Clase5 Q

UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA
FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA, MINERA Y METALÚRGICA
FIGMM
QUIMICA I
BQU01-R
Cap2. Cambios de Energía en las
Reacciones Químicas – Parte3
CLASE 5
MSc. Lic. Nelly Guerrero Gárate
2024
CAPÍTULO 2: CAMBIOS DE ENERGÍA EN
LAS REACCIONES QUÍMICAS (Cont…)
CONTENIDO
 Calores de reacción.
 Ecuaciones termoquímicas (Ley de Hess).
 Calores de formación.
 Calor de combustión.
CALOR DE REACCION
El calor de reacción es el calor liberado o absorbido en una reacción química como resultado de la
diferencia entre el calor de los productos y el calor de los reaccionantes.
Unidades de Energía: Calorías (cal) ó joule (J) cuando se habla de cambios químicos.
TIPOS DE CALOR DE REACCIÓN
Calor de formación
Calor de combustión
Calor de neutralización
Calor de disolución
EXOTERMICA (-) La reacción química libera CALOR

REACCIÓN
QUIMICA
ENDOTERMICA (+) La reacción química absorbe CALOR
ECUACIONES TERMOQUIMICAS (LEY DE HESS)
La termoquímica es parte de la termodinámica que estudia los cambios de calor en las reacciones
químicas.
H
Desde que función de (P y T) para todo estado físico,
E
Se ha definido el ESTADO ESTÁNDAR O NORMAL DE UNA SUSTANCIA, como la forma más estable
de ella, CUANDO SE ENCUENTRA A 25°C y a 1 ATM DE PRESIÓN en cualquiera de sus estados:
- Sólido
- Líquido o
- Gaseoso
En otras palabras el estado estándar, es un punto de referencia para los estados termodinámicos de
los reaccionantes y productos.
Para cualquier sustancia simple (sólido, líquido o gaseoso), ∆H° = 0 Es decir, el calor de formación es
nulo. El exponente cero indica que los elementos están en su estado estándar.
EJEMPLOS:
a) C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H° = -94.05 Kcal/mol
b) HCl(g) + sol.ac  HCl(ac) ∆H° = -17.96 Kcal/mol

EXOTERMICO
c) Cl2(g) + 2KI(ac)  2KCl (ac) + I2(s) ∆H° = -52.42 Kcal/mol
d) 2C(s) + 2H2(g)  C2H4(g) ∆H° = +12.50 Kcal/mol

ENDOTERMICO
Las formas de referencia de los elementos son las formas más estables a 1atm y
298,15K.
Ejemplo:
3/2 H2(g) + ½ N2(g)  NH3(g) + 46,19 kJ
Hfº (NH3(g)) = - 46,19 kJ / mol

LEY DE HESS (1840)
La ley de Hess permite calcular los cambios de calor, en las reacciones que son difíciles
de medir calorimétricamente, siempre que se conozcan los calores de las reacciones
parciales. Para lograr su objetivo, aplica una suma de calores.
HESS dice que el CAMBIO DE CALOR en una reacción en particular ES SIEMPRE

CONSTANTE e independiente de la forma en que tenga lugar la reacción (sea que ocurra
en una o en varias etapas).
Por ejemplo:
En la formación de CO2 a partir de C(S) y O2, el carbono se podría quemar para obtener
monóxido de carbono y luego quemar éste, hasta formar CO 2.
Pero en la formación del CO a partir del C y O 2 siempre se produce CO2 y otra porción de
carbono que no reacciona, siendo necesario purificarlo. De allí la dificultad que presenta
calcular directamente el calor de formación del CO por combustión del C en O 2.
CO
C + O2 = CO ∆H = ????
∆H
°=
?
??
-6
??
O2 O2
7.
°=
64
∆H
Kc
al
/m
El calor de esta rxn no se puede determinar
ol
directamente
C O2
CO2
∆H° = - 94.05 Kcal/mol

LEY DE HESS (Cont…)
C(grafito) + ½O2(g)  CO(g) ΔH° = ?
El cambio de entalpía para esta rxn no puede medirse directamente.
Sin embargo, las siguientes reacciones se efectúan hasta su término cuando hay exceso de O 2(g);
por tanto, ΔH° puede medirse directamente:
C(grafito) + O2(g)  CO2(g) ΔH° = -94.05 Kcal/mol... (1)

CO(g) + ½O2(g)  CO2(g) ΔH° = -67.64 Kcal/mol... (2)
Para obtener el cambio de entalpía deseado, se invierte la ec. (2) y se le suma la ec. (1):
C(grafito) + O2(g)  CO2(g) ΔH° = -94.05 Kcal/mol ... (1)

CO2(g)  CO(g) + ½O2(g) ΔH°= -(-67.64 Kcal/mol)...(2)
C(grafito) + ½O2(g)  CO(g) ΔH°= -26.42 Kcal/mol

