Bilan Thermique PDF
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Bilans thermiques
■■Corrigé
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426 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
363
(DHs )S = ∫
5631
(x CO 2 C pCO + x CO C pCO + x O C pO + x N C pN
2 2 2 2 2 2
) dT
Les valeurs des produits des quantités de matière par les capacités thermiques
correspondantes sont présentées dans le tableau 9.I.
Tableau 9.I. Tableau récapitulatif des données molaires et thermiques des fumées
sèches.
363
(DHs )S = ∫ (6,4665 + 2,2328.10 –3 T - 0,3972.10 –6 T ) dT = 6,4665 × (363 –
5631
2, 2328.10 -3 0,3972.10 -6
563) + × (3632 – 5632) – × (3633 – 5633) = – 1 293,3 –
2 3
206,8 + 17,3 = – 1 482,8 cal.mol–1 ;
(D Hs) = – 1 482,8 × 4,18 J.mol–1.
■■Exercice n° 9.2
Calculer le volume final, la température finale et le travail effectué lorsque
l’on détend brusquement et adiabatiquement 10 L d’un gaz parfait initialement à
0 °C de 10 à 1 bar. La capacité thermique molaire à volume constant est de 12,54
J.mol–1.K–1.
■■Corrigé
p1 V1
D’après la loi des gaz parfaits et, dans les conditions initiales, n = =
R T1
10.105 × 10.10 -3
= 4,406 mol. Pour une transformation adiabatique et d’après
8,314 × 273
l’équation 4.1 : DU = Q + W et Q = 0 ⇒ DU = W = n Cv (T2 – T1) (cf. équation 4.17
n R T2 n R T1
modifiée) et W = – p2 (V2 – V1) avec V2 = et V1 = ⇒ W = – n R p2
p2 p1
T T p 2 T1 n R p 2 T1
W = -n R p 2 2 - 1 = n R -T2 + p . Il en résulte que W = - n R T2 .
p 2 p1 1 p1
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Bilans thermiques 427
En combinant cette dernière équation avec celle résultant de l’équation 4.17, il est
n R p 2 T1
obtenu n C v T2 + n R T2 = + n C v T1 ⇒
p1
R p2
nT2 (C v + R ) = nT1 + Cv .
p1
La température finale est donc de :
R p2 8,314 × 1
p + Cv
+ 12,54
T2 = T1 1 = 273 × 10
12,54 + 8,314 = 175,0 K et le volume
Cv + R
■■Exercice n° 9.3
Pour doser le monoxyde de carbone contenu dans l’atmosphère d’un garage, on
fait passer l’air de ce garage sur un catalyseur spécial capable d’oxyder CO en CO2
à la température ordinaire. Une différence de température est mesurée entre l’air
sortant du lit de catalyseur et l’air entrant et cette différence de température est
de 3,2 °C. Déduire de ce résultat le titre volumique en monoxyde de carbone dans
l’air en supposant que l’appareil est parfaitement calorifugé. La capacité thermique
molaire de l’air à 25 °C est de 29,0 J.mol–1.K–1 et l’enthalpie de réaction (transfor-
mation de CO en CO2) est de – 282 798 J.mol–1.
■■Corrigé
Te Ts
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428 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
■■Exercice n° 9.4
Calculer la masse de vapeur d’eau nécessaire à l’échauffement de 1 000 kg
d’eau de 20 à 50 °C par circulation de vapeur d’eau à 133 °C sous 2 bar de pression
relative, dans la double enveloppe. L’enthalpie de vaporisation de l’eau, sous une
pression relative de 2 bar, est de 2 718 kJ.kg–1 et la capacité thermique massique
de l’eau de 4,18 J.g–1.K–1 (il est supposé que le rendement de l’échange thermique
est quantitatif, que les condensats sont éliminés dès leur formation et que l’énergie
captée par le récipient est négligeable).
■■Corrigé
A = 1 000 kg d’eau
TA = 20 °C
V
TV = 133 °C
p = 2 bar
∞
C
S = 1 000 kg d’eau
TS = 50 °C
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Bilans thermiques 429
Cette énergie est égale, en valeur absolue, à l’énergie apportée par la vapeur
d’eau sous pression qui va être condensée pendant l’opération. (lc = – lv = – 2 718
kJ.kg–1).
