USTHB/FGMGP Production de matières premières et de monomères

Procédés de reformage
I. Introduction

Le reformage, l’isomérisation et l’alkylation sont des procédés qui permettent de modifier les
molécules d’hydrocarbures et d’obtenir également des produits présentant des caractéristiques
différentes. Les essences produites par craquage catalytique ne sont pas utilisables dans les
moteurs sans reformage catalytique préalable, donc il faut traiter ces essences pour améliorer
leurs performances, comme l’indice d’octane et la teneur en soufre.

I.1. Reformage catalytique

Le reformage catalytique est une méthode de raffinage qui permet de convertir le naphta lourd
à faible indice d’octane (naphtènes et paraffines) en composés aromatiques à haut indice
d'octane.
+ 4H2

IO = 0 IO = 100 IO = 0 IO = 107

I.1.1. Présentation du procédé

À partir d'un naphta lourd débarrassé de soufre, chlore, azote, le produit passe à travers une
série de réacteurs qui transforment les produits naphténiques et paraffiniques en produits
aromatiques en les débarrassant partiellement de l'hydrogène (Figure1). Ce procédé permet
d'obtenir des isomères d’alcanes, des dérivés benzéniques et du dihydrogène. Cette réaction
s'effectue à température et pression élevées. Les catalyseurs utilisés sont généralement
composés d’alumine imprégnée de platine.

Figure 1 : Schéma simplifié du procédé de reformage catalytique

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Certaines unités de reformage catalytique fonctionnent à basse pression, tandis que d’autres
fonctionnent à haute pression. Dans certaines unités, le catalyseur est régénéré en continu;
dans d’autres, les catalyseurs de tous les réacteurs sont régénérés durant les opérations de
révision totale.
À la sortie des réacteurs, après passage dans la colonne de distillation, il a:
- de l'hydrogène,
- du gaz (méthane et éthane),
- du propane,
- du butane,
- du reformat.
- L'hydrogène sera utilisé dans l'hydrotraitement et l'hydrodésulfuration.
- Le gaz est dirigé vers le réseau de gaz combustible.
- Le propane et le butane sont dirigés vers un récipient de stockage.
- Le reformat sera mélangé avec du naphta léger et du butane dans des proportions
déterminées pour donner du carburant ordinaire et du super carburant. Par un régime de
fractionnement du reformat, on obtient des hydrocarbures aromatiques BTX très recherchés
dans l'industrie pétrochimique.

Dans les technologies récentes ce procédé opère en régénération continue des catalyseurs, à
basse pression (2 à 5 bar) et à haute température (510 – 530 °C).

I.1.2. Chimie du reformage catalytique

Le reformage consiste en la production d’aromatique à partir de Naphtènes et de paraffines,

issues des réactions suivantes:
-La déshydrogénation des naphtènes en aromatique.

-La déshydrocyclisation des paraffines en aromatique

- L’isomérisation des paraffines en isoparaffines

n C7H16 -------------→ i C7H16

- Déshydroisomérisation des cyclopentanes :

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I.1.3. Schéma réactionnel de Marin et Froment et Van (Figure 2)

Figure 2 : Schéma réactionnel du reformage catalytique

I.2. Reformage à la vapeur (production d’hydrogène)

Le reformage à la vapeur constitue une source d’hydrogène qui est utilisé dans les procédés
d’hydrogénation, d’hydrotraitement d'hydrodésulfuration et d’hydrocraquage. Ce procédé est
réalisé dans des tubes contenant un catalyseur à base de nickel et les gaz désulfurés sont
mélangés à la vapeur d’eau.

