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PRECISION ET DE LA FIABILITE DES RESULTATS DE LANALYSE DES MINERAIS CUPRO-COBALTIFERES PAR SPECTROSCOPIE DABSORPTION ATOMIQUE
Nzonde N. et Shengo L.

Introduction
Sachant que depuis la nuit des temps, lhomme est curieux de savoir ce que renferme chaque objet ou matire qui lentour. Cest ainsi quil stait mis rechercher la vrit notamment en tant que penseur ou hommes des sciences. Cet lan vers la recherche de la comprhension de son entourage la conduit mettre des hypothses telles que : Lunivers est constitu de quatre lments qui sont : leau, lair, le feu et la terre . Plus tard, avec lavnement de la chimie, lhomme a eu rpertori tous les lments chimiques qui composent la terre. Il continue encore den trouver dautres mmes ceux qui proviennent essentiellement de lespace. Malgr ses avances scientifiques, la grande question reste celle de savoir o trouver tel ou tel autre lment vu que les lments chimiques sont trs ingalement repartis dans la nature. Cest ainsi quil a mis au point plusieurs mthodes danalyse qui pourraient donner des rponses ses diffrents questionnements sur la nature. Ces outils dinvestigation dont il sest dot sont les mthodes chimiques danalyse et plus rcemment, les mthodes dites physicochimiques danalyse qui font recours lusage des machines de plus en plus sophistiques et coteux. De nos jours, ces mthodes danalyse lui permettent de dterminer la pondration dun lment dans une substance donne et cette quantit appele teneur , nous fixe dans laffirmation quune matire donne est riche en tel ou tel autre lment. Cette connaissance exacte de la teneur dun lment dans une substance donne est indispensable et reste toujours tributaire de la prcision de lanalytique de la mthode utilise. Cest ainsi que cherchant rpondre la question de savoir avec quelle marge de confiance on pouvait considrer comme exacts les rsultats de lanalyse chimique des minerais, nous sommes investis tudier les conditions qui optimalisent la prcision analytique de la Spectrophotomtrie dAbsorption Atomique (SAA) notamment la mise en solution des minerais cupro-cobaltifres du Katanga (RDC). Lobjectif de la notre recherche est de raliser un dosage prcis des minerais cupro-cobaltifres riches, cest--dire que nous avons port notre attention sur la fiabilisation du dosage par SAA. Comme paramtres, nous avons tudi limpact de la granulomtrie des minerais sur la qualit des rsultats fournis par la mthode danalyse, cest--dire son incidence sur lattaque des minerais pour leur solubilisation de manire optimaliser la prcision ainsi que diminuer la consommation des ractifs.

2 CHAPITRE I : Gnralits sur les mthodes physicochimiques danalyse Il sagit des mthodes qui mettent profit linteraction entre la matire et lnergie lectromagntique (la spectromtrie ou spectrophotomtrie) ou lectrique (mthodes lectrochimiques danalyses). Dans ces mthodes danalyse, on mesure les variations dune grandeur physique lors de linteraction entre la matire et nergie, cest--dire lintensit de la radiation ayant traverse la substance analyse, lnergie lectromagntique mise ou absorbe par une matire excite, la quantit dlectricit ayant travers une cellule lectrolytique, les variations de lintensit du courant pour une tension donne ou la tension intensit nulle, etc. Nous allons dans le cadre de cette recherche nous attarder uniquement sur les mthodes spectroscopiques I.1. Spectromtrie UV-Visible Quand on parle de la spectroscopie UV-Visible, on voit le domaine lectromagntique du spectre allant de 180 1100nm, cest dire de lultraviolet proche jusqu linfrarouge proche. Cette mthode est appele UV-visible car, elle sapplique dans un domaine dondes lectromagntiques comprenant celui o lon peut voir lil nu (400 700nm). Dune manire gnrale, on ralise des applications quantitatives dans lUVVisible. La mthode utilise dans ce cas est la colorimtrie, cest--dire celle qui ne sapplique quaux composs ayant un spectre dabsorption dans lUV-Visible. Le domaine UV Visible est divis en trois plages : de 185 400nm : cest lUV proche de 400 700nm : cest le visible et de 700 1100nm :cest linfrarouge proche Tous les appareils danalyse UV-visible travaillent entre 185 et 900nm. Pour cela, on doit travailler sous vide et avoir des appareils un peu plus labors et chers. Labsorption dune radiation lumineuse est due linteraction des photons de la source lumineuse avec les ions, les atomes ou les molcules dun chantillon. Lorsquune molcule isole absorbe un

