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1º Clase Intro Metabolismo 2022

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METABOLISMO

(METABOLISMO INTERMEDIARIO)

SUMATORIA DE TODAS LAS RX QUIMICAS QUE


OCURREN DENTRO DE LA CELULA

METABOLISMO CATABOLICO GENERA E


METABOLISMO ANABOLICO UTILIZA DICHA E

Todas
Todasestas
estasRx
Rxestán
estáncatalizadas por Enzimas
catalizadaspor Enzimas
ANABOLISMO
ANABOLISMO
REACCIONES
REACCIONESDEDESINTESIS
SINTESIS DE
DEBIOMOLECULAS
BIOMOLECULASCOMPLEJAS
COMPLEJASAA
PARTIR
PARTIRDE
DEPRECURSORES
PRECURSORESMAS
MASSIMPLES.
SIMPLES.EJEMPLO:
EJEMPLO:
PROTEINAS
PROTEINASAAPARTIR
PARTIRDE
DEAA,
AA,ALMIDON,
ALMIDON,AAPARTIR
PARTIRDE
DE
GLUCOSA.
GLUCOSA.
PROCESO
PROCESONO
NOESPONTANEO,
ESPONTANEO,TERMODINAMICAMENTE
TERMODINAMICAMENTE
DESFAVORABLE.
DESFAVORABLE.REQUIERE
REQUIERE ENERGIA
ENERGIA(ATP)
(ATP)
Rx
RxENDERGONICAS
ENDERGONICAS
SON
SONVIAS
VIASMETABOLICAS
METABOLICASREDUCTIVAS
REDUCTIVAS
((GANANCIA
GANANCIADEDEHH+YYe-)
+
e-)
POR
POREJEMPLO
EJEMPLOEN LAFOTOSINTESIS:
ENLA FOTOSINTESIS:

CO
CO22 CH2H2CH2CH2CH2COOH
CH2H2CH2CH2CH2COOH
CATABOLISMO
CATABOLISMO
EXTRACCION
EXTRACCIONDE DEENERGIA
ENERGIADE DELOSLOSCOMBUSTIBLES
COMBUSTIBLES
BIOLOGICOS
BIOLOGICOS
LIPIDOS,
LIPIDOS,HHde deCCyyPROTEINAS
PROTEINAS
ESTRATEGIAS
ESTRATEGIASDEDELOS
LOSSERES
SERESVIVOS
VIVOSPARAPARAHACER
HACERUSO
USODE
DELA
LA
ENERGIA
ENERGIADE DESUSUENTORNO.
ENTORNO.
CAPTURAR,
CAPTURAR,TRANSFORMAR,
TRANSFORMAR,UTILIZAR
UTILIZARyyALMACENAR
ALMACENAR LALA
ENERGIA
ENERGIA
CORRESPONDEN
CORRESPONDENAAVIAS VIASMETABOLICAS
METABOLICASDONDE DONDEOCURRE
OCURRE
DEGRADACION
DEGRADACIONDE DEMOLECULAS,
MOLECULAS,OXIDACIÓN.
OXIDACIÓN.
SE
SEOXIDAN
OXIDANLOS
LOSCOMBUSTIBLES
COMBUSTIBLESEN ENPRESENCIA
PRESENCIADEDEOXÍGENO
OXÍGENOYY
SE
SELIBERA
LIBERACO CO22YYHH22OOYYCALOR
CALOR
Rx
RxEXERGONICAS
EXERGONICAS
ES
ESUNA
UNACOMBUSTION
COMBUSTIONQUE
QUEPOR
PORTRATARSE
TRATARSEDE
DESERES
SERESVIVOS
VIVOSSE
SELE
LELLAMA
LLAMA
RESPIRACIÓN
RESPIRACIÓNCELULAR.
CELULAR.
H de C PROTEINAS
EL METABOLISMO
CATABOLICO TIENE
COMO OBJETIVO
LA EXTRACCION DE
ENERGÍA DE LOS
COMBUSTIBLES
METABOLICOS Y LA
SINTESIS DE ATP
QUE ES LA FORMA
EN QUE ESTA
ENERGIA SE
ALMACENA
TEMPORALMENTE
PERO… ¿QUÉ ES LA ENERGÍA???
• ES LA CAPACIDAD PARA REALIZAR W
• W = CAPACIDAD PARA PRODUCIR UN CAMBIO (transformación) O
MOVIMIENTO EN LA MATERIA.
Ambos se observan en los sistemas biológicos.
Transformación: una Rx enzimática.
Movimiento: contracción muscular, los cilios, el huso mitótico, el
transporte en las membranas...etc.
• LA ENERGÍA INTERNA DE UN SISTEMA ES LA CAPACIDAD DE ESTE
PARA PRODUCIR W SOBRE SU ENTORNO.