125 400
Donc, D Hs = – lc × V ⇒ V = = 46,14 kg de vapeur d’eau à 133 °C et
(– 2 718)
cette quantité correspond également à la masse des condensats recueillie dans la
double enveloppe.
■■Exercice n° 9.5
Un échangeur thermique sert à refroidir, à contre-courant, du toluène circulant à
raison de 2 000 kg.h–1 dans la tubulure centrale. La température d’entrée du toluène
est de 70 °C et celle de sortie de 30 °C. L’eau entre à 20 °C et circule avec un débit
de 1 500 kg.h–1. Calculer la quantité de chaleur échangée et la température de sortie
de l’eau de refroidissement. Les capacités thermiques massiques moyennes de l’eau
et du toluène sont respectivement de 4,18 kJ.K–1.kg–1 et 1,67 kJ.K–1.kg–1.
■■Corrigé
qmf = 1 500 kg.h–1
t1 = 20 °C
T1 = 70 °C T2 = 30 °C
t2 = ?
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430 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
■■Exercice n° 9.6
On utilise de la vapeur d’eau saturante sous une pression relative de 3 bar pour
chauffer la double enveloppe d’un réacteur où elle est complètement condensée.
La réaction absorbe 2 300 kJ.kg–1 de réactifs et les pertes thermiques de la double
enveloppe sont de 5 000 kJ.h–1. Les réactifs sont introduits à 20 °C et les produits
sortent du réacteur à 80 °C. Calculer la quantité de vapeur d’eau sous pression
nécessaire à la réaction sachant que :
––l’on utilise une charge de 150 kg de réactifs ;
––la capacité thermique massique moyenne des réactifs entre 20 et 80 °C est de
1,88 kJ.kg–1.K–1 ;
––la charge reste une heure dans le réacteur ;
––l’enthalpie massique de vaporisation de la vapeur d’eau saturée à 140 °C
(température correspondant à la vapeur 3 bars) est de 2 731 kJ.kg–1.
■■Corrigé
Φe (à 20 °C)
Φp = 5 000 kg.h–1
Φa
(à 140 °C) Φabs
∞
Φ'a
Φs (à 80 °C)
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Bilans thermiques 431
Fabs = 2 300 kJ.kg–1 de réactifs, soit 2 300 × 150 = 345 000 kJ.h–1.
80
Fs – Fe = D Hs = ∫ m c p dT = 150 × 1,88 × (80 – 20) = 16 920 kJ.h–1.
20
Le flux thermique à fournir, pour effectuer la réaction, est donc égal à :
(Fa – F’a) = Fabs + Fp + (Fs – Fe) = 345 000 + 5 000 + 16 920 ⇒
(Fa – F’a) = 366 920 kJ.h–1.
Ce flux est apporté par la condensation de la vapeur d’eau et cette quantité est
fonction de l’enthalpie de condensation (lc = – lv) et du débit massique de condensat
(q’m).
366 920
(Fa – F’a) = q’m lc ⇒ q’m = = 134,4 kg.h–1.
2 731
■■Exercice n° 9.7
Calculer la température finale de la solution obtenue par dissolution, dans des
conditions adiabatiques, de 100 kg d’hydroxyde de sodium solide dans 400 litres
d’eau à 20 °C sachant que l’enthalpie de dissolution de NaOH est de – 42,5 kJ.mol–1
et que la capacité thermique moyenne de la solution de NaOH effluente est de
3,55 J.g–1.K–1.
■■Corrigé
A = 400 kg d’eau
TA = 20 °C
B = 100 kg S = x kg
Mélangeur
NaOH pur NaOH a w %
TS = ?
Quand on dissout une masse de 100 kg de NaOH pur (B) dans 400 kg d’eau (A),
on obtient un mélange S = 500 kg de solution dont le titre massique en NaOH est de
100
= 20 %.
500
Cette solubilisation s’accompagne d’un échauffement qui dépend de la quantité
de matière mise en jeu lors de la dissolution de NaOH (D Hdis = – 42,5 kJ.mol–1).
