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    Ce document contient plusieurs exercices sur la chimie inorganique portant sur la nomenclature, la stéréochimie et les propriétés magnétiques de complexes de coordination. Les exercices explorent les concepts de champ cristallin et d'électrons non appariés dans des complexes octaédriques et plans carrés de métaux de transition comme le chrome, le manganèse, le fer, le cobalt, le nickel et le titane.

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    Chimie inorganique (programme CHI120 ujf)

    EXERCICES SUR LES COMPLEXES DE COORDINATION

    EXERCICE I203 – NOMENCLATURE DE COMPLEXES


    EXERCICE I204 – COMPLEXES STEREOISOMERES
    EXERCICE I205 – ELECTRONS NON APPARIES DANS UN COMPLEXE
    EXERCICE I206 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Mn
    EXERCICE I207 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Fe
    EXERCICE I208 – TRANSITION D’UN COMPLEXE DE TITANE
    EXERCICE I209 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Co
    EXERCICE I210 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Mn et Ni
    EXERCICE I203 – NOMENCLATURE DE COMPLEXES correction
    EXERCICE I204 – COMPLEXES STEREOISOMERES correction
    EXERCICE I205 – ELECTRONS NON APPARIES DANS UN COMPLEXE correction
    EXERCICE I206 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Mn correction
    EXERCICE I209 – TRANSITION D’UN COMPLEXE DE TITANE réponses

    EXERCICE I203 – NOMENCLATURE DE COMPLEXES

    Ecrire les formules des ions complexes ou composés suivants :


    a. oxotétrafluorochromate (III) de potassium
    b. ion hydroxopentaaquoaluminium (III)
    c. ion pentacyanocarbonylferrate (II)
    d. octacyanotungstate (V) de potassium dihydraté
    e. dichlorotétraamminecobaltate (III) de sodium
    f. tétrachlorocobaltate (II)
    g. bromure de tétraaquocuivre (II)

    h. Désigner les composés suivants en utilisant les règles de nomenclature des complexes :
    [Co(H2O)6]2+ [Cr(H2O)6]Cl3 [Fe(NH3)5H2O]2+ K3[Fe(CN)6]

    EXERCICE I204 – COMPLEXES STEREOISOMERES

    H2NCH2CH2NH2 est un coordinat appelé éthylènediamine.

    a) Combien de positions de coordinations ce ligand compte-il ? Comment est-il appelé ?


    b) Préciser le degré d’oxydation du métal central dans les ions complexes suivants :
    [PtCl2(NH3)2] et [CoCl2(H2NCH2CH2NH2)2]+
    c) Identifier et représenter les stéréoisomères possibles pour ces complexes (le platine donne
    des complexes plan carré).

    EXERCICE I205 – ELECTRONS NON APPARIES DANS UN COMPLEXE

    Prévoir le nombre d’électrons non appariés dans les complexes suivant en représentant le
    diagramme d’énergie des orbitales d d’après le modèle du champ cristallin, sachant que l’eau
    est un ligand à champ faible et que les ions cyanure et l’ammoniac sont des ligands à champ
    fort :
    [Cr(H2O)6]2+ [Ru(NH3)6]3+ [Rh(CN)6]3-

    Données : Cr : Z=24, Ru : Z=44, Rh : Z =45.


    EXERCICE I206 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Mn

    On considère le complexe 1 formé entre le manganèse, l’ion chlorure et l’ion glycinate


    NH2CH2COO- de formule [MnCl2(NH2CH2COO)2]2- et qui possède un moment magnétique
    de 5,9 magnétons de Bohr (5,9 µB). Par action d’ions cyanure CN-, l’ion complexe 1 est
    converti en un ion complexe 2 dont l’analyse donne comme formule brute [C6H4N5O2Mn]3- et
    qui possède un moment magnétique de 1,7 magnétons de Bohr (1,7 µB).

    a) Quel est le degré d’oxydation de Mn ?


    b) Indiquer comment s’effectue la coordination entre Mn et un ion glycinate.
    c) Donner la structure du complexe 2.
    d) Etablir le diagramme d’énergie des orbitales d du manganèse dans ces deux complexes
    d’après le modèle du champ cristallin.
    e) Observera-t-on un changement des propriétés optiques du complexe lors de la réaction ?
    Justifier.

    Données : Mn : Z = 25

    EXERCICE I207 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Fe

    Les complexes octaédriques suivants sont caractérisés par l’intensité du champ cristallin créé
    par chaque type de ligand :

    Complexes ∆E (cm-1)
    [Fe(H2O)6]2+ 10400
    [Fe(CN)6]3- 35000

    ∆E est le champ cristallin représentant l’écart d’énergie entre les deux groupes orbitalaires d
    dans le complexe. L’énergie d’appariement de 2 électrons d sont pour les ions Fe2+ et Fe3+
    respectivement 17600 cm-1 et 29875 cm-1.

    a) indiquer pour chaque complexe le degré d’oxydation de Fe.


    b) donner la structure électronique des complexes en représentant le diagramme d’énergie des
    orbitales d d’après le modèle du champ cristallin.
    c) En déduire les propriétés magnétiques de ces deux complexes (Fe : Z = 26).