3 photon dans lUV-Visible, lnergie correspondante est capte par un ou plusieurs de ces lectrons superficiels. Ces derniers passent tat excit en consommant une nergie ou une radiation de longueur donde caractristique ou propre. I.1.1. Analyse quantitative La spectromtrie UV-Visible est souvent utilise en analyse quantitative. On obtient les meilleurs rsultats en mono-analyse et on peut aussi utiliser la mthode des additions continues pour dterminer la concentration dun analyte donn. Dans la mthode des additions continues, on peut se servir de 10 cellules de 50 ml chacune. Une solution de concentration connue de lanalyte est place dans chacune des cellules comme suit : 0 ml, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50ml. Par la suite, on vient complter le volume de chacune des cellules avec la solution de lanalyte recherch de mme nature. On passe les chantillons lappareil et on trace la courbe danalyse donnant la concentration ou labsorbance de lchantillon des cellules en fonction du pourcentage volumique de la solution de lanalyte. Une extrapolation de la courbe jusque laxe des ordonnes permet de dterminer la concentration de lanalyte. I.1.2. Instrumentation En spectroscopie UV-Visible, on utilise diffrents types dappareils dont les plus simples sont des colorimtres. Ces sont des appareils dont les slecteurs de longueurs dondes sont constitus par des filtres dabsorption. Un spectrophotomtre UV-Visible est souvent conu autour de trois modules suivants: La source des radiations lectromagntiques Le systme dispersif (slecteur dondes) Le dtecteur dondes ou du signal lequel, est adjoint une unit de traitement du signal recueilli et daffichage des rsultats.

4 Lensemble est runi dans un compartiment o est insr lchantillon, place dune cellule transparente aux radiations, sur le chemin optique de la lumire venant de la source. De manire schmatique, on a souvent deux situations telles que dcrites ci-dessous : Appareil Simple en optique normale

Systme de traitement et daffichage des donnes

Source des radiations

Slecteur dondes

Dtecteur du signal Cellule de lchantillon

Cellule du solvant Appareil en optique inverse

Source

Systme dispersif

Dtecteur barrette des diodes

Echantillon

I.2. Analyse par spectroscopie de rsonance magntique nuclaire

La rsonance nuclaire est une mthode danalyse spectroscopie polyvalente qui permet ltude des composs liquide ou solide. Elle sert en analyse qualitative et quantitative mais, surtout pour la dtermination des structures des composs molculaires organiques et inorganiques. Cette mthode tudie la matire et donne des informations sur la structure en se basant sur linteraction entre les noyaux des atomes (spin nuclaire) prsents dans lchantillon lorsquon le soumet un champ magntique intense et constant produit par un aimant et une source des radiations lectromagntiques ou des radiofrquences. La rsonance magntique nuclaire est utilise en complment avec dautres mthodes spectroscopiques (UV, IR, SM, ) et les renseignements fournis par un appareil de spectroscopie RMN est un diagramme donnant les diffrents signaux de rsonance en fonction du dplacement chimique. Pour produire ces signaux, on utilise conjointement un champ magntique extrieur et une source des ondes radios.

I.3. Spectromtrie de fluorescence

Cest une mthode analytique permettant dobtenir des renseignements quantitatifs et qualitatifs sur un chantillon donn. Il sagit dune analyse lmentaire dont le principe consiste irradier un chantillon avec les rayons-x primaires de telle sorte que pour une matire minrale, quon ait la dlocalisation des lectrons des couches lectroniques infrieures. Les lectrons des couches lectroniques suprieures chercheront combler les vides laisss par les lectrons dlocaliss lors dun bombardement-x et cela, conduira une mission secondaire des rayons-x caractristiques de lchantillon analyser : cest la fluorescence-x.

6 Cette mthode est non destructive et ses appareils danalyse sont de diffrents types et peu encombrants. Quand on irradie un chantillon avec le photon, ce dernier labsorbe pour le remettre plus tard ; ce phnomne sappelle fluorescence. Si on a la possibilit denregistrer le spectre de fluorescence, on peut aussi dtecter les lments majeurs qui forment lchantillon. La fluorescence-x dun atome rsulte dun processus en deux tapes : la photoionisation de latome Au cours de cette tape, le photon extrieur va faire un impact sur lchantillon et ce, avec arrachement dun ou de plusieurs lectrons internes de latome. On obtient lionisation de latome suite aux lacunes lectroniques. la stabilisation de latome ionis Pour revenir la stabilit, il faut une rmission par latome ou son ion de la totalit ou dune partie de lnergie absorbe lors de lexcitation ; cest--dire il y aura une rorganisation interne quasi-instantane des lectrons situs sur diffrentes couches lectroniques de latome ionis ou excit.

CHAPITRE II : Analyse par spectrophotomtrie dabsorption atomique

II.1. Introduction
Cest une mthode base sur linteraction entre la lumire (rayonnement lectromagntique) et la matire. Lorsque la matire ragit avec le rayonnement lectromagntique, deux phnomnes physicochimiques sont possibles : Labsorption de lnergie lumineuse par la matire Lmission de lnergie lumineuse absorbe par la matire en relaxation. La mthode spectroscopique atomique tudie les missions ou labsorption de la lumire par latome libre, cest--dire que lorsque celui-ci voit son nergie varier au cours dun passage dun de ses lectrons dune orbite lectronique une autre.