100
nNaOH = = 2,5 kmol = 2 500 mol ⇒ D Hdis = – 42,5 × 2 500 = – 106 250 kJ.
40
Dans des conditions adiabatiques, cette quantité de chaleur est totalement
absorbée par le milieu et provoque une élévation de température (augmentation
d’enthalpie sensible).
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432 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
106 250
D Hdis = – D Hs = S c p (TS – TA) ⇒ (TS – TA) = = 59,9 ≈ 60 °C.
3,55 × 500
■■Exercice n° 9.8
L’acide sulfurique 98 % est préparé à partir d’oléum à 20 % et d’acide sulfurique
à 78 % (% massiques).
a- Calculer les quantités d’oléum à 20 % et d’acide sulfurique à 78 % nécessaires
pour obtenir 1 000 kg d’acide sulfurique 98 %.
b- Déterminer la quantité de chaleur dégagée et l’élévation de température
sachant que les réactifs sont pris à 20 °C et connaissant la capacité thermique
massique de l’acide sulfurique à 98 % (1,420 J.g–1.K–1) et les enthalpies des réac-
tions suivantes :
SO3(dis) + H2O(l) → H2SO4(100 %) D H1 = – 1 053,4 kJ.kg–1 SO3 pur ;
H2SO4(78 %) → H2SO4(98 %) + H2O(l) D H2 = 315,6 kJ.kg–1 H2SO4 pur ;
H2SO4(100 %) + H2O(l) → H2SO4(98 %) D H3 = – 55,2 kJ.kg–1 H2SO4 pur.
■■Corrigé
Oléum 20 % H2SO4 78 %
Mélangeur
x kg y kg
∆Hx ∆Hy
H2SO4 98 %
1 000 kg
∆Ht
a- Bilan-matière
Soient x et y les masses respectives d’oléum 20 % et de H2SO4 78 %.
La résolution du bilan-matière nécessite d’exprimer préalablement les teneurs
des composants entrants et sortant en fonction de SO3 qui est le composé commun
à l’oléum et l’acide sulfurique (cf. problème n° 7.14).
80,1
x kg d’oléum 20 % contient 0,2 x + 0,8 x × = 0,853 x kg de SO3 pur ;
98,1
80,1
y kg H2SO4 78 % contient 0,78 y × = 0,637 y kg de SO3 pur ;
98,1
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Bilans thermiques 433
80,1
1 000 kg H2SO4 98 % contient 0,98 × 1 000 × = 800,2 kg de SO3 pur.
98,1
Bilan-matière global : x + y = 1 000,0 ⇒ x = 1 000,0 – y (9.1)
Bilan-matière par rapport à SO3 pur : 0,853 x + 0,637 y = 800,2 (9.2)
En reportant la valeur de x, isolée de l’équation 9.1, dans l’équation 9.2, on
obtient : 0,853 × (1 000,0 – y) + 0,637 y = 800,2 ⇒ 853,0 – 0,853 y + 0,637 y =
52,8
800,2 ⇒ y = = 244,4 kg. Donc,
0, 216
y = 244,4 kg de H2SO4 78 %
b- Bilan thermique
Au cours du mélange :
––l’oléum va se transformer en H2SO4 98 % avec une enthalpie égale à D Hx ;
––l’acide sulfurique 78 % va se transformer en H2SO4 98 % avec une enthalpie
égale à D Hy. L’enthalpie totale du mélange, D Ht, est égale à la somme algé-
brique de D Hx et D Hy.
En réalité, la transformation de l’oléum 20 % en acide sulfurique 98 % se fait en
deux étapes et est symbolisée par le schéma suivant :
H2O
SO3+ H2O → H2SO4 100 % → H2SO4 98 %
D H1 D H3
––dans la première étape, il y a transformation du SO3 en H2SO4 pur par action
de l’eau de dilution de l’acide sulfurique à 78 %. Cette réaction s’accompagne
d’une enthapie D H1 = – 1 053,4 kJ.kg–1 SO3 pur ;
––dans la seconde étape, il y a dilution d’acide sulfurique pur, toujours par
intervention de l’eau de dilution, en acide sulfurique à 98 %. Cette réaction
s’accompagne d’une enthapie D H3 = – 55,2 kJ.kg–1 H2SO4 pur.
