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Unidad 7 - Corrosión

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Técnicas Básicas de

Análisis de Fallas en la
Industria

Unidad VII Corrosión


Introducción
Definición:
Es la destrucción y deterioro de un
material por efecto de las reacciones con
el medioambiente.
Esto se debe a que los productos de
corrosión son termodinámicamente
estables en relación a los materiales
originales.
Pernos Ejes de camión
Fundamentos de Corrosión
Resistencia a la
corrosión

Disponibilidad Costo

Material

Apariencia
Resistencia Apariencia
s

Fabricabilidad
Velocidad de Corrosión
• La idea es poder cuantificar esta velocidad
mediante la pérdida en peso de material.
• Es así que se ha definido, entre otras
expresiones:
 W 
v(mpy )  534 
 DAT 
Donde mpy: milésimo de pulgada por año
W: Pérdida en peso en mg
D: Densidad de la muestra en g/cm3
T: tiempo en horas
A: área en pulgadas cuadradas
• 1 mpy = 25,4x10-3 mmpy
• 1 mpy = 25,4 m/año
mpy= un milésimo de pulgada por año
1 mil = 1 milésimo de pulgada
Cinética de crecimiento de la
corrosión
Espesor corroído (m)

1 2 3 4 años
Números de oxidación
Está relacionado con el número de electrones que se pueden
transferir
Reglas:
1.- El número de oxidación de un elemento puro es CERO.
2.- El número de oxidación de los siguientes elementos
combinados es un dato siempre conocido:
Oxígeno: -2 Hidrógeno: +1
3.- El número de oxidación de un elemento ionizado es la
carga del ión. Ejemplo:
Ión cloruro….Cl-, tiene estado de oxidación -1.
Reacciones electroquímicas
• Zinc con Ácido Clorhídrico (HCl)
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2

Si ahora no se considera ión cloruro:


Zn + 2H+ = Zn++ + H2

Zn se oxida y el hidrógeno se reduce


• Ecuación de Oxidación (reacción anódica,
disolución del metal)
Zn  Zn++ + 2e-
• Ecuación de Reducción (reacción
catódica, desprendimiento de hidrógeno)
2H+ + 2e-  H2

Ambas reacciones deben ocurrir


simultáneamente y a la misma velocidad
Esquema de las reacciones
Solución de HCl
Zinc 2
Zn

e
e

H 
H
H
 2 
H Cl

  
H H Cl
Reacción anódica
• M= M+n + ne-
Reacciones catódicas típicas
(reducción)
Formación de hidrógeno
2H+ + 2e- = H2
Reducción de oxígeno (soluciones ácidas)
O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O

Reducción de oxígeno (soluciones básicas


y neutras):
O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-
Reducción del ión metálico
M+++ + e- = M++

Depositación de metal

M+ + e- = M

Todas estas reacciones tienen


la cualidad de consumir
electrones
INFLUENCIA DEL OXÍGENO
EN LA VELOCIDAD DE
CORROSIÓN
Zinc
Zn 2

solución de HCl +O2


Zn 2

Zn 2
e
e
H
H2

H
H

H O2 Cl-
e
e
e O2
e
H H 2O

H

H H 2O
H
Corrosión Típica en Pilares de Muelles
Formación de orín
• Fe = Fe++ + 2e-
• O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-
• 2Fe + 2H2O + O2 = 2Fe++ + 4OH- =
2Fe(OH)2
• 2Fe(OH)2 + H2O + ½ O2 = 2Fe(OH)3
Corrosión en tubo de acero: flujo de dióxido de carbono húmedo

a temperaturas ligeramente elevadas


Tubérculos: montículos de productos de corrosión que
cubren ciertas zonas del metal donde existe pérdida de peso

Fe(OH)3
Fe3O4 nH2O

FeO nH2O
FeO nH2O
Pasivación de un metal
Se refiere principalmente a una pérdida de
la reactividad química experimentada por
ciertos metales y aleaciones bajo
condiciones ambientales específicas.
Formación de películas protectoras durante
el proceso de corrosión
Metal sin experimentar pasivación

solución (potencial de
Poder oxidante de la

electrodo)