II.2. Principe de la mthode

1. Fondement des mthodes de mesure par absorption atomique

Etat excit

Etat fondamental Absorption

+ hji
Emission

Wi=0
Noyau

Wj Wi

E = W = Wj-Wi = hji
E 0 Absorption des radiations E 0 mission des radiations

En spectroscopie dabsorption atomique (ou dmission atomique), on travail avec des atomes libres, cest--dire avec Wi=0. Il faut donc atomiser lchantillon analyser ou le transformer en atomes libres. Ces atomes libres peuvent absorber des photons et passer ltat excit. Pour un atome donn, on peut obtenir un ensemble de raies qui correspondent au passage des lectrons de ltat fondamental aux diffrents tats excits. Les photons absorbs tant caractristiques des lments absorbant dune part et dautre part, la quantit dnergie absorbe tant proportionnelle au nombre datomes de llment absorbant, labsorption atomique permet de dterminer la concentration de llment absorbant analys.

2. Validit de la loi de Bohr

Les diffrentes radiations absorbes doivent ncessairement correspondre aux transitions permises entre diffrents niveaux nergtiques de latome absorbant. En spectrophotomtrie dabsorption atomique, on travaille soit par atomisation de flamme, soit par atomisation au plasma. Pour latomisation de flamme, la substance analyser est mise en solution aqueuse et cette solution est nbulise. Pour le plasma, on produit un gaz chaud et ionise laide dun dispositif appropri au dpart de la solution analyser.

II.3. Loi dabsorption

9 En spectrophotomtrie dabsorption atomique, la concentration de lanalyse est dtermine laide de la loi de Beer-Lambert selon laquelle labsorbance est proportionnelle au cfficient dabsorption spcifique ou dextinction molaire , au trajet optique b et la concentration c de lanalyste. A = bc o A=log
Io I

I = intensit aprs absorption des radiations par les atomes Io = intensit initiale de la source lumineuse

On obtient donc les meilleurs rsultats que lorsquon est dans le domaine de
linarit de la loi de Beer-Lambert, cest dire des faibles concentrations en analyste ou des valeurs de lordre du ppm ou mg/L.

II.4. Interfrences en spectroscopie dabsorption atomique

Dans les mthodes dabsorption atomique, on a 2 types dinterfrences : linterfrence spectrale linterfrence chimique

II.4.1. Interfrence spectrale Elle sobserve lorsque les particules solides rsultant de latomisation de lchantillon dispersent les rayonnements incident provenant de la lampe cathode creuse ou lorsque la longueur donde dabsorption dune autre espce chimique est tellement proche de celle de danalyte. Dans ce cas, il y a lieu de tomber dans le surdosage, cest--dire des rsultats biaiss. II.4.2. Interfrence chimique Elle rsulte des divers processus chimiques qui se produisent pendant latomisation et qui modifient les proprits dabsorption de la substance analyse. Linterfrence chimique apparat le plus souvent lorsque les anions forment des composs

10 stables avec la substance analyser. Ceci retarde ou diminue lefficacit des processus datomisation et en consquence, occasionne des erreurs par dfaut. Comme exemple, prenons le cas des ions Ca2+. Labsorption du calcium diminue en prsence de grande quantit dions sulfates ou phosphates parce quil forme des composs non volatiles avec lui. Les interfrences chimiques lies la formation des composs peu volatiles peuvent tre limines en travaillant des hautes tempratures ou par ajout dun complexant la substance analyser. On peut aussi utiliser des agents protecteurs pour combattre linterfrence chimique, cest--dire des agents qui forment avec les ions interfrant des composs stables. Parfois, les agents protecteurs sont des substances capables de se lier lanalyte sous forme des composs volatiles.

II.5. Appareil de spectroscopie dabsorption atomique

Un appareil dabsorption atomique se prsente avec les composants ci-aprs :

1. une lampe cathode creuse 2. un hacheur 3 et 4 Miroirs du faisceau de rfrence 5. la flamme 6. le brleur 7. le nbuliseur 8. un capillaire dinjection de lchantillon 9. Solution dchantillon 10. Miroir Semi argent 11. un monochromateur 12. un photodtecteur 13. un systme daffichage des rsultats. Nous donnons, ci-dessous, le schma de principe dun spectrophotomtre dabsorption atomique.

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Miroir du faisceau Faisceau de rfrence Miroir du faisceau

Lampe cathode creuse Flamme

Brleur Hacheur

Monochromateur Miroir semi argent Dtecteur photolectrique

Capillaire

Solution dchantillon II.5.1. Source spectre des raies En spectromtrie dabsorption atomique, on utilise deux types de lampes qui sont gnralement les sources de lumire ou des radiations. la lampe cathode creuses et la lampe dcharge sans lectrode

II.5.1.1. Lampe cathode creuse

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La lampe cathode creuse constitue une source discontinue mettant des rayonnements fins caractristiques des atomes qui forment la cathode. La dite lampe est constitue par une enveloppe de verre scelle et pourvue dune fentre en verre ou en quartz contenant une cathode creuse cylindrique et une anode. La cathode est constitue de llment que lon veut analyser (doser). Un vide pouss est ralis lintrieur de lampoule qui est ensuite remplie dun gaz rare (argon ou Non) sous une pression de quelque mm de mercure. Lorsquon applique une ddp de quelques centaines de volts entre les deux lectrodes de la lampe cathode creuse, une dcharge stablie. Il y aura ionisation de largon ou du gaz rare et une circulation de courant de 5 10 mA due aux dplacements des ions dargon. Si le potentiel est assez lev, les cations dargon frappent la cathode avec une nergie suffisante pour arracher des atomes mtalliques et produit ainsi une vapeur atomique ; ce procd sappelle pulvrisation cathodique. Certains des atomes mtalliques arrachs la cathode passent ltat excit et mettent leurs rayonnements (longueur donde) caractristiques en revenant ltat fondamental. Les rayonnements dune lampe cathode creuse sont constitus des bandes fines suffisamment troites autour de la longueur donde nominale. En effet, il est impossible disoler un rayonnement strictement monochromatique. On rencontre des lampes cathode creuse mono-lmentaires et multi-lmentaires. Les lampes multilments ont une dure de vie trs courte mais, permettent de faire plusieurs analyses la fois et aussi avec beaucoup de risques dinterfrence. Quant aux lampes mono-lments, ils ont une grande slectivit avec peu de risques dinterfrence ainsi quune meilleure longvit II.5.1.2. Lampe dcharge sans lectrode Les lampes dcharge sans lectrode produisent galement des spectres de raies atomiques. Leurs intensits de rayonnement sont gnralement de 10 100 fois plus leves que celles des lampes cathode creuse. Ces lampes sont constitues dun tube en quartz scell contenant un gaz tel que largon une pression de quelque torrs et une petite quantit de llment analyser sous forme mtallique (ou sous forme de lun de ses sels).

13 La lampe ne comporte pas dlectrode et lnergie lui est fournie par un champ lectromagntique intense des radiofrquences ou micro-ondes. Largon sionise dans ce champ et les ions produits sont acclrs jusqu ce quils aient assez dnergie pour exciter (par collision) les atomes du mtal considr et conduire lmission de la lumire caractristique.

II.6. Analyse quantitative en spectromtrie dabsorption atomique

La spectromtrie dabsorption atomique est une mthode sensible qui permet de doser plus de 60 lments chimiques ltat des traces, cest--dire des concentrations dordre du ppm. Elle sapplique bien des analyses de routine mme si elle est excute par des oprateurs relativement peu expriments. Les mthodes quantitatives sont bases sur la loi de Beer-Lambert qui ne se vrifie qu des trs faibles concentrations ; lanalyse se basant sur labsorption des photons par les atomes ltat fondamental. La spectromtrie dabsorption atomique est aussi une mthode quantitative et trs slective si les interfrents sont connus. Elle est simple et moins coteuse parce quelle ne consomme que les gaz combustibles. Cependant, elle prsente beaucoup dinconvnients : Elle ne peut pas doser certains lments partant de son principe ou ne dose que les lments mtalliques et pas les gaz rares et les halognes. On ne peut obtenir des meilleurs rsultats qu des faibles concentrations de lanalyte. Il existe des interfrences chimiques trs svres si lon ne fait pas attention. la mthode nest que quantitative. le rglage prliminaire de lappareil se fait sur bases des paramtres qui ne sont pas indpendants ; ce qui exige un talonnage rgulier de lappareil et souvent entre deux mesures successives.

II.7. Appareillage

14 Les appareils ont une conception semblable. En mission, on envoi toute la bande des frquences de la source dexcitation de lchantillon et on met le filtre aprs lchantillon afin de slectionner la longueur donde de llment vis. En absorption, on filtre la lumire et le filtre est mis avant lchantillon, cest--dire quon slectionne la longueur donde de travail lavance. Cependant, en mission de flamme cest la flamme elle-mme qui sert de source de rayonnement, cest--dire quen mission la longueur donde est slectionne aprs le passage de la lumire travers lchantillon. Pour des analyses de routine, il est souhaitable de disposer dun spectrophotomtre travaillant dans la lumire UV Visible avec une rsolution de 0,05mm. Un appareil de ce type permet dobtenir des spectres dmission complets et didentifier ainsi les lments prsents dans lchantillon. Une application de la spectroscopie dmission est faite par ICP (Inductivelly coupled plasma). En effet, durant les deux dernires dcennies lanalyse lmentaire chimique par voie humide sest progressivement amliore et a pris la place de lanalyse physicochimique en fonction des impratifs de rapidit, de sensibilit et de prcision.

II.8. Application
La spectromtrie dabsorption atomique est une mthode qui permet de doser des nombreux matriaux inorganiques tels que les minerais, les mtaux, les alliages, etc. Elle est donc trs adapte ltude du matriel archologique et a dimportantes applications : En mtallurgie : lanalyse des altrations du bronze, leffet des produits de nettoyage de largent. Lanalyse des constituants majeurs et mineurs des cramiques archologiques. Le dosage du cobalt, du strontium, du zinc dans les ossements anciens. Analyse des lments traces pour lidentification des pierres anciennes. Le dosage des particules mtalliques (Cu, Fe,) dans le papier. Toutes ces applications de la spectromtrie dabsorption atomique se font sur des particules ou des matriaux finement diviss. Cest ainsi que dans les lignes qui suivent nous allons nous attarder sur les notions fondamentales sur la granularit des minraux.

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II.9. Notions fondamentales sur la granularit des particules minrales

Mme quand sa granularit est relativement homogne, une matire minrale ne se trouve jamais dans la nature sous forme de grains unidimensionnels et uniformes. La rduction volumtrique quelque stade du broyage que ce soit conduit lobtention des fragments de toutes formes et de toutes dimensions allant jusquaux poussires les plus fines.

Lextraction minire en ce qui la concerne donne dj lieu lapparition de ces fines particules. Il est videmment essentiel de caractriser ltat granulomtrique de cette matire divise. Cest par une mesure de sa granularit que lon pourra rendre compte du taux de broyage et estimer le degr de libration afin de choisir les procds de sparation qui ne sont applicables qu des particules des dimensions dtermines. Cependant, pour pouvoir caractriser la granulomtrie dun matriau, il convient au pralable de dfinir la dimension dun ensemble de particule.

II.9.1. Dimension des particules Par la dimension dune particule, on entend son volume, son diamtre ou une autre de ces proprits mais, la dimension dune particule unique nest pas ncessairement reprsentative de lensemble auquel elle appartient. En effet, lorsquun appareil de broyage produit un ensemble donn des particules, leur diamtre suit une loi statistique de distribution granulomtrique.

II.9.2. Dimension dun ensemble des particules Le problme est plus complexe pour dfinir la dimension dun ensemble htrogne de particules de toutes formes et dimensions. Cest par la connaissance la plus prcise possible des dimensions individuelles des diverses particules quon dfinira le mieux les dimensions de lensemble.

Comme il nest videmment pas possible de mesurer sparment les particules, on les repartit entre une srie des fractions constitue chacune des particules ayant des

16 dimensions assez voisines ou similaires. Le rsultat de cette opration permet dtablir lanalyse granulomtrique qui rend compte de la granularit de lensemble.

II.9.3. Caractrisation granulomtrique dun matriau

Dans diffrentes oprations de traitement des minerais, il est utile de connatre la taille et la rpartition des particules qui composent les matriaux. Cette connaissance permet de dterminer ltat dun matriau, de choisir les techniques de fragmentation et de sparation les plus adaptes, de dterminer le rapport de rduction, etc. Cette caractrisation donne la rpartition pondrale du matriau suivant une succession dintervalles dimensionnels standards. Elle est ralise au moyen des diffrents dispositifs suivant la taille des matriaux caractriser : tamis calibrs appareil sdimentation granulomtre laser, etc.

II.9.3.1. Dfinition

La granulomtrie est ltude de la rpartition des lments selon leur taille dans le cas dun matriau fractionn.

II.9.3.2. Analyse granulomtrique

Lanalyse granulomtrique consiste donc diviser en fraction la matire ou une partie adquate de celle-ci, cest--dire un chantillon parfaitement reprsentatif. Chaque fraction est constitue par les particules dont les dimensions sont intermdiaires entre deux limites fixes par ltalonnage ou le calibrage de lappareil de classement (les ouvertures des mailles des tamis par exemple). Limportance relative des diverses fractions rsulte du nombre ou plus souvent du poids des particules de chacune delles et ces valeurs sont toujours converties en

17 proportions de lensemble. La mthode danalyse granulomtrique la plus simple consiste faire passer les chantillons ou la matire dans une srie de tamis des mailles dcroissantes install dans un appareil appel Agitateur tamis ou Tamiseur . Ainsi, lanalyse granulomtrique donne une rpartition numrique ou pondrale suivant une succession dintervalles dimensionnelle, gnralement standardiss, couvrant tout le domaine granulomtrique.

II.9.3.3.Tamis

Les tamis les plus communs sont constitus dune toile mtallique maintenue en place avec solidit par un cadre rigide en mtal. Le cadre du tamis comporte une tiquette ou une plaque sur laquelle sont inscrites les caractristiques gomtriques. Ces caractristiques sont :

opening in metric : dimension de louverture en mm opening in inches : dimension de louverture en pouce

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CHAPITRE III : Prsentation et discussion des rsultats de lanalyse des chantillons des minerais
Nous allons reprsenter les rsultats de ltude de linfluence de la granulomtrie dun chantillon de minerais riche sur la prcision analytique de son dosage par spectrophotomtrie dabsorption atomique et ce, en poursuivant deux objectifs : Augmenter par broyage et pulvrisation la surface de contact du minerai avec les ractifs (acides) lors de la mise en solution. Rduire la consommation ou le cot des ractifs afin dtre comptitif. Ces rsultats seront interprts au fur et mesure de leur prsentation et nous avons pris soin de dnommer nos six chantillons riches en cuivre et cobalt Rc-1 Rc-6.

III.1. Rsultats de lanalyse des minerais Rc-1 Rc-6

Partant dun chantillon de 1Kg des minerais tout venant de la carrire, nous avons dans un premier temps prlev un aliquote que nous avons mis en solution selon le protocole danalyse standard. Ensuite, nous avons soumis la fragmentation 4 prises dessai du mme minerai diffrents temps avant de mettre 0,2 g en solution pour chacune delles. Lanalyse du cuivre et du cobalt par absorption atomique a conduit aux rsultats consigns dans le tableau I, ci-dessous. Tableau I : Analyse de Rc-1 diffrents temps de broyage Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 0,66 0,58 0,66 0,50 %Co 9,44 9,44 9,86 9,90 Aliquote (sans broyage) Cu : 0,67 et Co : 9,56

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Ces rsultats montrent quun broyage du minerai pendant 20 minutes conduit la teneur la plus leve en cobalt, cest--dire une meilleure libration des minraux du cobalt des impurets formant gangue du minerai. Ainsi, le dosage ralis dans ces conditions donne des rsultats intressants par rapport celui de laliquote non broy concernant le cobalt. Pour ce cas du cuivre, sa libration est totale 5 minutes de broyage du minerai car, le dosage a permis dobtenir des teneurs intressantes de 0,66% Cu et 9,44%Co. Quand on pulvrise lchantillon pendant 3 minutes et que lon ralise un tamisage au tamis de 150m, les diffrentes prises dessais du minerai Rc-1 issues du broyage conduisent aprs dosage aux rsultats du tableau II, ci-dessous. Tableau II : Analyse de Rc-1 diffrents temps de broyage et pulvrisation Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 1,10 1,06 1,22 1,14 %Co 9,32 9,28 9,46 9,46 Aliquote (pulvris) Cu : 1,20 et Co : 9,84

La pulvrisation amliore la libration du cuivre car sa teneur lors du dosage a dpass 1% alors que le cobalt en souffre. Sa teneur la plus leve na t obtenue que pour les prises dessai pulvrises aprs un broyage pralablement pendant 15 ou 20 minutes. Cest laliquote non broy mais pulvris qui donn les meilleurs rsultats lors du dosage. Ainsi, pour ce type de minerai, le broyage na pas amlior la qualit du dosage. Il est donc prfrable que le minerai tout venant soit dos uniquement aprs pulvrisation et tamisage pour obtenir des meilleurs rsultats (9,84%Co et 1,20%Cu). Pour le minerai RC-2, nous avons procd comme dans le cas prcdent et les rsultats suivant ont t obtenus. Tableau III : Analyse de Rc-2 diffrents temps de broyage Temps de broyage (Minutes) 5 % Cu 0, 64 %Co 6,19 Aliquote (sans broyage)

20 10 15 20 0,58 0,76 0,74 5,2 5,5 5,48 Cu : 0,69 et Co : 6,10

Pour ce minerai, le broyage pendant 5 minutes donne des rsultats intressants lors du dosage. Ces rsultats sont proches de celui de laliquote non trait. Dans ce cas, la pulvrisation du minerai na pas leffet escompt sur la qualit du dosage. En effet, les meilleurs rsultats (0,82%Cu et 5,24%Co) correspondent une pulvrisation du minerai aprs 5 minutes de broyage. Ils sont meilleurs par rapport ceux fournis par laliquote uniquement pulvris. Tableau IV : Analyse de Rc-2 diffrents temps de broyage et pulvrisation Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 0,82 0,84 0,82 0,72 %Co 5,24 4,98 5,18 5,02 Aliquote (pulvris) Cu : 0,79 et Co : 5,15

Le broyage associ la pulvrisation du minerai Rc-3, ralis comme prcdemment, a conduit aux rsultats consigns dans les tableaux V et VI reprsent, cidessous : Tableau V : Analyse de Rc-3 diffrents temps de broyage Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 0,46 0,58 1,62 0,90 %Co 5,14 5,9 5,42 5,34 Aliquote (sans broyage) Cu : 0,46 et Co : 4,6

Dans ce cas, le meilleur rsultat (1,62%Cu et 5,42%Co) du dosage sobtient aprs un broyage de 15 minutes du minerai Rc-3. Il est suprieur celui fournis par laliquote du minerai non trait. Quant la pulvrisation du minerai, elle conduit un dosage optimal pour un broyage pralable pendant 10 minutes. Une simple pulvrisation du minerai Rc-3 na pas permis dobtenir les meilleures conditions de dosage (voir aliquote du tableau VI).