Dans ces conditions, D Hx = D H1 + D H3
D H1 = 1 053,4 kJ.kg–1 SO3 pur et l’oléum contient 151,1 kg de SO3. Donc,
D H1 = – 1 053,4 × 151,1 = – 159 169 kJ.
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434 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
Dans cette expression, m est la masse d’acide sulfurique 98 % eff luent
(1 000 kg), cp la capacité thermique moyenne de la solution (1,420 kJ.kg–1.K–1) et
D Hs l’enthalpie sensible du mélange (142 602 kJ). L’élévation de la température de
la solution est donc égale à :
DH t 142 602
Dq = = = 100,4 °C
m cp 1 000 × 1, 420
■■Exercice n° 9.9
On veut diluer une solution chaude de 100 kg d’hydroxyde de sodium 75 % à
100 °C avec de la glace et de l’eau de façon à obtenir une solution d’hydroxyde de
sodium. Calculer les masses d’eau à 25 °C et de glace à 0 °C à ajouter à la solution
initiale pour que la solution effluente soit à 25 °C et à 10 % (tous les pourcentages
sont massiques) connaissant :
––la température de la solution d’hydroxyde de sodium à 75 % initiale : 100 °C ;
––l’enthalpie massique de l’hydroxyde de sodium à 75 % à la température de
100 °C : 1 663 kJ.kg–1 ;
––l’enthalpie massique de l’hydroxyde de sodium 10 % à 25 °C : 180 kJ.kg–1 ;
––l’enthalpie massique de l’eau à 25 °C : 196 kJ.kg–1 ;
––l’enthalpie massique de la glace à 0 °C : – 598 kJ.kg–1.
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Bilans thermiques 435
■■Corrigé
B = ? H2 O
wB = 0
TB = 25 °C
HB = 196 kJ.kg–1
A = 100 kg de NaOH D = ? kg NaOH
wA = 0,75 wD = 0,10
Mélangeur
TA = 100 °C TD = 25 °C
HA = 1 663 kJ.kg–1 HD= 180 kJ.kg–1
C = ? H2O (glace)
wC = 0
TC = 0 °C
HC = − 598 kJ.kg–1
Soient :
––A, B, C et D les masses respectives de NaOH 75 %, d’eau, de glace et de
NaOH 10 % ;
––wA, wB, w C et wD les titres massiques respectifs en NaOH de la solution
influente, de l’eau, de la glace et de la solution effluente ;
––TA, TB, TC et TD les températures respectives de la solution influente, de l’eau,
de la glace et de la solution effluente ;
––HA, HB, HC et HD les enthalpies respectives de la solution influente, de l’eau,
de la glace et de la solution effluente.
a- Bilan-matière
Le bilan-matière peut s’écrire par rapport aux masses totales et par rapport au
soluté.
Bilan global : A + B + C = D (9.3)
Bilan par rapport à NaOH : A wA + B wB + C wC = D wD (9.4)
wB et wC étant nuls, l’équation 9.4 devient :
A wA 100 × 0,75
A wA = D wD ⇒ D = = = 750 kg = D.
wD 0,10
(9.3) ⇒ B + C = D – A = 750 – 100 = 650 kg.
Il reste deux inconnues à déterminer et le bilan thermique permettra de résoudre
le système.
b- Bilan thermique
S’il n’y a pas de pertes thermiques, la loi de la conservation de l’énergie s’établit
d’une manière analogue à la loi de la conservation de la matière :
HA + HB + HC = HD (9.5)
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436 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
HA = 1 663 kJ.kg–1. Comme A = 100 kg, HA = 1 663 × 100 = 166 300 kJ ;
HB = 196 kJ.kg–1. La masse d’eau étant de B kg, HB = 196 B kJ ;
HC = – 598 kJ.kg–1. La masse de glace étant de C kg, HC = – 598 C kJ ;
HD = 180 kJ.kg–1. Comme D = 750 kg, HD = 180 × 750 = 135 000 kJ.
