Acide asparagusique

	Acide asparagusique
Identification
Nom UICPA	acide 1,2-dithiolane-4-carboxylique
No CAS	2224-02-4
PubChem	16682
SMILES
InChI
Apparence	solide incolore
Propriétés chimiques
Formule	C4H6O2S2 [Isomères];
Masse molaire	150,219 ± 0,014 g/mol ; C 31,98 %, H 4,03 %, O 21,3 %, S 42,69 %,
Propriétés physiques
T° fusion	75,7 à 76,5 °C
	Unités du SI et CNTP, sauf indication contraire.
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L’acide asparagusique, S₂(CH₂)₂CHCO₂H est un acide carboxylique organo-sulfuré présent, lui et son ester de méthyle, dans l’asperge^[3]. Il consiste en une fonction acide carboxylique branchée en 4 d'un cycle 1,2-dithiolane. C'est un métabolite du thiopropénoate de méthyle et du 3-(thiométhyl)thiopropanoate de méthyle qui serait responsable de l'augmentation de l'odeur de l'urine après la consommation d'asperge^[4].

thiopropénoate de méthyle
3-(thiométhyl)thiopropanoate de méthyle

Les études montrent que cet acide est un dérivé de l’acide isobutyrique^[5]. Ce solide incolore a une température de fusion de 75.7-76.5 °C^[2]. Le dithiol associé est aussi connu (température de fusion 59.5-60.5 °C)^[6], il est appelé acide dihydroasparagusique ou acide dimercaptoisobutyrique.

Extraction

Jansen (1948) a obtenu à partir de 40 kg de concentré d'arôme d'asperge 32 g d'un composé identifié comme l'acide 3,3’-dimercaptoisobutyrique^[7].

Synthèse

L'acide asparagusique peut être synthétisé à partir de l'acide 3,3'-dichloroisobutyrique et du disulfure de sodium (formé in situ à partir du sulfure de sodium et de soufre) :

Dégradation

Chauffé (par exemple lors de la cuisson des asperges), l'acide asparagusique se décompose en acide 1,2,3-trithiane-5-carboxylique et en 1,2-dithiole:

Notes et références

(en)/(de) Cet article est partiellement ou en totalité issu des articles intitulés en anglais « Asparagusic acid » (voir la liste des auteurs) et en allemand « Asparagusinsäure » (voir la liste des auteurs).

↑ Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.
↑ ^{a et b} (en) Foss, Olav; Tjomsland, Olav, « Crystal and molecular structure of 1,2-dithiolane-4-carboxylic acid », Acta Chemica Scandinavica, vol. 12,‎ 1958, p. 1810–18 (DOI 10.3891/acta.chem.scand.12-1810)
↑ (en) S.C. Mitchell, « Food Idiosyncrasies: Beetroot and Asparagus », Drug Metabolism and Disposition, vol. 29, n^o 4 Pt 2,‎ 2001, p. 539–534 (PMID 11259347, lire en ligne, consulté le 18 janvier 2010)
↑ (de) Römpp CD 2006, Georg Thieme Verlag 2006
↑ (en) R. J. Parry, A. E. Mizusawa, I. C. Chiu, M. V. Naidu, and M. Ricciardone, « Biosynthesis of Sulfur Compounds. Investigations of the Biosynthesis of Asparagusic Acid », Journal of the American Chemical Society, vol. 107, n^o 8,‎ 1985, p. 2512–2521 (DOI 10.1021/ja00294a051)
↑ (en) R. Singh, G. M. Whitesides, « Comparisons of Rate Constants for Thiolate-Disulfide Interchange in Water and in Polar Aprotic Solvents Using Dynamic 'H NMR Line Shape Analysis », J. Am. Chem. Soc., vol. 112, n^o 3,‎ 1990, p. 1190–1197 (DOI 10.1021/ja00159a046)
↑ (en) Jansen, E. F., « The isolation and identification of 2,2’-dithiolisobutyric acid from asparagus », Journal of Biological Chemistry, vol. 176, n^o 2,‎ 1948, p. 657–664 (PMID 18889921)

[1] Masse molaire calculée d’après « Atomic weights of the elements 2007 », sur www.chem.qmul.ac.uk.

[Foss-2] {a et b} (en) Foss, Olav; Tjomsland, Olav, « Crystal and molecular structure of 1,2-dithiolane-4-carboxylic acid », Acta Chemica Scandinavica, vol. 12,‎ 1958, p. 1810–18 (DOI 10.3891/acta.chem.scand.12-1810)

[3] (en) S.C. Mitchell, « Food Idiosyncrasies: Beetroot and Asparagus », Drug Metabolism and Disposition, vol. 29, n^o 4 Pt 2,‎ 2001, p. 539–534 (PMID 11259347, lire en ligne, consulté le 18 janvier 2010)

[4] (de) Römpp CD 2006, Georg Thieme Verlag 2006

[5] (en) R. J. Parry, A. E. Mizusawa, I. C. Chiu, M. V. Naidu, and M. Ricciardone, « Biosynthesis of Sulfur Compounds. Investigations of the Biosynthesis of Asparagusic Acid », Journal of the American Chemical Society, vol. 107, n^o 8,‎ 1985, p. 2512–2521 (DOI 10.1021/ja00294a051)

[6] (en) R. Singh, G. M. Whitesides, « Comparisons of Rate Constants for Thiolate-Disulfide Interchange in Water and in Polar Aprotic Solvents Using Dynamic 'H NMR Line Shape Analysis », J. Am. Chem. Soc., vol. 112, n^o 3,‎ 1990, p. 1190–1197 (DOI 10.1021/ja00159a046)

[7] (en) Jansen, E. F., « The isolation and identification of 2,2’-dithiolisobutyric acid from asparagus », Journal of Biological Chemistry, vol. 176, n^o 2,‎ 1948, p. 657–664 (PMID 18889921)

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