21 Ainsi, un broyage de 10 minutes suivi dune pulvrisation de 3 minutes donne les meilleurs rsultats pour le dosage.

Tableau VI : Analyse de Rc-3 diffrents temps de broyage et pulvrisation Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 0,74 0,62 0,66 0,60 %Co 5,4 5,72 5,50 5,34 Aliquote (pulvris) Cu : 0,88 et Co : 4,96

La fragmentation du minerai Rc-4 et le dosage dans les conditions standards nous ont permis dobtenir les rsultats suivants : Tableau VII : Analyse de Rc-4 diffrents temps de broyage Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 2,00 2,16 1,9 1,86 %Co 5,58 4,78 4,86 4,86 Aliquote (sans broyage) Cu : 2,42 et Co : 5,34

Ainsi, cest 5 minutes de broyage que lon obtient un meilleur dosage (2,00%Cu et 5,58%Co) du minerai Rc-4 et ce rsultat est suprieur pour le cobalt celui de laliquote du minerai non trait. Cest galement cette prise dessai qui a donn le meilleur rsultat (2,60%Cu et 5,34%Co) aprs la pulvrisation. Cependant, il convient de noter que laliquote du minerai Rc-4 uniquement pulvris a donn des rsultats plus intressants (2,08%Cu et 5,76%Co). Pour ce minerai, il faut uniquement procder la pulvrisation pour un dosage optimale du cobalt. Tableau VIII : Analyse de Rc-4 diffrents temps de broyage et pulvrisation Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 2,60 2,46 2,36 2,28 %Co 5,34 4,76 4,82 4,92 Aliquote (pulvris) Cu : 2,08 et Co : 5,76

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Pour le minerai Rc-5, nous avons obtenu aprs fragmentation par broyage et pulvrisation les rsultats du dosage suivants : Tableau IX : Analyse de Rc-5 diffrents temps de broyage Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 1,20 1,22 1,48 1,30 %Co 6,48 6,48 6,28 6,48 Aliquote (sans broyage) Cu : 2,05 et Co : 7,60

En broyant le minerai, cest 5 minutes que la fragmentation a permis au dosage de donner le meilleur rsultat (1,20%Cu et 6,48%Co). Ce temps peut tre considr optimal mais, laliquote non fragment a donn des rsultats trs intressants (2,05%Cu et 7,60%Co) pour ce minerai. Pour la pulvrisation du minerai broy, cest 10 minutes que le dosage se fait de manire optimale et laliquote du minerai uniquement pulvris a conduit un dosage aussi intressant que celui du cas prcdent (sans broyage). Pour ce minerai un dosage sans fragmentation pralable est souhaitable si lon veut obtenir des meilleurs rsultats. Tableau X : Analyse de Rc-5 diffrents temps de broyage et pulvrisation Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 1,22 1,24 1,38 1,46 %Co 6,44 6,52 6,40 6,42 Aliquote (pulvris) Cu : 1,18 et Co : 7,00

Enfin, concernant le minerai Rc-6, les rsultats ci-aprs ont t obtenus. Tableau XI : Analyse de Rc-6 diffrents temps de broyage Temps de broyage % Cu %Co (Minutes) 5 2,78 8,72 10 2,82 8,70 15 2,86 8,58 20 2,84 8,60

Aliquote (Non broy) Cu : 2,88 et Co : 8,76

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Pour ce minerai, laliquote non broy donne un meilleur dosage du cuivre et du cobalt (2,88% et 8,76%Co). Il est intressant de signaler quun broyage pendant 5 minutes conduit galement un bon rsultat (2,78%Cu et 8,72%Co). Si lon pulvrise le minerai broy, on obtient des rsultats intressants (3%Cu et 8,69%Co) toujours 5 minutes de broyage. La pulvrisation de laliquote du minerai non broy napporte pas damlioration sur la qualit des rsultats obtenus prcdemment concernant le cobalt. Il est prfrable pour ce minerai de le doser sans traitement pralable. Tableau XII : Analyse de Rc-6 diffrents temps de broyage et pulvrisation Temps de broyage (Minutes) 5 10 15 20 % Cu 3,00 3,04 3,30 3,16 %Co 8,69 8,56 8,30 8,06 Aliquote (pulvris) Cu : 3,16 et Co : 8,22

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Conclusion
Il ressort de lanalyse de lensemble des rsultats de nos investigations que la fragmentation, par broyage ou par pulvrisation, des minerais riches en cobalt na pas toujours une incidence cohrente sur la prcision analytique du dosage par spectrophotomtrie dabsorption atomique. En effet, il y a des cas o un dosage direct du minerai sans traitement pralable a conduit aux meilleurs rsultats alors dans dautres cas, une simple pulvrisation amliore la prcision analytique de la mthode de dosage. Par ailleurs, il convient de signaler que dans dautres cas, une fragmentation pousse (broyage et pulvrisation) a donn aussi des trs bons rsultats lors du dosage. Nous pensons que le manque de prcision du dosage utilis rside dans la procdure de mise en solution des minerais qui doit tenir compte de la composition de la gangue, cest--dire que selon les cas soit ncessiter une fragmentation pousse ou non du minerai avant son analyse tant son impact sur la consommation des ractifs.