(9.5) ⇒ HB + HC = HD – HA = 135 000 – 166 300 = – 31 300 kJ.
Donc : 196 B – 598 C = – 31 300 (9.5’)
(9.3) ⇒ B = 650 – C et, en reportant cette valeur dans l’équation 3’, la relation
suivante est obtenue : 196 × (650 – C) – 598 C = – 31 300 ⇒
158 700
127 400 – 196 C – 598 C = – 31 300 ⇒ C = = 199,9 kg.
794
C = 199,9 kg de glace à 0 °C ;
B = 450,1 kg d’eau à 25 °C.
■■Exercice n° 9.10
On veut réaliser la recristallisation d’une masse de 300 kg de glycine (acide
aminoacétique) dans l’eau. Cette opération s’effectue en solubilisant la glycine dans
le minimum d’eau de façon à obtenir une solution saturée à 75 °C. Cette solution
saturée est ensuite refroidie jusqu’à 20 °C. Calculer :
a- la quantité d’eau à utiliser pour obtenir une solution saturée à 75 °C ;
b- la quantité de cristaux de glycine théoriquement obtenue après refroidisse-
ment à 20 °C puis filtration et le rendement de la cristallisation ;
c- la quantité de chaleur à éliminer lors de l’opération.
Les valeurs suivantes sont données :
––solubilités de la glycine :
21,0 g dans 100 g d’eau à 20 °C et 54,4 g dans 100 g d’eau à 75 °C ;
––enthalpie de dissolution molaire de la glycine à 20 °C :
8,36 kJ.mol–1 (absorption de chaleur) ;
––capacité thermique massique moyenne de la solution d’alimentation :
2,926 kJ.kg–1.K–1.
■■Corrigé
A = ? kg
(300 kg de glycine pure)
Cristaux C ? kg
Cristallisoir wC = 1
wA = ?
TA = 75 °C F = ? kg
Filtrat
wF = ?
TF = 20 °C
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Bilans thermiques 437
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438 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
■■Exercice n° 9.11
On cristallise, en continu à 10 °C, 1 tonne.h–1 d’une solution de sulfate de diso-
dium, saturée à 50 °C.
a- Déterminer le débit-masse horaire de sulfate de disodium décahydraté formé
et le rendement de la cristallisation.
b- Calculer le flux thermique à éliminer pendant la cristallisation du sulfate de
disodium décahydraté. Les solubilités de Na2SO4 sont de 9 g dans 100 g d’eau à
10 °C et de 46,7 g dans 100 g d’eau à 50 °C. L’enthalpie de dissolution molaire de
Na2SO4, 10 H2O à 10 °C est de 78,44 kJ.mol–1 et la capacité thermique massique
moyenne de la solution est de 3,55 kJ.kg–1.K–1.
■■Corrigé
A = 1 000 kg.h–1
Cristaux C ? kg
Cristallisoir wC = ?
wA = ?
TA = 50 °C F = ? kg
Filtrat
wF = ?
TF = 10 °C
a- Bilan-matière
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Bilans thermiques 439
• Rendement de l’opération
Le rendement d’une cristallisation est égal au quotient de la masse de soluté
cristallisé par la masse de soluté dans l’alimentation et ce calcul est effectué par
rapport au produit anhydre.
C wC 656, 4 × 0, 441 289,5
h= = = = 0,9102 ⇒ h = 91,0 %.
A wA 1 000 × 0,318 318
b- Bilan thermique
Comme dans le problème précédent, le flux thermique à éliminer, Ft, est égal à
la somme algébrique du flux de refroidissement, Fs, et du flux de cristallisation, Fc.
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440 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
Fs = – 142 000 kJ.h–1.
Le flux thermique à éliminer pour effectuer la cristallisation est donc égal à :
Ft = Fs + Fc = – 142 000 – 159 861 ⇒
- 301 861
Ft = – 301 861 kJ.h–1 = = – 83,85 kW.