TODOS LOS CUERPOS POSEEN ENERGIA DEBIDO A


• SU MOVIMIENTO
• SU COMPOSICION QUIMICA ( energía de los enlaces)
• SU TEMPERATURA ( si toco una plancha caliente…)
• SU MASA ( la E potencial de los cuerpos debido a su masa, g )
• A diferencia de la materia que la podemos ver,
oler, tocar… la E solo la podemos reconocer
por sus efectos.
• Por eso se considera a la E una magnitud física abstracta que está
asociada al estado dinámico de un sistema y que permanece invariable en
el tiempo. Sólo cambia de forma:
Térmica, nuclear, cinética, química, mecánica, eólica, potencial,
hidráulica…

EL
ELFENOMENO
FENOMENOVIDA
VIDADEPENDE
DEPENDEDEDEUN
UNSUMINISTRO
SUMINISTROPERMANENTE
PERMANENTEDE
DEE.
E.
DEBIDO A QUE NO SE PUEDE RECICLAR COMO LA MATERIA
DEBIDO A QUE NO SE PUEDE RECICLAR COMO LA MATERIA
LA
LAEEFLUYE
FLUYEAATRAVES
TRAVESDE
DELA
LABIOESFERA
BIOESFERAUNIDIRECCIONALMENTE
UNIDIRECCIONALMENTEYYEN
EN
SU
SURECORRIDO
RECORRIDOUNA
UNAPARTE
PARTEIMPORTANTE
IMPORTANTESE
SEDISIPA
DISIPAAL
ALENTORNO
ENTORNOCOMO
COMO
CALOR, UNA FORMA DE E DESORDENADA NO DISPONIBLE PARA
CALOR, UNA FORMA DE E DESORDENADA NO DISPONIBLE PARA
REALIZAR
REALIZARWW
LOS SERES VIVOS SON
TRANSDUCTORES DE E.
TRANSFORMAN LA E DISPONIBLE EN
SU ENTORNO EN E UTIL PARA
REALIZAR W BIOLOGICO.
GRAN PARTE DE LA E SE PIERDE EN
EL PROCESO, DISIPANDOSE AL
MEDIO AMBIENTE COMO CALOR,
AUMENTANDO LA ENTROPIA DEL
ENTORNO, PERO SIMULTANEAMENTE
DISMINUYE LA ENTROPIA DEL
SISTEMA ( CELULA) AL FORMARSE
MOLECULAS COMPLEJAS
(MACROMOLECULAS) A PARTIR
DECOMPUESTOS MAS SIMPLES.

LOS SERES VIVOS CREAN ORDEN


A PARTIR DEL DESORDEN.
SON COMPLEJOS ESTRUCTURAL
Y FUNCIONALMENTE.
PERO ESTE ORDEN NO ES GRATIS.
TIENE UN ALTO COSTO ENERGETICO.
OXIDACION enzimas DH

REDUCCION
enzimas
reductasas

El ATP y las Coenzimas son actores fundamental en el metabolismo celular


LOS SERES VIVOS SE CLASIFICAN EN 4 CATEGORIAS, SEGÚN LA
FUENTE DE ENERGIA Y SEGÚN LA FUENTE DE C Y OTROS ATOMOS
NECESARIOS PARA CONSTRUIR SUS BIOMOLECULAS
BIOENERGETICA

• ES EL ESTUDIO CUANTITATIVO DE LAS


TRANSFORMACIONES QUE EXPERIMENTA
LA ENERGIA EN LOS SISTEMAS
BIOLOGICOS.
• APLICACIÓN DE LAS LEYES Y PRINCIPIOS
DE LA TERMODINAMICA A LOS SISTEMAS
BIOLOGICOS.*
*Con algunas excepciones, dado que las transformaciones en los seres vivos
ocurren a P y Tº constantes.
universo
1º Ley
De la conservación de la E
•• En
En cualquier
cualquier cambio
cambio físico
físico oo químico
químico
la
la cantidad
cantidad total
total de
de EE en
en elel universo
universo
permanece
permanece constante,
constante, aunque
aunque la la forma
forma
de
de la
la EE puede
puede cambiar,
cambiar, pero
pero sigue
sigue
siendo
siendo cuantitativamente
cuantitativamente la la misma
misma
•• La
La EE no
no se
se crea
crea de
de la
la nada
nada ni ni tampoco
tampoco
se
se la
la puede
puede hacer
hacer desaparecer
desaparecer
completamente.
completamente.
transductor