1 10 100 1000 10.000

Velocidad de corrosión
Metal con pasivación

Transpasiva
Poder oxidante de
la solución
(potencial de
electrodo)
Pasiva

A Activa

1 10 100 1000 10.000


Velocidad de corrosión
Casos de metales que
experimentan pasivación

Acero Inoxidable Aluminio

Oxido de Óxido de
cromo Cr2O3 Aluminio Al2O3
Potencial de electrodo estándar

e- e- e- e-

e- e-
e- e-
e- e-
e- e-
e- e-
-
e- e Fe
++
H + Fe e- Fe ++
e- H +

e- e-
H2 Fe
+ e - e-
H H +
Fe ++ e-
e- Fe ++
e- Fe

e- e-
H + + Fe ++ Fe ++
H

Solución acuosa Solución acuosa


Potencial de electrodo estándar

e- e- e- e-

- 0,44 V
e- e-
- -
e e
e- e-
e- e -

e- e-
e -
Puente Salino e -
Fe
+
H e -
H + Fe ++ e- Fe ++
e- e-
H2
Fe
H + e- H + e-
e- Fe ++ e- Fe ++
-
e Fe
e- e-
+
H H + Fe ++ Fe ++

Solución acuosa Solución acuosa


Serie electromotriz
Eº (V)

Au+2 + 2e-Au +1.498


Pt+2 + 2e-Pt +1.2 Más Noble
Pd+2 + 2e-Pd +0.987
Ag+ + e- Ag +0.799
Hg+2 + 2e- 2Hg +0.788
Cu+2+ 2e- Cu +0.337
2H+ + 2e- H2 0,000

Pb+2 +2e- Pb -0.126


Sn+2 + 2e- Sn -0.136
Ni+2 +2e-Ni -0.250
Co+2 + 2e-Co -0.277 Menos Noble
Cd+2 + 2e-Cd -0.403
Fe+2 + 2e-Fe -0.440
Cr+2 + 2e-Cr -0.744
Zn+2 +2e-Zn -0.763
Al+3 +3e-Al -1.662
Mg+2 +2e-Mg -2.363
Na+ + e-Na -2.714
K+ +e-K -2.925
Acerca
Acerca del
del origen
origen de
de la
la fuerza
fuerza impulsora
impulsora
Cálculo del potencial del par Cu-Zn

Zn = Zn+2 + 2e- Eº=0,763 V

Cu+2 + 2e- = Cu Eº=0,337 V

Al sumar ambas reacciones se tiene:

Zn + Cu+2 = Cu + Zn+2 Eº=1,100 V


Mecanismos de Corrosión
• Corrosión Uniforme
• Corrosión Galvánica
• Corrosión en Rendija
• Corrosión por Picado (pitting)
• Corrosión Intergranular
• Empobrecimiento selectivo
• Corrosión por erosión
• Corrosión bajo tensiones
• Daño por hidrógeno
• Corrosión-Fatiga
Fracción de ocurrencia de los diversos
tipos de corrosión
Corrosión Uniforme

Se caracteriza por una corrosión uniforme sobre


la superficie del metal, de fácil medición (Zn-HCl).

¿Cómo se evita la corrosión uniforme?

Mediante el empleo de recubrimientos anticorrosivos:


pinturas, recubrimientos metálicos, protección catódica
etc.
Ejemplos de Corrosión Uniforme

“herrumbre”

Bita
Falla por corrosión uniforme de una plancha de acero
bajo carbono
Corrosión Galvánica

Cuando dos metales distintos se sumergen en


una solución conductora estos metales van a
experimentar un flujo de electrones entre ellos,
por lo tanto uno de ellos experimentará
corrosión.
Corrosión en agua de mar
Platino
Oro
Grafito
Titanio
Plata
Clorimet 3 (62 Ni, 18 Cr, 18 Mo)
Hastelloy C (62 Ni, 17 Cr, 15 Mo)
Acero inoxidable 18-8 Mo (pasivado)
Acero inoxidable 18-8 (pasivado)
Acero inoxidable al cromo 11-30%Cr (pasivo)
Inconel (pasivo) (80 Ni-13Cr-7Fe)
Níquel (pasivo)
Soldadura de plata
Monel (70 Ni-30Cu)
Cuproníqueles (60-90 Cu, 40-10Ni)
Bronces (Cu-Sn)
Cobre
Latones (Cu-Zn
Clorimet 2 (66 Ni, 32 Mo, 1 Fe)
Hastelloy (60Ni, 30 Mo, 6 Fe, 1 Mn)
Inconel (activo)
Níquel (activo)
Estaño
Plomo
Soldadura plomo-estaño
Acero inoxidable 18.8 Mo (activo)
Acero Inoxidable 18-8 (activo)
Resistencia de níquel (hierro fundido alto en níquel)
Acero inoxidable al cromo, 13% (activo)
Fierro fundido
Acero o hierro
Aluminio 2024 (4,5 Cu, 1,5 Mg, 0,6 Mn)
Cadmio
Aluminio de pureza comercial (1100)
Zinc
Magnesio y aleaciones de magnesio
¿Cómo se evita la corrosión galvánica?

Evitando el contacto entre metales muy disímiles en


términos de potencial

Cuando el contacto es inevitable, aislar ambos


metales (teflón).

Procurando que la relación área ánodo/área cátodo


sea la mayor posible

Aplicar recubrimientos

Agregando un inhibidor
Casos de corrosión galvánica

Acero (Hierro) Acero (Hierro)

Estaño Zinc
Serie electromotriz
Eº (V)

Au+2 + 2e-Au +1.498


Pt+2 + 2e-Pt +1.2 Más Noble
Pd+2 + 2e-Pd +0.987
Ag+ + e- Ag +0.799
Hg+2 + 2e- 2Hg +0.788
Cu+2+ 2e- Cu +0.337
2H+ + 2e- H2 0,000

Pb+2 +2e- Pb -0.126


Sn+2 + 2e- Sn -0.136
Ni+2 +2e-Ni -0.250
Co+2 + 2e-Co -0.277 Menos Noble
Cd+2 + 2e-Cd -0.403
Fe+2 + 2e-Fe -0.440
Cr+2 + 2e-Cr -0.744
Zn+2 +2e-Zn -0.763
Al+3 +3e-Al -1.662
Mg+2 +2e-Mg -2.363
Na+ + e-Na -2.714
K+ +e-K -2.925
Casos de corrosión galvánica

Acero (Hierro) Acero (Hierro)

Estaño Zinc
Casos de corrosión galvánica

Acero (Hierro) Cobre

Cobre Acero
Corrosión por Rendija
Este tipo de corrosión
se refiere a la
existencia de
pequeños volúmenes
de solución en O2 OH
-

pequeños espacios, O2
Cl-
M+
e- e-

por ejemplo remaches, Na+ O2

Na+ Cl-
pernos hendiduras etc. O2
Cl-
O2
Na+
O2
M+

Na+

- M+ - M+ - M+
OH OH OH

e- e- e-
En cierto momento, el oxígeno dentro de la rendija se agota
empezando otro mecanismo que involucra al Cl-

M+ Cl- + H2O = MOH + H+ Cl-

Na + O2
-
OH e-

O2 O2 OH
- e-

Na + Cl-
M+
Cl- + M+
O2 M Cl-
M+ Cl-
Cl- Cl- H+
OH
- M+
M+ Cl- M+
Cl- Cl-
H +
O2 O2 O2 Cl- M+ H+
M+
H+ M+
- - - M+ Cl-
OH OH OH M+ M+
M+

e-

e-
Falla por corrosión
rendija en los flanches
Corrosión por rendija en de unión de dos tuberías
acero inoxidable de acero bajo carbono.
CORROSIÓN POR RENDIJA EN
LARGERILLOS DE ALEACIÓN DE
ALUMINIO 7075 T7351
¿Cómo se evita la corrosión por rendija?

Evitando las uniones con pernos o remaches (usar


soldadura).

Sellar las rendijas

Diseñar los recipientes que permitan drenaje completo.

Inspeccionar recipientes y remover depósitos


frecuentemente
Durante las detenciones largas, remover empaquetaduras
húmedas.
Usar empaquetaduras no absorbentes (teflón)
Corrosión por Picado
Es una forma de ataque extremadamente localizado, que resulta en
picaduras en el metal que normalmente tienen una profundidad igual o
mayor que su diámetro superficial

Pitting en Aluminio
Estanque de
almacenamiento
Naturaleza autocatalítica del picado
O2

O2
Na +

Na +
-
Cl O2 Na +

O2 Cl-
Cl- O2 Cl-
Na +
Cl- Cl- Cl- O2
Cl-
Na + O2

O2 O2 O2 O2 Cl- O2 O2
+
M M+ Cl-
OH
-
OH
-
OH
-
+ M + Cl- OH
-
OH
-
H M+
- +
Cl M M +
M+
Cl- M+ M+
Cl- Cl- - H+
Cl
Cl- H+ -
Cl-
H + Cl
M+ M+ M+
Cl-
M + Cl-
H+ H+
M+ M+
e- M+ Cl-

e-
Bomba de acero 316L corroída por pitting
¿Cómo se evita la corrosión por picado?

Las mismas medidas que para evitar la corrosión por


rendija

Selección correcta de la aleación

Agregando un inhibidor
Pit progresivo sobre la cara de carga de un diente de un piñón
endurecido debido a la fatiga por contacto
Corrosión Intergranular

Es un ataque localizado en las zonas


adyacentes a los bordes de los granos, con
poca corrosión en los granos mismos.
Este tipo de ataque puede ser producido por
impurezas alojadas en los bordes de grano
y por enriquecimiento o empobrecimiento
de los bordes en algún elemento de
aleación.
Corrosión intergranular en acero inoxidable
316 (alta temperatura de recocido).
Esquema de Corrosión
Intergranular
Precipitado de cromo
Límite de grano

carburo

Grano Grano

Metal disuelto

Zona empobrecida en
cromo
ABCD

Cordón de soldadura

1100ºC

v
900ºC

Zona de deterioro
700ºC
Perfil de temperaturas en soldadura

T(ºC) Curva temperatura-tiempo Localización de las termocuplas

1210 A Arco de zona


1100
990
Área de zona afectada
880 térmicmente
B 7 sec
770
660 C
550
9 sec
A
440 B Zona del cordón de
D
330 soldadura
C
D
220
110
0
5 10 15 20 25
Tiempo, seg.
(A ) (B)
¿Cómo se evita la corrosión intergranular en aceros
inoxidables?

Durante la soldadura usar aceros de bajo carbono


(variante L)

Usar aceros inoxidables estabilizados (321 y 347)

Realizar un tratamiento térmico post soldadura


Corrosión por empobrecimiento selectivo
Este tipo de corrosión se manifiesta en
aleaciones donde una de ellas empieza a
disolverse, quedando en el metal un solo
componente (Cu-Zn)
¿Cómo se evita la dezincificación?

Reducir agresividad del medio

Usar una aleación apropiada, por ej. agregar 1% Sn al


latón 70/30.
Latón almirantazgo: 70%Cu-29%Zn-1%Sn

Usar inhibidores

Usar cuproníqueles: 70-90%Cu, 30-10%Ni


Corrosión en álabes de acero inoxidable
Corrosión bajo tensión (SCC: Stress Corrosion
Cracking)
Corresponde a la corrosión que se da en un
metal al ser éste sometido a tensiones en un
ambiente corrosivo. (cloruro de magnesio
hirviente)80 Resistencia relativa a la
corrosión bajo esfuerzo
70 de acero inoxidable
305 310
309 314 comercial
60 316
Tensión aplicada 1000 psi

347
347-L
50
304
304-L
40

30

20

10

0,1 0,5 1 5 10 50 100 500 1000


Fractura tiempo, hora
Falla por SCC en una pieza de avión
Fallas por SCC
Tubería de acero
inoxidable 316L
que falló por SCC.
Transporte de
glucosa.

SCC en tuberías
de acero
fundido.
Carcasa de bomba sumergida de
acero al cromo
Corrosión por erosión
Aumenta la velocidad de corrosión
debido a que los productos de corrosión son
removidos, dejando la superficie expuesta
para que ocurra nuevamente la corrosión
Corrosión por erosión
¿Cómo se evita la corrosión erosión?

Usar materiales con mejor resistencia a la corrosión-


erosión

Utilizar un diseño adecuado

Disminuir la agresividad del medio

Usar recubrimientos

Usar protección catódica


DAÑO POR HIDRÓGENO

DAÑO EXPERIMENTADO POR UN METAL POR LA


PRESENCIA O POR INTERACCIÓN CON HIDRÓGENO

HAY CUATRO TIPOS

FORMACIÓN DE AMPOLLAS DE HIDRÓGENO: deformación localizada con


posible destrucción de la zona afectada.

FRAGILIZACIÓN POR HIDRÓGENO: pérdida de ductilidad y de resistencia por


absorción de hidrógeno por un metal.

DESCARBURIZACIÓN: Hidrógeno húmedo a altas temperaturas.

ATAQUE POR HIDRÓGENO: Reacción entre hidrógeno y un componente de la


aleación.
Sección transversal de una placa de acero al carbono
perteneciente a una refinería de petróleo que falló por
ampollamiento por hidrógeno.
Fragilización por hidrógeno

Acero de ata resistencia expuesto a una atmósfera de ácido sulfhídrico.

La grieta se inició bajo la superficie de la zona circular indicada en


la figura.
La fractura final fue el resultado de una sobrecarga cuando el ligamento
era insuficiente para soportar la carga aplicada
¿Cómo se evita el daño por hidrógeno?

Utilizar aceros calmados y no efervescentes

Usar recubrimientos

Usar inhibidores
Remover sustancias dañinas del medio ambiente
(cianuros, sulfuros, compuestos de As, compuestos que
contienen P)
Usar una aleación apropiada
Protección Catódica y Anódica
Protección Catódica:

M = M+n + ne-

Se logra suministrando a la pieza a proteger de


un flujo de electrones, de tal forma de invertir la
semireacción de oxidación, transformándola en
una semireacción de reducción.
Esto se logra a través de:

Un acoplamiento galvánico adecuado (ánodo


de sacrificio)
Una fuente de corriente externa
PROTECCIÓN CATÓDICA POR CORRIENTE IMPRESA

Línea A. C.

Rectificador
+

Alambre de
cobre aislado
Suelo
Ánodo

Corriente

Relleno
Tubería

a. Corriente impresa
PROTECCIÓN CATÓDICA POR ÁNODO DE SACRIFICIO

Alambre de cobre aislado

Suelo

Ánodo de
metal activo
Corriente

Tubería Relleno

Ánodo de sacrificio
Protección Anódica
Consiste en suministrar a la pieza
una corriente tal que se pueda crear,
mantener y regenerar una capa de óxido
(pasivada), que proteja de los agentes
corrosivos.
PROTECCIÓN ANÓDICA

Terminales de electrodo
aislado Amperímetro
aisl
Terminales de electrodo
Amperímetro
ado

Voltí
Voltímetro
metro

Tanque Potensi
Potenciostato
a ser
protegido ostato
protegido
Electrodo Electrodo
Electrodo referencial
Electrodo auxiliar
auxiliar referencial

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