1.

Introducción

La formación del enlace químico tiene lugar cuando al acercase un

átomo a otro, aparece entre ambos interacciones de tipo atractivo,
adquiriendo el sistema una energía menor que cuando estaban
separados, que equivale a decir de máxima estabilidad

Los elemento rara vez están separados. (excepción: gases nobles)

1.1 Energética del enlace químico

Cuando dos átomos de unen se libera energía : energía de enlace

La estabilidad se relaciona con la tendencia de los átomos a

completar su capa de valencia: Cl: 3s2p5 tiende a tener la
configuración 3s2p6

REGLA DEL OCTETO: tendencia de los átomos a

ceder, compartir o tomar electrones en su capa de
valencia con el fin de conseguir la configuración de
los gases nobles
1.2 Clasificación de los enlaces según la electronegatividad
Los enlaces se pueden clasificar según dos criterios:

Carácter metálico
Electronegatividad

-Enlace covalente :si los dos átomos que forman la molécula poseen la
misma electronegatividad
-Enlace iónico: cuando los átomos tienen diferente electronegatividad
-Enlace metálico: unión de dos átomos metálicos: los electrones se
mueven entre los iones positivos.

Dos tipos de limites de enlace ideal: el covalente y el iónico para

discernir si un enlace es iónico o covalente se toma como límite una
diferencia de electronegatividades de 1,7:
si la diferencia > 1,7 el enlace iónico
y es < 1,7 enlace covalente.
 2. Enlace iónico

 Un átomo metálico (pierde é) y un no metálico (gana é)

 Marcada diferencia electronegativa
 Resultando iones positivos y negativos que se mantienen unidos
por atracciones electrostáticas formando redes cristalinas

Na: 1s2 2s2p6 3s1 Na+: 1s2 2s2p6

Cl: 1s 2s2p6 3s2p5
2
Cl-: 1s2 2s2p6 3s2p6

Mg: 1s2 2s2p6 3s2 Mg2+: 1s2 2s2p6

el magnesio tiende a perder 2 electrones, mientras que el cloro, tiende a

ganar sólo uno, necesita dos iones cloro por cada magnesio
 Geometría del enlace iónico web

Un cristal iónico (un cristal de sal común. NaCl), está formado por la
ordenación tridimensional de una enorme cantidad de iones Na+ y Cl-.
Son las llamadas redes iónicas

Celdilla unidad : paralelepípedo mas pequeño que se repite en la red

iónica

Nº de Coordinación: numero de iones de un tipo que rodea a otro.

Cc cuerpo
Cc cara
Tipo Relación de radios Estructura Índice de
tipo coordinación

AB 1< ra/rc<1.37 CsCl 8:8

AB 1.37< ra/rc<2.44 NaCl 6:6

AB 2.44 < ra/rc< 4.44 ZnS 4:4

AB2 ra/rc< 1.37 CaF2 8:4

AB2 1.37 < ra/rc TiO 6:3

• La ENERGÍA RETICULAR de un compuesto es la
energía que se libera cuando un número
adecuado de cationes y aniones en estado
gaseoso, condensan para formar un mol de dicha
sustancia.

• Vamos a determinarlo mediante:

– Procedimientos experimentales: CICLO DE BORN-
HABER
– Procedimientos teóricos: EXPRESIÓN DE BORN-
LANDÉ
 Ciclo de Born-Haber (1919)
• La energía reticular de un compuesto es igual a la
energía puesta en juego cuando dicho compuesto se
obtiene mediante una serie de pasos.
H f
1
Na( s )  Cl2( g )  NaCl (s)
2 1
H f  S  D  AE  PI  U
2
S ½D U

AE

Na( g )  Cl( g )  Cl (g)  Na
-
(g)