transductor

transductor

CONCLUSION
CONCLUSION
Cuando
Cuandoununsistema
sistemasufre
sufreun
uncambio
cambio((se
setransforma
transformaquímicamente)
químicamente)yy
“pierde
“pierdeE”
E”en
enuna
unaforma,
forma,inmediatamente
inmediatamenteaparece
apareceuna
unacantidad
cantidadigual
igualde
deEE
pero
peroque
que tiene
tieneotra
otraforma.
forma. La
Lacantidad
cantidadde
deEEsigue
siguesiendo
siendolalamisma
mismaque
que
había antes de la transformación, sólo ha cambiado de forma.
había antes de la transformación, sólo ha cambiado de forma.
2º LEY :: LA
2º LEY LA ENTROPIA
ENTROPIA ((Caos,
Caos,Desorden, Degradación))
Desorden,Degradación
El
Eluniverso
universotiende
tiendesiempre
siemprealaldesorden,
desorden,elelorden
ordenesesun
unestado
estadoextremadamente
extremadamente
improbable.
improbable.EnEntodo
todoproceso
procesonatural,
natural,lalaEntropía
Entropíasiempre
siempretiende
tiendeaaaumentar,
aumentar,en
en
ningún
ningúncaso
casodisminuye.
disminuye.
Los
Lossistemas
sistemascambian
cambianespontáneamente
espontáneamentede deestados
estadosde demenor
menorprobabilidad
probabilidadaa
estados
estadosde demayor
mayorprobabilidad
probabilidad. .EsEsmucho
muchomenos
menosprobable
probablequequeununsistema
sistemase
se
ordene
ordeneespontáneamente
espontáneamentepero perosisique
quese
sedesordene,
desordene,se se degrade,
degrade,sesedescomponga
descomponga
con
con el tiempo. Entonces lo que observamos en la naturaleza es una tendenciaalal
el tiempo. Entonces lo que observamos en la naturaleza es una tendencia
desorden
desordenyyno noalalorden.
orden.LaLaprobabilidad
probabilidadquequeun
unsistema
sistemanatural
naturalse
seordene
ordene
espontáneamente
espontáneamente(sin (sinintervención
intervenciónexterna)
externa)es
esbajísima.
bajísima.
ES
ESUN
UNASUNTO
ASUNTODE
DEPROBABILIDADES
PROBABILIDADES. .
Los
Losseres
seresvivos
vivosson
sonelelmejor
mejorejemplo
ejemplodedeEntropía.
Entropía.Con
Coneleltiempo
tiempoenvejecen,
envejecen,hasta
hasta
que
que mueren, se descomponen y alcanzan el equilibrio con el universo al aumentarlala
mueren, se descomponen y alcanzan el equilibrio con el universo al aumentar
entropía
entropíade
deéste.
éste.Mientras
Mientrasestamos
estamosvivos
vivosestamos
estamoslejos
lejosdel
delequilibrio
equilibriotermodinámico.
termodinámico.
Pero
Pero esto no es gratis, tiene un alto costo energético ir en contra de laEntropía.
esto no es gratis, tiene un alto costo energético ir en contra de la Entropía.
En
EnFisicoquímica,
Fisicoquímica,la
laENTROPIA
ENTROPIAesesuna
unamedida
medidadedela
lalibertad
libertadde
de
movimiento
movimientodedelas
lasmoléculas
moléculasdebido
debidoaala
laagitación
agitacióntérmica.
térmica.
Las 2 leyes de la termodinámica se cumplen invariablemente. Esto se ve
claramente en las Rx de combustión.
Las combustiones liberan moléculas pequeñas a partir de la oxidación de moléculas
más grandes y de menor Entropía y además liberan calor que produce un aumento de la
Entropía del entorno

(213 Kcal/mol)

Combustión del Propano

C3H8 (g) + 5 O2 (g) 3 CO2 (g) + 4 H2O (g) + calor ( 2.218 Kj/mol )
Combustión del Etanol
CH3CH2OH + 3O2 2 CO 2 + 3 H2O + calor ( 1.235 Kj/ mol)
La DUFUSION, un claro ejemplo de aumento de la Entropía

En todos estos
procesos la
tendencia es siempre
a alcanzar el…
La mezcla de dos soluciones un fenómeno clásico de aumento de Entropía
UN PROCESO NO ESPONTANEO
¿ Cómo podemos cuantificar la ENERGIA?

