L Lectrolyse
L Lectrolyse
L Lectrolyse
I.1. Généralités
a) Définition
Il est possible de forcer des réactions rédox non spontanées à se produire. Ce procédés
s’appelle l’électrolyse. Une réaction redox forcée est la réaction inverse de la réaction
spontanée. Une électrolyse s’effectue en apportant de l’énergie électrique au système
chimique, c’est-à dire en inversant le sens de passage du courant (par rapport à la pile). Une
pile est un générateur, alors qu’un électrolyseur est un récepteur électrique
alimenté par un générateur. Ainsi lors d’une électrolyse, le sens du courant est celui
imposé par le générateur.
Dans une cellule d’électrolyse, Le pôle + (relié au pôle + du générateur électrique) est
l’anode: il s’y produit une oxydation.
Le pôle — (relié au pôle — du générateur électrique) est La cathode: il s’y produit une
réduction.
Pour une espèce chimique participant à la réaction d’électrolyse, La quantité de
matière d’une espèce transformée par unité de temps est fonction de la réaction
d’électrode et de L’intensité du courant électrique circulant dans la cellule.
Enseignant A.BOUKHOUIETE
L’électrolyse
Michael Faraday (1834) a établi la relation entre la quantité d’espèces chimiques formées à l’électrode
(produit obtenu) et la quantité de charge (ou d’électrons) passée durant une électrolyse.
Q = i.t
Charge = courant • temps
Coulomb = Ampère • secondes
C=A•s
1F = 96 485 C/mol
Cette loi relie la masse de produit formée à une électrode avec la charge passée. Ainsi la masse de métal
obtenue peut être directement calculée à partir du courant consommé avec l’expression :
i = intensité [ C / s = A ]
t = temps [s]
ne = nombre d'électrons cédés ou gagnés.
M = masse moléculaire de la substance.
m = masse de substance.
Enseignant A.BOUKHOUIETE
L’électrolyse
Exemple
L'aluminium est produit par l'électrolyse de son oxyde dissous dans la cryolite fondue
(Na3AIF6). Calculez la masse d'aluminium produite en un jour dans une cellule électrolytique
fonctionnant de façon continue à 105 A. La cryolite ne réagit pas.
On aura donc :
- Cathode (réduction) : Ca2+ + 2e = Ca° E°(Ca2+/Ca°) = - 2.76 V
- Anode (oxydation) : 2 Cl- = Cl2(g) + 2 e E°(Cl2/2Cl-) = 1.36 V
La tension minimum à appliquer au bornes du générateur sera de
ΔE° = E°(anode) - E°(cathode) = 1.36 – (-2.76) = 4.12 V
Le procédé Downs
Une application industrielle importante de l'électrolyse est la production du sodium
métallique par le procédé Downs, l'électrolyse du sel gemme (halite). fondu.
- Réaction à la cathode: 2 Na+(l) + 2 e- = 2 Na(l)
Réaction à l'anode: 2 CI-(I) =CI2(g) + 2 e-
Enseignant A.BOUKHOUIETE
L’électrolyse
Accumulateur
Un accumulateur est capable de fonctionner en pile (décharge) ou en électrolyseur (charge).
Dans un accumulateur, Les réactions aux électrodes sont inversables: les réactions traduisant
la charge et la décharge sont inverses l’une de l’autre. « Les batteries « utilisées dans les
automobiles sont des accumulateurs au plomb. Un accumulateur au plomb est constitué de 2
électrodes en plomb dont l'une est recouverte de dioxyde de plomb, plongeant dans une
solution d'acide sulfurique à environ 6 mol/L et de sulfate de plomb.
Pendant la charge, la réaction se déroule dans le sens inverse et les réactifs sont régénérés.
Enseignant A.BOUKHOUIETE
L’électrolyse
Exemple
Pour préparer du cuivre pur, on réalise l’électrolyse d’une solution de sulfate de cuivre avec
une anode en cuivre impur et une cathode en graphite
Enseignant A.BOUKHOUIETE