ECUACION DE LA LEY DE HESS
La expresión general para líquidos y gases a P cte
es:
H o    prod H of (prod )    reac H of (reac)
prod reac
Tabular ∆Hfº para cada sustancia

ENTALPIAS ESTANDAR DE FORMACION, ∆H°f, A 25°C
ENTALPÍAS DE REACCIÓN ESTÁNDAR
La entalpía de reacción estándar (∆Hrº) es la entalpía de la reacción
cuando los reactivos, en sus estados estándar, se transforman en los
productos, en sus estados estándar, todo según los correspondientes
coeficientes estequiométricos.
Ejemplo:
2NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(l) + CO2(g)
La descomposición térmica de 2 moles de NaHCO3(s) genera 1 mol de

Na2CO3(s), 1 mol de H2O(l) y 1 mol de CO2(g), todos ellos en condiciones
estándar, con una variación energética a presión constante que es la
entalpía estándar de reacción ∆Hrº.
ENTALPÍAS DE REACCIÓN ESTÁNDAR
2NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(l) + CO2(g)
Hr = SnpHf (productos) - SnrHf (reaccionantes)

Hglobal = (Hf°Na2CO3 + Hf°H2O + Hf°CO2 ) -2Hf°NaHCO3
DETERMINACIÓN DE ENTALPÍAS DE REACCIÓN
DIAGRAMAS ENTÁLPICOS
• H es una propiedad extensiva:

N2(g) + O2(g)  2NO(g) Hr = 180.50 kJ
½ N2(g) + ½ O2(g)  NO(g) Hr = 90.25kJ
• Hr cambia su signo cuando se invierte un proceso:
NO(g)  ½ N2(g) + ½ O2(g) H = - 90.25 kJ

ENTALPÍAS DE ENLACE.
A partir de entalpías de enlace
Reacción química: Proceso en el que se rompen unos enlaces y

se forman otros nuevos.
La ruptura/formación de un enlace conlleva intercambio energético.
H H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H H
Ejemplo: 2H2O2(l) + N2H4(l)  N2(g) + 4H2O(g)
2H2O2(l) + N2H4(l)  N2(g) + 4H2O(g)
Se forman:
1 x EE(NN) = 942 kJ. Formación de 1 mol de N2

2 x EE(O – H) = 920 kJ. Formación de 1 mol de H2O.
Como se forman 4 moles de agua 4 x 920 = 3680.
Energía total liberada en la formación de los productos = 4622 kJ
Balance global de energía = Hr = -707 kJ

PROBLEMA: Calcular el cambio de entalpía para la siguiente reacción:
2C(S) + 2H2(g)+ O2(g)  CH3COOH(l)
El calor de esta rxn no se puede determinar directamente. Sin embargo de las tablas
termodinámicas, podemos disponer de medidas realizadas calorimétricamente:
(1) CH3COOH(l) + 2O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(l)... ∆H°25°C = -208.34 Kcal

(2) C(S) + O2(g)  CO2(g .................. ∆H° 25°C = -94.05 Kcal
(3) H2(g)+ ½ O2(g)  H2O(l).............. ∆H° 25°C = -68.32 Kcal
Si multiplicamos las ecuaciones (2) y (3) por 2 respectivamente e invertimos la ec. (1), al sumarlas
algebraicamente se obtendrá:
(2) 2C(S) + 2O2(g)  2CO2(g) .............. ∆H° 25°C = -188.10 Kcal

(3) 2H2(g)+ O2(g)  2H2O(l) .............. ∆H° 25°C = -136.64 Kcal
(1) 2CO2(g) + 2H2O(l)  CH3COOH(l) + 2O2(g) ∆H° 25°C = +208.34 Kcal
2C(S) + 2H2(g) + O2(g)  CH3COOH(l) ∆H°25°C = -116.44 Kcal
∆H°25°C = -116.44 Kcal Respuesta