Las
Las Rx
Rx químicas
químicas vanvan acompañadas
acompañadas de de cambios
cambios
de
de E,
E, es
es decir
decir existe
existe una
una diferencia
diferencia un un ΔΔ entre
entre el
el
contenido
contenido energético
energético inicial
inicial de
de los
los reactantes
reactantes yy elel
contenido
contenido energético
energético final
final de
de los
los productos,
productos, yaya
sea
sea que
que el
el sistema
sistema absorba
absorba oo libere
libere EE aa su
su
entorno.
entorno.
Existe
Existe una
una función
función termodinámica
termodinámica conocida
conocida
como
como Cambio
Cambio dede Energía
Energía Libre
Libre (( ΔG
ΔG )) que
que
corresponde
corresponde aa aquella
aquella fracción
fracción dede EE de
de unun
sistema
sistema que
que está
está disponible
disponible para
para realizar
realizar WW
(en
(encondiciones
condicionesde
dePPyyTº
Tºconstantes
constantesen
enel
elcaso
casode
delos
lossistemas
sistemas
biológicos).
biológicos).
El ΔG es muy útil como Criterio de Espontaneidad de las Rx y
permite saber hacia donde está desplazada una Rx una vez que
alcanza el equilibrio.

Para determinar el ΔG se han determinado previamente las Energías


Libres de Formación de los reactantes y de los productos de una Rx,
entonces
ΔG = G p – G r
En termodinámica no interesa como ocurrió la Rx ni a que velocidad. Sólo
interesa la diferencia entre el contenido energético inicial y el contenido
energético final del sistema, o sea lo que mide son diferencia de estados (Δ)

Por ello se habla de


Funciones de Estado Termodinámico
• El ΔG se combina con otras 2 funciones de estado para constituir
una ecuación que relaciona matemáticamente las 2 leyes de la
termodinámica.

• ΔG = ΔH - T ΔS
La E útil que se puede obtener de un sistema o sea aquella capaz de efectuar

W es igual al contenido total de E del sistema ΔH menos aquella E que no está


disponible para realizar W y que inevitablemente por la 2º Ley se va a disipar al medio
como calor o sea la Entropía (T ΔS)

Ejemplo : un automóvil a combustión interna.


ΔH corresponde al total de E disponible en los hidrocarburos que
forman parte del combustible en el tanque ( 100%)
T ΔS corresponde a la E en forma de calor que se disipa hacia el
entorno por el radiador, por el roce de los engranajes, por el tubo de
escape, etc.( 80%)
¿Con qué anda el automóvil ?... con lo que sobra, la E útil lo que
queda disponible para realizar W o sea el ΔG ( ± 20%)
En los sistemas biológicos la P y el V se consideran ktes. Por lo que ΔE y ΔH son equivalentes.
ΔH = ΔE + PΔV
A + B C + D

• ΔG - = Rx espontánea, exergónica
Esta desplazada hacia la formación de los productos. Es
termodinámicamente favorable.

• ΔG + = Rx No espontánea, endergónica
Esta desplazada hacia la formación de los reactantes.
Es termodinámicamente favorable, pero en el sentido contrario.

• ΔG = zero, Rx en equilibrio termodinámico


ΔH
La Entalpía es la cantidad de calor que el sistema libera o absorbe del
entorno durante una transformación fisicoquímicas a P y Tº constantes.
• Corresponde a la E que se extrae del entorno y se utiliza para romper
enlaces menos la E que se libera al entorno cuando se forman enlaces

ΔH + el sistema reaccionante absorbe calor del entorno


Rx endotérmica
Equivalente a una Rx con ΔG +

ΔH - el sistema reaccionante libera calor del entorno


Rx exotérmica
Equivalente a una Rx con ΔG –

ΔH zero la V de ruptura de enlaces iguala a la V de formación de éstos


Rx isotérmica
Equivalente a una Rx con ΔG zero
ΔS
ΔS
La
La Entropía
Entropía
• ΔS + La entropía aumenta, Rx que tiende al
desorden los P de la Rx más desordenados que los reactantes
Equivale a un ΔG -

• ΔS - La entropía disminuye, Rx que tiende al orden


los P de la Rx son menos desordenados que los reactantes de los
cuales provienen.
Equivale a un ΔG +