3 600
■■Exercice n° 9.12
On se propose de rectifier en continu 1 000 kg.h–1 d’un mélange contenant 10 %
d’éthanol et 90 % d’eau de façon à recueillir un alcool à 92 % dans le distillat et
un résidu aqueux à 0,5 % d’alcool (% massiques). Le taux de reflux utilisé pour la
rectification est de 3 (quotient de la masse de vapeur condensée recyclée dans la
colonne par la masse de distillat soutirée). Calculer le flux thermique à fournir au
bouilleur et le flux thermique à éliminer par l’eau du condenseur.
Le bilan thermique sera réalisé à partir des indications suivantes :
––l’alimentation du mélange à distiller se fait à 20 °C ;
––l’enthalpie du mélange eau-éthanol est négligée ;
––les points d’ébullition de l’éthanol et de l’eau sont respectivement de 78
et 100 °C ;
––le condenseur fait passer les vapeurs à l’état liquide et le distillat est soutiré ou
recyclé à la température d’ébullition (78 °C). Le résidu est éliminé du bouilleur
à 100 °C ;
––les enthalpies de vaporisation de l’éthanol et de l’eau sont respectivement de
854 et 2 259 kJ.kg–1 ;
––les capacités thermiques massiques moyennes de l’éthanol et de l’eau sont
respectivement de 2,42 et 4,18 kJ.kg–1.K–1.
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Bilans thermiques 441
■■Corrigé
V = LR + qmD
TV = 78 °C
LR
ΦC = ? R= q =3
LR mD
ΦT = ?
qmB = ? kg.h–1
wD = 0,005
TB = 100 °C
ΦB = ?
►►bilan-matière
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442 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
►►bilan thermique
L’équation du bilan thermique s’établit par l’égalité entre la somme des flux
entrants et la somme des flux sortants.
FT + FA = FB + FD + Fvap avec Fvap = – FC
Dans cette expression, FT, FA, FB et FD représentent respectivement les flux
apportés par la quantité de chaleur d’appoint, par le binaire (FA = 0 si la tempéra-
ture de référence est de 20 °C) et les flux éliminés par le résidu et le distillat. Les
symboles Fvap et FC représentent respectivement les flux thermiques de vaporisa-
tion et de condensation du binaire (flux thermique éliminé par le condenseur).
Le résidu est porté de 20 à 100 °C. Le flux thermique consommé pour porter le
binaire à cette température est égal à la somme des flux thermiques individuels des
deux composés :
FB = (qmEtOH cpEtOH + qmEau cpEau) (TB – TA) =
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Bilans thermiques 443
■■Exercice n° 9.13
On concentre, à la pression atmosphérique, 1 000 kg d’une solution à 10 % de
sucre initialement à 20 °C. En fin de concentration, la température est de 100 °C et
le titre est de 50 % (titres massiques). Calculer la quantité :
a- d’eau éliminée ;
b- d’énergie à fournir ;
c- de vapeur d’eau de chauffage, nécessaire à l’opération.
L’enthalpie massique de vaporisation de l’eau est donnée par la formule
suivante : lv = 2 529 – 2,72 t (avec lv en kJ.kg–1 et t en °C), la capacité thermique
massique moyenne de la solution sucrée est de 3,85 kJ.kg–1.K–1 et 1 kg de vapeur
sous pression libère 2 740 kJ.
■■Corrigé
V = x kg d’eau
Happ = ? wV = 0
HV = ?
A = 1 000 kg C = ? kg
wA = 0,10 WC = 0,50
Évaporateur
TA = 20 °C TC = 100 °C
HA = ? HC = ?
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444 Principes fondamentaux du génie des procédés et de la technologie chimique
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Bilans thermiques 445
tenir une différence de température entre l’entrée des réactifs et la sortie des
produits de 10 °C.
L’enthalpie de neutralisation est de – 56,43 kJ.mol–1 de HCl et les capacités ther-
miques moyennes de la solution de NaCl et d’eau sont respectivement de 3,76 et
4,18 kJ.kg–1.K–1.
■■Corrigé
4 kg de NaOH
50 kg de H2O x kg de HCl à 20 %
T1 = 20 °C
m kg de H2O
∞
m kg de H2O
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