kg en el sistema internacional
de unidades o también en Kcal/kg o, si no, dentro del sistema anglo:
"BTU/lb"), es una variable de estado, (lo que quiere decir que, sólo
depende de los estados inicial y final) que se define como la suma de
la energía interna de un sistema termodinámico y el producto de su
volumen y su presión.
 La entalpía total de un sistema no puede ser medida directamente,
al igual que la energía interna, en cambio, la variación de entalpía
de un sistema sí puede ser medida experimentalmente. El cambio
de la entalpía del sistema causado por un proceso llevado a cabo a
presión constante, es igual al calor absorbido por el sistema
durante dicho proceso.
 La entalpía se define mediante la siguiente fórmula:

 Donde:
 H es la entalpía (en Julios por kilogramo).
 U es la energía interna (en Julios).
 p es la presión del sistema (en pascales).
 V es el volumen del sistema (en metros cúbicos).
 EJEMPLO:
 Te sirven la comida caliente, alta temperatura, y la dejas en la
mesa, deja que pase el tiempo, al cabo de cierto tiempo vas y
observas que tu comida esta fría, es decir hubo un cambio de
energía entre la comida y el ambiente, y fue a presión constante,
pues se estuvo en la atmósfera, bueno, esta energía transferida o
liberada, es la entalpía.
 ENTROPIA:
 Unción termodinámica que es una medida de la parte no utilizable de la
energía contenida en un sistema o materia. Sirve para medir el grado de
desorden dentro de un proceso y permite distinguir la energía útil, que es la
que se convierte en su totalidad en trabajo, de la inútil, que se pierde en el
medio ambiente.


Al imaginar que tenemos una caja con tres divisiones; dentro de la caja y en
cada división se encuentran tres tipos diferentes de canicas: azules, amarillas
y rojas, respectivamente. Las divisiones son movibles así que me decido a
quitar la primera de ellas, la que separa a las canicas azules de las amarillas.
Lo que estoy haciendo dentro del punto de vista de la entropía es quitar un
grado o índice de restricción a mi sistema; antes de que yo quitara la primera
división, las canicas se encontraban separadas y ordenadas en colores: en la
primera división las azules, en la segunda las amarillas y en la tercera las
rojas, estaban restringidas a un cierto orden.
 Al quitar la segunda división, estoy quitando también otro grado de restricción.
Las canicas se han mezclados unas con otras de tal manera que ahora no las
puedo tener ordenas pues las barreras que les restringían han sido quitadas.
 La entropía de este sistema ha aumentado al ir quitando las restricciones
pues inicialmente había un orden establecido y al final del proceso (el
proceso es en este caso el quitar las divisiones de la caja) no existe orden
alguno dentro de la caja.
 La entropía es en este caso una medida del orden (o desorden) de un
sistema o de la falta de grados de restricción; la manera de utilizarla es
medirla en nuestro sistema inicial, es decir, antes de remover alguna
restricción, y volverla a medir al final del proceso que sufrió el sistema.
 Es importante señalar que la entropía no está definida como una cantidad
absoluta S (símbolo de la entropía), sino lo que se puede medir es la
diferencia entre la entropía inicial de un sistema Si y la entropía final del
mismo Sf. No tiene sentido hablar de entropía sino en términos de un
cambio en las condiciones de un sistema.
 En un proceso isotérmico , el cambio de entropía (delta- S ) es el
cambio de calor ( Q ) dividido por la temperatura absoluta ( T ):
 delta- S  =  Q / T
 EJEMPLO:
 La erupción de un volcán
 Agua podrida
 El agua cayendo de una cascada
 El naufragio de un barco
 La formación de arena en el mar
 La formación de montañas, sierras o mesetas
 La formación de piedra pómez
 La formación de piedras
 La formación de una fosa natural
 Las consecuencias de un huracán
ENERGIA LIBRE DE GIBBS
 Los científicos al realizar sus investigaciones no pueden realizar sus
ensayos de manera improvisada, mezclando distintas sustancias, pues, el
manejo de éstas sin planificación, podría poner en riesgo su integridad
física y la de los demás.
 Por lo tanto, adquiere especial relevancia, predecir si una reacción ocurrirá
en algunas condiciones, es decir, determinar la espontaneidad de la
reacción.
 De acuerdo a la segunda ley de la termodinámica, una reacción será
espontánea siempre y cuando la entropía del universo aumente, por lo
que para predecir la espontaneidad de una reacción deberíamos conocer
tanto la entropía del sistema como la entropía del entorno, sin embargo,
esta última es muy difícil de medir.
 Sin embargo, favorablemente la entropía del entorno está relacionada con
la entalpía del sistema, lo que fue propuesto por J. Williard Gibbs, quien
introdujo una magnitud, denominada Energía libre de Gibbs.
 Esta función de sestado, se relaciona con la energía útil que posee un
sistema para realizar trabajo y determina si una reacción es espontánea
en un sentido o en el sentido inverso. Por lo tanto, la energía libre de
Gibbs corresponde a la expresión:
 G = H - TS
 Por ejemplo, si el ΔG de una reacción es -110 KJ, es posible obtener 110
KJ de trabajo útil a partir de la reacción. Por el contrario, si ΔG es +110
KJ, habrá que suministrar, al menos, esa misma cantidad de energía en
forma de trabajo, para que la reacción tenga lugar.
 Al igual que la entalpía y la entropía, la energía libre es una función de
estado, por ende ΔG, solo depende de la naturaleza de productos y
reactivos, y de la condiciones bajo las cuales se determina.
 Finalmente, es posible decir también, que ΔG es una medida de las
fuerzas que dirigen una reacción: