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Extraccion Liquido-Liquido Grupo 15

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UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA


ESCUELA PROFESIONAL INGENIERÍA QUÍMICA
AMBIENTAL
EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO DE Zn (II) EN DIFERENTES
MEDIOS EMPLEANDO COMO EXTRACTANTE EL LÍQUIDO IÓNICO
CYPHOS IL 109
DOCENTE: Dra. GLADYS MARITZA AVILA CARHUALLANQUI

SEMESTRE: 5

Integrantes:
• FERNANDEZ CACERES, Yunis Carla
• PEREZ SOTO, Royer
• PUENTE LEON, Alfredo Kentaro

HUANCAYO-2021
RESUMEN

 En este trabajo se estudió la extracción de cinc (II) a partir de medio sulfato, mediante
extracción líquido-líquido, utilizando como extractante al trihexil tetradecilfosfonio bis-
(trifluorometilsulfonil) imida (Cyphos IL 109) a una concentración de 0.1M, disuelto en
queroseno y decanol como agente modificador. Las variables estudiadas fueron: el
medio de extracción (HCl, y /) a distintas concentraciones, el pH, y la proporción de
decanol/queroseno (10, 30, 50, 70, 90 y 100% v/v). Los resultados obtenidos
mostraron que la transferencia de Zn(II) a la fase orgánica fue mejor al trabajar en
medio / (50/50%) que en medio ácido. Obteniendo porcentajes de extracción de 99% a
pH=9.2, cuando se utilizó como fase orgánica una solución de Cyphos IL 109 disuelto
en queroseno con 30% de decanol.
INTRODUCCIÓN

La extracción líquido-líquido es un proceso de separación con una gama muy amplia de aplicación en
diversas industrias tales como, las petroquímicas, las farmacéuticas y las hidrometalúrgicas. En estas
últimas, a escala comercial, es común concentrar iones de cobre y cinc para su electrorecuperación, y
también para la separación de iones metálicos en sistemas complejos, tales como, níquel/ cobalto,
uranio, mercurio, tierras raras, y muchos otros iones metálicos. En años recientes ha incrementado la
atención en el uso de la extracción líquido - líquido como un método para la recuperación de especies
metálicas a partir de licores o efluentes industriales.
En este sentido, algunos de los extractantes o solventes que han sido reportados y que se
encuentran disponibles en el mercado para recuperar Zn(II), son: el ácido di-(2-etil hexil) fosfórico
(D2EHPA), el ácido 2-etilhexil fosfónio mono-2-etil hexil ester (PC-88A), el ácido bis-(2,4,4-
trimetilpentil) fosfónico (CYANEX 272), el ácido bis-(2,4,4-trimetilpentil) ditiofosfórico (CYANEX 301),
entre otros. Estos extractantes organofosforados principalmente son de intercambio catiónico, (Ec.1)
y la extracción de iones de cinc depende principalmente del pH.
Pero desafortunadamente este proceso presenta varios inconvenientes que limitan su uso
entre los cuales se tiene, la baja selectividad, la volatilidad de los solventes, el costo y por
otro lado, la contaminación del medio ambiente, provocada por la pérdida del solvente a la
atmósfera debido a su elevada presión de vapor, lo cual origina no sólo grandes gastos, sino
una contaminación ambiental a gran escala. Más de la tercera parte de los disolventes que
utiliza la industria en todo el mundo "se pierden en el aire" .
Con el desarrollo de la química verde se presenta la solución a tales inconvenientes,
mediante la síntesis y uso de los llamados “líquidos iónicos o solventes verdes”. Los líquidos
iónicos (LI) son compuestos formados por especies iónicas, en las que el anión puede tener
origen tanto orgánico como inorgánico, contrario al catión que es de naturaleza orgánica.
Gracias a las características de los iones que los constituyen presentan grandes diferencias
de tamaño y simetría repercutiendo de manera directa sobre algunas de sus propiedades
físicas, como son, el punto de fusión, la volatilidad o la estabilidad térmica. En la literatura se
pueden encontrar una gran variedad de líquidos iónicos sobresaliendo los originados por
cationes de aquil imidazolio, alquil piridinio, tetra alquilamonio y tetra alquilfosfonio. Respecto
a los aniones son muy comunes el hexafluorofosfato, tetrafluoroborato, trifluorometilsulfonato,
nitratos, haluros, etc.
Todas las propiedades características de los líquidos iónicos son de gran interés y por
ello pueden ser empleados para diversas aplicaciones, tales como, solventes para
síntesis orgánica, electroforesis capilar, lubricantes, etc. A medida que se han ido
conociendo sus singularidades ha crecido el interés por aplicarlos en diferentes
campos entre los cuales se encuentra la extracción de iones metálicos, donde se han
reportado pocos trabajos, en donde en algunos de ellos se refieren principalmente a su
uso como medios para la extracción y no precisamente como extractantes, tal es el
caso del hexafluorofosfato de 1-butil-3-metilimidazolio [C4min] [PF6] que se ha usado
como solvente para la extracción de iones metálicos como Cd(II), Pb(II), Hg(II), y
Cu(II), usando ditizona como quelante para formar una especie neutra extraíble.
PARTE EXPERIMENTAL

REACTIVOS

Para preparar la fase orgánica se


utilizó como extractante al líquido
iónico Cyphos IL 109 (Cy IL 109)
(trihexil tetradecilfosfonio bis-
(trifluorometilsulfonil) imida)
proporcionado por Industrias Cytec
(ver Figura 1) a una concentración
0.1 M, diluido en queroseno (98%
pureza; Aldrich) con decanol (98%
pureza, FAFC) y en diversas
proporciones queroseno decanol
(0:100, 10:90, 30:70,50:50, 70:30,
90:10, 100:0).
  fase acuosa se preparó a partir de sulfato de cinc (·7; 98% pureza; Merck) a una concentración
La
de 10 ppm (base Zn), el cual fue diluido en agua desionizada en diferentes medios (98.08%
pureza; UT Baker), HCl (98% pureza; Aldrich), (grado analítico 25%v/v; Aldrich), (grado analítico,
J,T. Baker). La Tabla 1 contiene las diferentes condiciones de las fases acuosas de extracción
estudiadas en este trabajo.
METODOLOGÍA

 La extracción se realizó al poner en contacto volúmenes iguales de las


dos fases (acuosa y orgánica) agitándolas durante un lapso de 120
minutos haciendo uso de un agitador de ping-pong (Eberbach modelo
6000) durante 120 min. Posteriormente se separaron las fases en un
embudo de separación. La medición de pH de las soluciones acuosas se
realizó con un titulador automático (716 DMS Titrino de Metrohm) con un
electrodo combinado de vidrio de la misma marca. Se utilizó un
espectrofotómetro de Absorción Atómica marca Perkin-Elmer 3110 (EAA)
a una longitud de onda de 213.9 nm, para efectuar la cuantificación de
cinc en la fase acuosa. La concentración de Zn(II) en fase orgánica se
efectuó después de realizar la desextracción con 0.1 M, por medio de la
determinación en la fase acuosa de desextracción por medio de
espectrometría de absorción atómica.
RESULTADOS Y DISCUSIÓN

 Los resultados del estudio de la extracción de Zn(II) de soluciones


acuosas de medio y medio HCl se muestran en la Figura 2. En esta
figura se observa que no hay una extracción significativa de Zn(II)
hacia la fase orgánica, llegando a extraerse como máximo porcentaje
de extracción el 9.5%, a pH 2.0 cuando se utilizó , y de 10.8% cuando
se empleó HCl a pH 2.4. El comportamiento de los resultados no
presenta una tendencia estable, lo cual se atribuyó a la aparición de
una tercera fase. No obstante se puedo concluir que la extracción del
Zn(II) por el Cyphos IL 109 en medio ácido es ineficiente.
La Figura 3 muestra los resultados de la extracción del Zn(II) por el Cyphos IL 109 en medio
amoniacal. Se puede observar que existe una extracción más importante del Zn(II) en este
medio, con respecto al medio ácido. También de la Figura 3 se puede constatar que los
valores de porcentaje de extracción de Zn(II) muestran una tendencia a incrementarse con el
aumento del pH. El extractante Cy IL 109 tiene propiedades ácido base y el hecho de que se
obtengan mejores porcentajes de extracción en medio básico se atribuye a que el extractante
se encuentra desprotonado por lo que se favorece la extracción del Zn(II).
Es importante señalar la existencia de una variación importante en los valores obtenidos
(Figura 3). Este fenómeno se puede explicar si se considera que en medio amoniacal se
presenta la formación de una tercera fase, la cual es evidente sólo cuando se deja separar las
fases por un largo periodo. Debido a esto la toma de muestras para su análisis no es
reproducible.
La formación de la tercera fase está ligada a la solubilidad del Cyphos Il 109 tanto en
queroseno como en fase acuosa, ya que este es poco soluble en ambas. La preencia del
decanol, además de ayudar a tener una buena separación de fases contribuye a solubilizar el
Cyphos IL 109 en la fase orgánica. Sin embargo en la relación queroseno/decanol (90%/10%)
la solubilidad sigue siendo limitada. Cuando la fase orgánica sólo está compuesta por
queroseno, es evidente la insolubilidad de líquido iónico en fase orgánica. De hecho se pudo
constatar la presencia de Zn(II) en la segunda fase orgánica, lo cual concuerda con lo
reportado por Dingsheng y col.
Considerando lo anterior se realizaron una serie de experimentos de
extracción del Zn(II) en medio amoniacal a pH 9, por el Cyphos IL 109, en
donde se varío relación queroseno/decanol de la fase orgánica Los
resultados obtenidos se muestran en la Figura 4. Al analizar esta gráfica
se observa que el porcentaje de extracción de Zn(II), se incrementa
conforme se aumenta la relación de decanol/queroseno, obteniéndose un
máximo porcentaje de extracción (99%) al trabajar a una relación
decanol/queroseno 50:50.

En la Figura 5 se presenta la variación de extracción de Zn (II) en función


del pH utilizando Cyphos IL 109 (0.1M) en decanol/queroseno 50:50. Se
puede observar primeramente que la dispersión de los puntos es mínima,
gracias a que se logró solubilizar adecuadamente al Cyphos IL 109.
También se observa que el máximo de extracción de Zn(II) se obtiene a
un valor de pH de 9.2, lográndose tener en estas condiciones un
porcentaje de extracción del 99%.
CONCLUSIONES

La extracción del Zn(II) mediante el proceso de extracción líquido-


líquido usando como extractante al líquido iónico Cy IL 109 (trihexil
tetradecilfosfonio bis(trifluorometilsulfonil) imida disuelto en queroseno
y decanol, es posible en medio amoniacal (NH3/NH4) alcanzándose un
porcentaje de extracción del 99%. Por otro lado, al trabajar en ambos
medios se observó la aparición de una tercera fase, atribuida a que el
líquido iónico estudiado no es soluble en queroseno. Al variar la
relación de decanol: queroseno, se encontró que las condiciones más
adecuadas para la extracción de Zn(II) se presentan al trabajar una
proporción de 50:50 a un pH de 9.
PROBLEMA
 Se realizan ensayos sobre la extracción de ácido acético a partir de una solución acuosa diluida por
medio de una cetona en una pequeña torre de aspersión de diámetro 46 mm y altura efectiva de 1090
mm con la fase acuosa la parte superior de la torre. La cetona entra libre de ácido a una velocidad de
0,0014 y deja un acido con concentración de 0,38kmol/ . La concentración en la fase acuosa cae de 1,19
a 0,82 kmol/ .
Calcular el coeficiente de extracción global basado en las concentraciones en la fase cetona, y la altura
de la correspondiente unidad de transferencia global. Las condiciones de equilibrio se expresan
mediante:(Concentración de ácido en fase cetona) = 0,548 (Concentración de ácido en fase acuosa).

 
Caudal de disolvente  
Aumento de concentración
= 0,0014 0,38kmol/

 
Concentración de equilibrio
 
Parte inferior de la
= ( 0.548∗0.82) = 0,49kmol/
columna 𝐶
  𝐸 1 =0
0,82 kmol/

 ∆ =( - ) = 0,49kmol/
 Parte superior de la columna  Media logarítmica de la fuerza motriz
1,19 kmol/ por lo tanto
= ( 0.548∗1,19) = 0,652kmol/ ∆

  =( - ) = (0,652-0,38)
∆  ∆ = 0,353kmol/
∆ = 0,272 kmol/
La altura de una unidad de transferencia global
La altura efectiva es Z = 1,09m basada en concentraciones en la fase de extracción
se da por
  aZ
  0 𝐸= 𝐿´ 𝐸
𝐿´ 𝑅 ( 𝐶 𝑅 1 − 𝐶 𝑅𝑍 ) 𝐻
  𝐾𝐸𝑎
𝐾 𝐸 𝑎=
( ∆ 𝐶 𝑅 ) 𝑙𝑛 aZ
 HOE=
 =

 
= HOE = 1.013M
BIBLIOGRAFIA

Hernández P, L., Ávilar R, M., Legorreta G, F., & Hernández Cruz, L.


(2011). EXTRACCIÓN LÍQUIDO-LÍQUIDO DE zn (II) EN
DIFERENTES MEDIOS EMPLEANDO COMO EXTRACTANTE EL
LÍQUIDO IÓNICO CYPHOS IL 109. México.

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