PI
 Lista de elementos diatómicos:
Hidrógeno → H2
Oxígeno → O2
Nitrógeno → N2
Flúor → F2
Cloro → Cl2
Bromo → Br2
http://www.quimitube.com/videos/enlace-quimico-ejercicio-28-calculo-de-la
-energia-reticular-del-fluoruro-de-calcio-caf2-por-born-haber-y-born-lande Yodo → I2
 Expresión de Born-Landé
• Suponemos los iones formados que se acercan
considerando las contribuciones atractivas y repulsivas,
como en la gráfica
2
NAz1 z 2 e 1
Ur   (1  )
r n

N: Nº de Avogadro
A: constante de Madelung
Radio de los iones: si el radio es mayor, disminuirá U ya que estarán mas lejos y
se atraerán menos.

-Carga de los iones: si la carga es mayor, aumentara U, ya que se atraerán mas.

Ejemplo para distancia similar NaF 235 pm, MgO 212 pm, U(NaF)=919 kJ/mol,
U(MgO)=3795 kJ/mol.

2
NAz1 z 2 e 1
Ur   (1  )
r n
r: la distancia entre iones
n es el exponente de Born (entre 5 y 12, experimental).
A: la constante de Madelung
 Propiedades del enlace iónico
• Son sólidos a temperatura ambiente.
• Son sustancias duras y frágiles.
• Tienen altos puntos de fusión y ebullición.
• Son aislantes eléctricos como sólidos y buenos
conductores disueltos y fundidos.
• Son compuestos solubles en agua y disolventes
polares.
• Son malos conductores térmicos.
 3. Enlace covalente
El enlace covalente es la unión que se producen entre dos
átomos no metálicos con poca diferencia entre sus
electronegatividades.
Consiste: comparte electrones
1é: enlace simple
2é: enlace doble
3é: enlace triple

Las sustancias covalentes forman agregados de un nº pequeño de átomos: moléculas

El enlace covalente se explica : teoría de Lewis y teoría de R.P.E.C.V.

Para un análisis mas riguroso: T.E.V y T.O.M.
 TEORIA DE LEWIS

La teoría inicial del enlace covalente es de W. Kossel (1916),

posteriormente ampliada por G. Lewis y Langmuir (1923). Y se basa
en la distribución o compartición de un par de electrones entre dos
núcleos debido a la regla del Octeto.

EL PAR DE é DEL ENLACE SE REPRESENTA POR UNA RAYA

EL PAR DE é LIBRE: PAR NO ENLAZANTE
ENLACES MULTIPLES: para
lograr configuración de gas noble

Enlace covalente dativo: el par de é solo es suministrado por un átomo

H tiene su orbital s vació por lo

que acepta dos é del átomo de
O, así llena su orbital.
 Limitaciones de las estructura de Lewis

EXCEPCIONES
1. H solo completa 2 electrones
2. Be y algunos elementos del grupo 13: tiene menos de 8 é
3. Grupo 13: B solo 6 é a su alrededor.

4. PCl3: P (10é) y SF6 :S (12é)

 PASOS PARA DIBUJAR ESTRUCTURAS DE LEWIS

1) Determinar el número (n) total de electrones que caben en la capa de

valencia de todos los átomos. Para ello se deben contabilizar dos electrones
por cada hidró geno y 8 electrones por cada á tomo restante (para los
elementos de los periodos 1, 2 y 3 que son los que se analizará n en estos
apuntes).
2) Determinar el número (v) de electrones realmente disponibles en la
capa de valencia de todos los á tomos. Para ello se debe conocer la
configuració n electró nica de cada á tomo de la molécula.
3) Determinar el número (c) de electrones compartidos por los á tomos en
la molécula, que será : c = n – v El nú mero de enlaces covalentes será c/2.
4) Determinar el número (s) de electrones no compartidos, que será :
s = v – c El nú mero de pares de electrones no compartidos será s/2.
5) Establecer una estructura que distribuya los pares de electrones
compartidos y no compartidos alrededor de todos los á tomos cumpliendo la
regla del octeto (excepto para el hidró geno que só lo comparte un par
electró nico).
 Establecer la estructura de Lewis del trióxido de azufre (SO3)

SO3

n = 4 · 8 = 32
v = 1 · 6 + 3 · 6 = 24
c = n – v = 32 – 24 = 8
s = v – c = 24 – 8 = 16
nº pares compartidos = c/2 = 4
nº pares no compartidos = s/2 = 8
RESONANCIA

• No siempre existe una única estructura de Lewis que

pueda explicarlas propiedades de una molécula o ión.