PROBLEMA
Calcular el calor de combustión para el gas propano a partir de los siguientes datos:
C3H8(g) + 5O2(g)  3CO2(g) + 4H2O(l) ∆H°25°C = - 530.61 Kcal
SOLUCIÓN:
Según la sumatoria de HESS
𝛥 𝐻 =∑ 𝛥𝐻 − ∑ 𝛥𝐻
𝑜 𝑂 𝑂
25°𝐶 𝑃𝑅𝑂𝐷𝑈𝐶𝑇 𝑂𝑆 𝑅𝐸𝐴𝐶𝐶𝐼𝑂𝑁𝐴𝑁𝑇𝐸𝑆
PROBLEMA
Calcular el valor de la entalpía de combustión del n-pentano C5H12(g) a partir de la entalpía de formación a
25°C dada por la siguiente expresión:
(1) 5C(s)+ 6H2(g)  C5H12(g) ∆H° 25°C = -35.0 Kcal
SOLUCIÓN: De acuerdo a la teoría de combustión la reacción que se busca es la siguiente:
C5H12(g) + 8O2(g)  5CO2(g) + 6H2O(L) ∆H° 25°C = ?
Para lo cual podemos utilizar otras reacciones cuyas entalpías son fácilmente medibles
calorimétricamente:
(2) C(S) + O2(g)  CO2(g) .............. ∆H° 25°C = -94.05 Kcal
(3) H2(g)+ ½ O2(g)  H2O(l) .............. ∆H° 25°C = -68.32 Kcal
Por lo tanto, si invertimos la ecuación (1) y multiplicamos por 5 la ecuación (2), por 6 la ecuación (3)
y las sumamos, obtendremos:
C5H12(g)  5C (s) + 6H 2(g) ∆H° 25°C = +35.0 Kcal
5C(s) + 5O2(g)  5CO2(g) ∆H° 25°C = -470.25 Kcal +
6H2(g) + 3O2(g)  6H2O(L) ∆H° 25°C = -409.92 Kcal
C5H12(g) + 8O2(g)  5CO2(g) + 6H2O(L) ∆H° 25°C = -845.17 Kcal
∆H° 25°C = -845.17 Kcal Respuesta

PROBLEMA PROPUESTO
Calcular la entalpía de formación (∆H°25°C) del etanol C2H5OH(L) a 25°C, sabiendo que la entalpía de
combustión del etanol a 25°C es de –327 Kcal.
Datos:
Solución:
Por dato la reacción de combustión del etanol es (1). Las ecuaciones (2) y (3) son ecuaciones de
formación del agua y del dióxido de carbono respectivamente.
Para lograr la ecuación de formación del etanol es necesario invertir la ec (1), multiplicar por 3 la ec
(2), y por 2 la ec (3) y sumar las tres ecuaciones resultantes como se indica:
Respuesta

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TIPOS DE CALOR DE REACCIÓN

EXOTERMICA (-) La reacción química libera CALOR

a) C(s) + O2(g)  CO2(g) ∆H° = -94.05 Kcal/mol

b) HCl(g) + sol.ac  HCl(ac) ∆H° = -17.96 Kcal/mol

c) Cl2(g) + 2KI(ac)  2KCl (ac) + I2(s) ∆H° = -52.42 Kcal/mol

d) 2C(s) + 2H2(g)  C2H4(g) ∆H° = +12.50 Kcal/mol

Hfº (NH3(g)) = - 46,19 kJ / mol

HESS dice que el CAMBIO DE CALOR en una reacción en particular ES SIEMPRE

∆H° = - 94.05 Kcal/mol

C(grafito) + ½O2(g)  CO(g) ΔH° = ?

El cambio de entalpía para esta rxn no puede medirse directamente.

C(grafito) + O2(g)  CO2(g) ΔH° = -94.05 Kcal/mol... (1)

C(grafito) + O2(g)  CO2(g) ΔH° = -94.05 Kcal/mol ... (1)

C(grafito) + ½O2(g)  CO(g) ΔH°= -26.42 Kcal/mol

Tabular ∆Hfº para cada sustancia

La descomposición térmica de 2 moles de NaHCO3(s) genera 1 mol de

2NaHCO3(s)  Na2CO3(s) + H2O(l) + CO2(g)

Hr = SnpHf (productos) - SnrHf (reaccionantes)

• H es una propiedad extensiva:

½ N2(g) + ½ O2(g)  NO(g) Hr = 90.25kJ

• Hr cambia su signo cuando se invierte un proceso:

NO(g)  ½ N2(g) + ½ O2(g) H = - 90.25 kJ

A partir de entalpías de enlace

Reacción química: Proceso en el que se rompen unos enlaces y

1 x EE(NN) = 942 kJ. Formación de 1 mol de N2

Energía total liberada en la formación de los productos = 4622 kJ

Balance global de energía = Hr = -707 kJ

(1) CH3COOH(l) + 2O2(g)  2CO2(g) + 2H2O(l)... ∆H°25°C = -208.34 Kcal

(2) 2C(S) + 2O2(g)  2CO2(g) .............. ∆H° 25°C = -188.10 Kcal

2C(S) + 2H2(g) + O2(g)  CH3COOH(l) ∆H°25°C = -116.44 Kcal

∆H°25°C = -116.44 Kcal Respuesta

(1) 5C(s)+ 6H2(g)  C5H12(g) ∆H° 25°C = -35.0 Kcal

SOLUCIÓN: De acuerdo a la teoría de combustión la reacción que se busca es la siguiente:

C5H12(g) + 8O2(g)  5CO2(g) + 6H2O(L) ∆H° 25°C = ?

C5H12(g) + 8O2(g)  5CO2(g) + 6H2O(L) ∆H° 25°C = -845.17 Kcal

∆H° 25°C = -845.17 Kcal Respuesta

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