I.2.1. Chimie du reformage à la vapeur

Le gaz reformé, qui est constitué de vapeur, d’hydrogène, de monoxyde de carbone et de

dioxyde de carbone, est refroidi et traité dans des convertisseurs où le monoxyde de carbone
réagit avec la vapeur d’eau pour donner de l’hydrogène et du dioxyde de carbone. Le dioxyde
de carbone est lavé dans des solutions d’amine et rejeté dans l’atmosphère. Le monoxyde de
carbone qui subsiste dans le reformat est converti en méthane.
Reformage du méthane CH4 + H2O → CO + 3H2
Conversion de CO en CO2 CO + H2O → CO2 + H2
Conversion de CO en CH4 CO + 3H2 → CH4 + H2O

I.3. Isomérisation
L’isomérisation ressemble au reformage catalytique, car elle comporte un réarrangement des
molécules d’hydrocarbures; mais, contrairement au reformage catalytique, l’isomérisation ne
fait que convertir les paraffines linéaires en isoparaffines. Ce procédé permet de convertir
le n-butane, le n-pentane et le n-hexane en leurs isoparaffines à indice d’octane élevé (Fig. 3).

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Les charges d’alimentation des unités d’isomérisation sont des flux de charge riches en
butane, ou en pentane/ hexane. Ces flux sont des naphtas hydrotraités, du naphta léger de
distillation, du naphta léger provenant des hydrocraqueurs et du reformat léger.
Le catalyseur utilisé pour l’isomérisation est différent de celui employé pour le reformage
catalytique. Il existe deux procédés d’isomérisation :
- isomérisation du butane (C4)
- isomérisation du pentane/hexane (C5/C6).
L’isomérisation du n-butane (C4) fonctionne à basse température, on utilise du chlorure
d’hydrogène (HCl) comme catalyseur. La charge (C4) traitée et préchauffée est ajoutée au
flux de recyclage, mélangée à l’acide chlorhydrique, puis passée dans le réacteur
d’isomérisation.
Dans le procédé d’isomérisation du pentane/hexane (C5/C6), la charge séchée et désulfurée est
mélangée au catalyseur et à l’hydrogène recyclé, puis elle est préchauffée. La charge est
ensuite envoyée dans le réacteur d’isomérisation où les paraffines sont transformées par
isomérisation catalytique en isoparaffines; la charge est ensuite refroidie et acheminée vers un
séparateur. Le gaz et l’hydrogène sortant du séparateur, sont recyclés.

Figure 3 : Schéma simplifié du procédé d’isomérisation

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I.4. Alkylation
I.4.1.Objet et principe
L’objet de l’alkylation est d’obtenir un mélange de carburants de grande qualité. Le terme
alkylation est utilisé pour la réaction des oléfines avec l’isobutane, pour former des
isoparaffines à poids moléculaire plus élevé à l’indice d’octane élevé. Le procédé implique
des conditions de réaction à faibles températures conduites en présence de forts acides.

I.4.2.Flux de charge et de produit

Les oléfines à faible poids moléculaire (C3-C5) et l’isobutane sont utilisées comme charges
d’alimentation des unités d’alkylation. Les principales sources d'oléfines sont faibles et sont
produits par les craqueurs catalytiques (FCC). L’isobutane est produit par les hydrocraqueurs,
les craqueurs catalytiques, les reformeurs catalytiques, la distillation de brut et le traitement
du gaz naturel. Dans certains cas, du n-butane est isomérisé pour produire de l’isobutane
supplémentaire. Le produit est de l’alkylat (un composant de l’essence à indice d’octane
élevé) avec quelques liquides de propane et de butane.

Figure 4 : Schéma simplifié du procédé d’alkylation

L’alkylation combine les molécules d’oléfines obtenues par craquage catalytique avec des
molécules d’isoparaffines et accroît ainsi le volume et l’indice d’octane des essences de base.
Les oléfines réagissent avec les isoparaffines en présence d’un catalyseur très actif,
généralement de l’acide sulfurique ou de l’acide fluorhydrique, pour donner une molécule
paraffinique à longue chaîne ramifiée, appelée alkylat (iso-octane), qui possède des qualités
antidétonantes exceptionnelles. L’alkylat est ensuite séparé et fractionné. Les températures de
réaction relativement faibles de 10 à 16 °C pour l’acide sulfurique et de 0 à 27 °C pour l’acide
fluorhydrique sont contrôlées par réfrigération.