• Por ejemplo, en el ion carbonato CO 32–

el C debería formar un doble enlace con
uno de los O y sendos enlaces sencillos
con los dos O– .

• Esto conllevaría a que las distancias C–O y C=O

deberían ser distintas y ángulos de enlace distintos.
• Por difracción de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ángulos O–C–O son iguales.
• Para explicar tales datos, se supone que los e – de enlace así
como los pares electrónicos sin compartir, pueden
desplazarse a lo largo de la molécula o ion, pudiendo formar
más de una estructura de Lewis distinta.

• En el caso del ion CO32–, se podrían formar tres estructuras

de Lewis en las que el doble enlace se formara con cada uno
de los átomos de oxigeno, siendo las tres válidas. Cada una
de estas formas contribuye por igual al la estructura del ion
CO32–, siendo la verdadera estructura una mezcla de las tres.
 MODELO RPECV

La geometría alrededor de un átomo central dado de una

molécula, es aquella que hace mínima la repulsión de los
pares de electrones, los usados para formar enlaces y los no
usados que quedan como pares libres alrededor de cada
átomo en la molécula .

• La teoría VSEPR es una herramienta.

• Se basa en la estructura de Lewis.
• Funciona igual de eficientemente para moléculas orgánicas como
inorgánicas.
• Los pares de electrones libres ocupan más espacio que los pares de
electrones enlazantes.
• Los enlaces dobles ocupan más espacio que los enlaces simples.
Se ha de tener en cuenta que el enlace doble de la estructura de Lewis (dos
pares de electrones compartidos) cuenta como un par enlazante.

Pares enlazantes + pares libres=3 plana trigonal Fijarnos en RPECV

Pares enlazantes + pares libres=4 tetraedrica
 sp

sp2

sp3

IMPORTANTE
Geometría Td Geometría piramidal

Efecto repulsivo de los pares

no-enlazantes sobre los ángulos de
enlace en las moléculas del agua y
amoniaco, comparados con la de
metano

Geometría angular
 TEORÍA DE ENLACE POR VALENCIA (T.E.V.)

Cuando dos átomos de H se aproximan, sus

núcleos atraen cada vez más las nubes
electrónicas del otro átomo, llega un momento
que las nubes se recubren parcialmente, con lo
que la densidad electrónica entre los núcleos se
ve incrementada. Es esta densidad electrónica
elevada la que mantiene unidos, por atracción
eléctrica, a los dos núcleos, quedando así
constituida la molécula.

El solapamiento
supone que ambos
orbitales comparten
una región común del
espacio entre los dos
núcleos
 TIPOS DE SOLAPAMIENTO DE ORBITALES

Sigma

Pi 

un enlace covalente cada uno

de los átomos debe poseer un
orbital con un electrón
desapareado, A B
Orbitales híbridos
Para explicar casos complejos de
moléculas poliatómicas Linus Pauling, en
1931, propuso un método llamado
hibridación de orbitales atómicos.