• ΔS = 0 ?? Un cristal perfecto ( un diamante)


en el zero absoluto( 0º Kelvin ó -273 ºC )
donde el movimiento molecular se detiene por completo.
variaciones del ΔG al variar los valores de ΔH y ΔS

Δ H + y Δ S - Rx endotermica / No espontánea: ejemplo, Las síntesis


ΔG +
Δ H - y Δ S + Rx exotérmica / Espontánea: las combustiones
ΔG -
………………………………………………………………………………………….
Casos especiales, dependen del la T° ( del factor TΔS)
y de los valores relativos de Δ H y Δ S

Δ H + y Δ S + Rx endotérmica, pero tiende al desorden (espontanea a Alta T°)


H2O S H2O L
Δ H - y Δ S - Rx exotérmica, pero que tiende al orden ( espontanea a baja T° )
H2 + ½ O2 H2O

ΔH = - 68, 320 cal/mol


ΔS = - 39 cal / º K mol ΔG = ΔH - T ΔS = - 56.698 cal /mol

El sistema se ordeno, su entropía interna disminuyo pero como la Rx es explosiva, libera calor al
entorno y eso produce un aumento de la Entropía del universo .
Eso la hace muy espontanea.
Combustiones

Combustión del H2

Síntesis de moléculas complejas

Fusión del hielo


Rxs. Espontaneas, “cuesta abajo”, Rxs. NO Espontaneas, “cuesta arriba”,
desplazadas hacia la formación de los productos.
desplazadas hacia la formación de los reactantes.
Los productos son, más estables, de menor
Los productos son más ordenados que los
contenido energético que los reactantes. Están
reactantes por tanto de más baja
más desordenados (mayor
Entropía, Rx que tiende al orden. Para que pueda
Entropía) que los reactantes,
ocurrir hacia la formación de los Productos,
Corresponde a una Rx que tiende al desorden, que
necesariamente requiere energía.
libera E al entorno.
Ep Ec Wm Ee

Estado inicial del sistema Estado final del sistema


E libre máxima E libre mínima
Entropía mínima Entropía máxima
El sistema puede realizar w sobre El sistema agotó su capacidad de
su entorno realizar w
El sistema se encuentra lejos El sistema alcanza el
del equilibrio. equilibrio.

VIDA MUERTE
Los procesos físicos y químicos que ocurren
espontáneamente lo hacen siempre con una
disminución de la energía libre del sistema.

¿Hasta cuándo? Hasta que alcanzan el


EQUILIBRIO
En ese punto la Energía libre es mínima y la
Entropía alcanza su valor máximo.
Todo sistema en equilibrio ha agotado su
capacidad para realizar w sobre su entorno.
Keq vs ΔG

Ambos parámetros están matemáticamente relacionados. ΔG se puede


definir como:
la tendencia de un sistema que no está en equilibrio a alcanzar dicho
equilibrio. La magnitud de esa tendencia es precisamente el ΔG

¿ Qué indica la Keq de equilibrio de una Rx?


Corresponde a la proporción que existe entre los reactantes y los productos
cuando ésta alcanza el equilibrio.

Equlibrio
EqulibrioQuímico:
Químico:se
seigualan
igualan las
lasVelocidades
Velocidades dedela
laRx
Rxdirecta
directacon
con la
lade
de
la
laRx
Rxinversa.
inversa.No
Nohay
hayformación
formaciónneta
netani
nide
dereactantes
reactantesni
nide
deproductos.
productos.
S P
S P S P
S P

[P] [P] [P]


Keq = =1 Keq = = 10 Keq = = 0,1
[S] [S] [S]

Una Rx puede alcanzar el equilibrio y en ese punto se igualan la concentración de los


Una Rx puede alcanzar el equilibrio y en ese punto se igualan la concentración de los
sustratos con los productos. Pero también hay reacciones que alcanzan el equilibrio
sustratos con los productos. Pero también hay reacciones que alcanzan el equilibrio
desplazadas hacia la formación de los P o desplazadas en el sentido contrario hacia la
desplazadas hacia la formación de los P o desplazadas en el sentido contrario hacia la
formación de los sustratos.
formación de los sustratos.
Lo que determina esto es en definitiva el ΔG , es decir la diferencia entre el contenido de E de
Lo que determina esto es en definitiva el ΔG , es decir la diferencia entre el contenido de E de
los P y los reactantes de la Rx.
los P y los reactantes de la Rx.

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