    EXERCICE I208 – TRANSITION D’UN COMPLEXE DE TITANE

    Pour le cation [Ti(H2O)6]3+, le passage de l’unique électron d de t2g à eg (les deux niveaux
    d’énergies orbitalaires d) s’effectue par absorption d’un photon λ = 493 nm. Calculer dans ce
    cas ∆E en eV, cm-1 et kJ.mol-1.

    Données : h = 6,626.1034 J.s, c = 3.108 m.s-1, Na = 6,02.1023 mol-1, Ti : Z = 22.


    EXERCICE I209 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Co

    On considère le complexe ocaédrique [CoCl6]3-


    1) Sachant que le numéro atomique de Co est Z = 27 et que Cl- est un ligand à champ faible,
    donner la structure électronique du complexe en représentant le diagramme d’énergie des
    orbitales d selon le modèle du champ cristallin. Ce complexe est-il paramagnétique ou
    diamagnétique ?
    2) L’addition d’éthylènediamine (en), de formule H2NCH2CH2NH2, à une solution aqueuse de
    [CoCl6]3- (de couleur rose), conduit à la formation de l’ion complexe [CoCl2(en)2]+. Sachant
    que en est un ligand à champ fort, donner la structure électronique du complexe ainsi obtenu
    en représentant le diagramme d’énergie des orbitales d selon le modèle du champ cristallin.
    En déduire ses propriétés magnétiques. Observera-t-on un changement des propriétés optiques
    du complexe lors de cette addition ? Justifier.
    3) Expliquer au moyen d’une formule développée plane comment s’effectue la coordination
    entre le métal et le ligand en.
    4) Représenter les différents stéréoisomères de [CoCl2(en)2]+

    EXERCICE I210 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Mn et Ni

    On considère les complexes de coordination suivants :


    1 : [Ni(H2O)6]2+ 2 : [Ni(CN)6]4- 3 : [MnCl4(H2O)2]2- 4 : [MnCl(CN)4(H2O)]2-
    a. Quel est le degré d’oxydation du métal dans chaque complexe ?
    b. Représenter les différents stéréoisomères des complexes 3 et 4.
    c. Pour les 4 complexes représenter le diagramme de répartition des électrons d selon le
    modèle du champ cristallin sachant que Cl- et H2O sont de ligands à champ faible et CN- un
    ligand à champ fort. En déduire le nombre d’électrons non appariés de chaque complexe.

    EXERCICE I203 – NOMENCLATURE DE COMPLEXES correction

    a. K3[CrOF4]
    b. [Al(OH)(H2O)5]2+
    c. [Fe(CN)5(CO)]3-
    d. K3[W(CN)8],2H2O
    e. Na[CoCl2(NH3)4]-
    f. [CoCl4]2-
    g. Br2[Cu(H2O)4]

    h. ion hexaaquocobalt (II)


    chlorure d’hexaaquoichrome (III)
    ion pentaammineaquofer (II)
    hexacyanoferrate (III) de potassium
    EXERCICE I204 – COMPLEXES STEREOISOMERES correction

    a) L’éthylènediamine peut se lier deux fois, il est bidendate.


    b) no(Pt) = +II, no(Co) = +III
    c)

    EXERCICE I205 – ELECTRONS NON APPARIES correction

    Cr2+ : [Ar] 3d4 4s0 ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑

    La molécule est paramagnétique (4 électrons célibataires)

    Ru3+ : [Kr] 4d5 5s0 ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑

    La molécule est paramagnétique (1 électron célibataire)

    Rh3+ : 4d6 5s0 ↑↓↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑ ↑↑↑


    ↑

    La molécule est diamagnétique (pas d’électrons célibataire).


    EXERCICE I206 – CHAMP CRISTALLIN ET COMPLEXES DE Mn correction

    a) no(Mn) = +II
    b) Le glycinate se lie deux fois au Mn par un doublet du N et un doublet du O- .
    c) [Mn(CN)4(NH2CH2COO)]3-
    d) µ1 = (n(n+2))1/2 donc n = 5 (seule racine possible) champ faible (voir dessin)
    µ2 = (n(n+2))1/2 donc n = 1 champ fort (voir dessin)
    e) il y une transition de 4 électrons dont le niveau d’énergie ∆E correspond à une couleur.

    EXERCICE I209 – TRANSITION D’UN COMPLEXE DE TITANE réponses

    ∆E = 2,5 eV
    ∆E = 20284 cm-1
    ∆E = 242,7 kJ.mol-1

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