La hibridación de OA consiste en:

“una combinación lineal de OA para obtener OA híbridos”.
Estos OA híbridos resultantes de una combinación lineal son
idénticos entre sí y forman un conjunto con la máxima simetría
posible.
En general, en un orbital atómico híbrido existe un lóbulo mucho
mayor y otro mucho menor que los correspondientes de los OA
“puros” de los que procede.
 Hibridación sp CURIOSIDAD

• Molécula BeCl2:
1s 2s 2p hibridación 1s 2(sp) 2p

Be

Según esto es fácil explicar la formación de la molécula de BeCl 2, en la que

ahora, debido a que los dos orbitales sp son equivalentes y forman un
ángulo de 180°, los dos enlaces Be-Cl se formarán por solapamiento de
los orbitales 3px del Cl con cada uno de estos híbridos.
 Hibridación sp2
• Molécula BCl3
1s 2s 2p hibridación 1s 2(sp2) 2pz
B

Molécula
Se formarán tres enlaces con ángulos de H2C=CH2
120º entre cada uno de los sp2 y un px del
átomo de cloro.
 Hibridación sp3
• Molécula CH4
1s 2s 2p hibridación 1s 2(sp3)
C
Las moléculas NH3 y H2O también pueden ser
descritas utilizando orbitales híbridos sp3 ya que la
distribución de los electrones de valencia alrededor del
átomo central es aproximadamente tetraédrica. Los
pares no enlazantes ocupan en el NH3 un orbital sp3
y en el H2O dos .

EL
ELAGUA
AGUA
RESUMEN
Otros orbitales híbridos: INTERVIENEN LOS
OBITALES d

Molécula PCl5 Molécula SF6

Bipiramidal
Trigonal Octaédrica
Enlaces múltiples
 POLARIDAD DE LOS ENLACES

• La polaridad del enlace viene determinada por la

electronegatividad de los dos elementos que intervienen en
el enlace. Los casos posibles son dos:
- Enlace apolar: se da si los dos átomos que forman el
enlace tienen la misma electronegatividad. En este enlace
los electrones son compartidos por igual por los dos átomos
y la densidad electrónica es simétrica respecto de los dos
núcleos.
- Enlace polar: se da si los dos átomos que forman el
enlace difieren en electronegatividad, tanto más cuanto
mayor sea esta diferencia. En este enlace uno de los dos
δ δ
átomos, el más electronegativo, desplaza hacia él la carga
electrónica compartida. H  Cl
• La figura siguiente representa la distribución de las nubes
electrónicas en a) un enlace covalente apolar (molécula de
H2, por ejemplo); b) un enlace covalente polar (molécula de
HCl, por ejemplo); y c) un enlace iónico (NaCl, por ejemplo).
Conviene distinguir entre polaridad de
un enlace y polaridad de una molécula.
Aunque lo habitual es que una
molécula que tenga enlaces polares
sea polar, hay moléculas que teniendo
enlaces polares son apolares (BF3,
CH4, etc.).

moléculas simétricas, los dipolos de sus enlaces se anulan entre sí

 4. FUERZAS INTERMOLECULARES

Las moléculas de las sustancias covalentes moleculares se atraen entre si

mediante fuerzas intermoleculares.

Son más débiles que las que mantienen a los átomos unidos, que forman
dichas moléculas .

Naturaleza electrostática.

Dos tipos:

• fuerzas de Van der Waals

• enlaces de hidrógeno
 Fuerzas de Van der Waals
Son fuerzas de tipo electrostático que unen a las moléculas tanto polares
como apolares
Fuerzas de dispersión o de London
• Estudiadas por London (1930).
• Aparecen fuerzas de cohesión entre moléculas apolares y átomos, que
generan la necesidad de postular un nuevo tipo de interacción.
• Debido a la dispersión de las nubes electrónicas, puede suponerse la
formación de dipolos instantáneos que inducen dipolos en los átomos o
moléculas vecinas.
 De orientación
• Descubiertas y estudiadas por Keeson (1921)
• Son fuerzas atractivas entre moléculas que tienen
momento dipolar permanente ().
– Se produce un dipolo cuando existe una distribución desigual de
cargas en la molécula y surge como consecuencia de la
diferente electronegatividad de los átomos en un enlace

• Los dipolos moleculares tienden a orientarse unos

respecto a otros de forma que la energía del sistema
fuese mínima.
 Interacción dipolo-dipolo inducido
• Estudiadas por Debye (1920)
• Atracciones producidas por la INDUCCIÓN que provoca
una molécula polar en otra apolar.