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Protocoles exprimentaux
Dans cette annexe de notre recherche nous dcrivons le matriel, les ractifs et les appareils dont nous nous sommes servis pendant nos investigations. Nous y dcrivons aussi la procdure exprimentale ayant permis lobtention des rsultats que nous avons prsents et discuts dans la seconde partie. 1. Dfinition Un minerai est dit riche lorsquil contient une teneur importante en matire valorisable et que lon ait plus besoin de le concentrer. Pour le cas de ces minerais tudis, on voit une teneur leve en cobalt, cest--dire de 6% ou plus. 2. Echantillonnage Les minerais riches sur lesquels nous avons travaill proviennent de la carrire de Luisha. Lchantillonnage a consist prlever une petite quantit de matire qui reprsente lensemble du produit rceptionn que lon soumet lanalyse afin de dterminer la teneur. Ainsi, chaque fois que les minerais frais sont abattus, on procde lchantillonnage. En ce qui nous concerne, nous avons pris des chantillons des minerais riches diffrents que nous avons dnomm Riche 1, Riche 2, Riche 3, Riche 4, Riche 5 et Riche 6 3. Attaque des chantillons Elle se fait par des acides minraux (Eau rgal) aprs le broyage, la pulvrisation et la pes des chantillons des minerais. 3.1. Broyage

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Prendre 1kg de minerai quon met dans un broyeur boulets de laboratoire. Y ajouter 1 litre deau distille et soumettre au broyage pendant 5, 10, 15 et 20 minutes. Laisser dcanter et prendre le rsidu solide que lon soumet au schage ltuve 105C. Procder lattaque des broys, filtrer les solutions, les dilues et les soumettre lanalyse du cuivre et du cobalt par absorption atomique. 3.2. Pulvrisation

La pulvrisation des minerais a t faite laide dun pulvrisateur de marque Rocklab avant de raliser le pesage. Elle facilite la dissolution des chantillons pour leur mise en solution et la rduction du cot des ractifs (consommation des acides forts). Ainsi, il suffisait de pendre 40g dchantillons broys ou des minerais tout venants et les soumettre la pulvrisation pendant 3 minutes. Un passage au tamis de 100mesh permet de rcuprer les particules grossires pour lesquelles on poursuit la pulvrisation jusqu lpuisement.

3.3. Pesage Cette pese concerne tous les chantillons pour un poids de 0,2g. Le pesage se fait sur une balance de prcision tare et calibre et ce, en tenant compte du niveau deau. Aprs pesage les chantillons sont mis dans des vases en tflon pour tre attaqu ensuite par les acides.

3.4. Attaque proprement dite Lattaque consistait ajouter aux chantillons les acides dont les noms suivent successivement en proportion de 6cc, 3cc et 4cc: lacide chlorhydrique (HCl) lacide nitrique (HNO3) et lacide perchlorique (HClO4).

27 Lacide chlorhydrique attaque les chantillons alors que lacide nitrique, qui est un oxydant, acclre lattaque. Quant lacide perchlorique, il permet la destruction des matires organiques. Cette attaque se faisait chaud sur des plaques chauffantes jusqu lapparition de la fume blanche due lacide perchlorique. Ensuite, retirer les vases des plaques puis ajouter 4cc dHCl et y ajouter 50cc deau distille. Remettre les chantillons sur les plaques chauffantes pendant au moins 5 minutes. Transvaser leurs contenus dans les ballons de 200cc en les mettant au trait de jauge avec de leau distille. Homogniser les solutions obtenues et puis pipeter 5cc quon met dans les ballons de 100cc o se trouve 2cc dacide chlorhydrique. Mettre au trait de jauge avec de leau distille et homogniser. Enfin, analyser les chantillons se trouvant dans les ballons de 100cc au spectrophotomtre dabsorption atomique. NB : les solutions, aprs attaque, doivent tre dans un milieu 2% en HCl. Cest la raison pour laquelle on met 4cc HCl dans les ballons de 200cc et 2cc dans ceux de 100cc Ainsi, lanalyse du cuivre et du cobalt a t faite sur les chantillons des minerais riches Rc-1 Rc-6.

3.5. Dosage du cuivre et du cobalt par spectrophotomtrie dabsorption atomique

3.5.1. Principe de la mthode (voir dans ltude bibliographique) 3.5.2. Mode opratoire Faire ltalonnage de lappareil laide des solutions standard contenant lanalyte recherche aprs avoir plac la lampe approprie et effectu les rglages ncessaires. Passer lchantillon analyser et lire la concentration correspondante. Exprimer les rsultats de lanalyse en tenant du facteur de dilution utilis.