2   2
UD  
r6

 (polarizabilidad) Se define como la distorsión

de una nube electrónica por efecto de un campo
eléctrico externo. De forma que el momento Dipolo instantáneo

inducido será:
Enlace por puente de hidrógeno
• Es una interacción débil (más fuerte que las de Van der
Waals) que se produce entre un átomo de hidrógeno
que está enlazado covalentemente con otro átomo (O,
N, F…) y otro átomo muy electronegativo.
• Tiene un orden de energía entre 2-10 kcal/mol
• Es un enlace localizado, lineal y asimétrico.
¿Por qué, entonces los puntos de fusión y
ebullición del agua son anormalmente altos?
 Dipolo -dipolo Dipolo –dipolo inducido

Dipolo instantáneo –dipolo inducido Enlace de hidrógeno

 Propiedades de sustancias
covalentes
Las propiedades de los compuestos covalentes son consecuencia de las
uniones covalentes y de la estructura del compuesto.

Estructura molecular
• Moléculas de bajo peso molecular
• Operan débiles fuerzas de Van der Waals.
• Tienen bajos puntos de fusión y ebullición.
• Son volátiles.
• A temperatura ambiente son líquidos o gases.
• Según su carácter polar-apolar son solubles o
no en agua.
• Malos conductores eléctricos.
 Estructuras
Estructura en láminas
tridimensionales

Generan redes cristalinas.

Sólidos a temperatura ambiente.
Tienen altos puntos de fusión y Láminas paralelas unidas por
ebullición. fuerzas de Van der Waals.

Elevada dureza Fácilmente se pueden esfoliar

y separar.
 ENLACEMETALICO
ENLACE METALICO

• Lo forman los metales.

• Es un enlace bastante fuerte.
• Los átomos de los metales con pocos e  en su
última capa no forman enlaces covalentes, ya
que compartiendo electrones no adquieren la
estructura de gas noble.

• Modelo de nube de electrones

– Se comparten los e de valencia colectivamente.
– Una nube electrónica rodea a todo el conjunto de
iones positivos, empaquetados ordenadamente,
formando una estructura cristalina de alto índice de
 Modelo de bandas
• Se basa en la T.O.M (bandas en el
Banda de conducción
espectro de emisión).
• Se combinan infinidad de orb.
atómicos con lo que se producen Banda de valencia

bandas de orb. moleculares.

• Los e– ocupan los O.M. enlazantes
de menor energía (banda de
valencia). E

• Quedan los orbitales

antienlazantes de mayor energía
libres formando la banda de conductor semiconductor aislante

conducción.
PROPIEDADES DE LAS SUSTANCIAS METALICAS

• Son dúctiles y maleables debido a que

no existen enlaces con una dirección
determinada. Si se distorsiona la
estructura los e– vuelven a
estabilizarla interponiéndose entre los
cationes.
• Son buenos conductores eléctricos
debido a la deslocalización de los e–.
• Son buenos conductores térmicos.
• Opacos y con brillo metálico.
• Algunos metales presentan efecto
fotoeléctrico (al ser iluminados) y
efecto termoiónico (al ser calentados).
 CURIOSIDAD

¿Y qué ocurre con el cloruro de berilio? Que la diferencia de

electronegatividad entre sus átomos es de 1,5 (electronegatividad del berilio:
1,5 ; electronegatividad del cloro: 3,0). Si utilizamos la fórmula de Pauling para
calcular su porcentaje de carácter iónico:

% carácter iónico = 100·[1-e^((-1/4)·(1,5)^2)] = 43%

Como vemos, un carácter iónico inferior al 50%, lo que implica mayor

carácter covalente.

SI diferencia de electronegatividad entre los átomos que lo forman sea

superior a 1,7, tendrá más de un 50% de carácter iónico

Diapositiva 27