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3 Processus Élémentaires Du Génie Physico-Chimique Du Traitement de L'Eau

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3

PROCESSUS ÉLÉMENTAIRES
DU GÉNIE PHYSICO-CHIMIQUE
DU TRAITEMENT DE L'EAU

1. COAGULATION - FLOCULATION
1.1 lente. Elles sont également génératrices
GÉNÉRALITÉS de turbidité et de couleur.
• Matières dissoutes (moins de
1.1.1. Matières en suspension et colloïdes quelques nanomètres)
Ce sont généralement des cations ou
1.1.1.1. Définitions des anions. Une partie de la matière
L'eau contient de nombreux composés qui organique est également sous forme
peuvent se regrouper en trois catégories dissoute. On trouve aussi des gaz (O2 ,
(voir page 5). CO2 , H2 S, ...)
• Matières en suspension
Ces produits peuvent être d'origine 1.1.1.2. Rôle de la coagulation -
minérale (sables, limons, argiles, ...) ou floculation
organique (produits de la décomposition Les procédés de coagulation et de
des matières végétales ou animales, acides floculation facilitent l'élimination des
humiques ou fulviques par exemple). A ces MES et colloïdales. Celle-ci est réalisée
dans une étape ultérieure de séparation
composés s'ajoutent les micro-organismes
tels que bactéries, plancton, algues et virus. solide liquide: décantation, flottation ou
Ces substances sont responsables, en filtration (sous chapitres 3, 4, 5).
L'élimination des substances dissoutes
particulier, de la turbidité et de la couleur.
nécessite pour chaque espèce un
• Matières colloïdales (moins de 1
traitement spécifique, précédé ou non
micron) Ce sont des MES de même origine
d'une coagulation -floculation, voire
que les précédentes mais de plus petite
d'une séparation solide -liquide.
taille, dont la décantation est excessivement
Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique

1.1.2. Les suspensions colloidales dimension et l'ordre de grandeur du temps


nécessaire pour que, sous la seule influence
1.1.2.1. Stabilité des suspensions colloïdales de leur poids, les particules parcourent
- Nécessité de la coagulation. verticalement, à 20 °C, un mètre d'eau.
Dans le tableau 35 sont répertoriés certains
matériaux ou organismes avec leur

Tableau 35. Temps de décantation de différentes particules.


(D'après la loi de STOKES)
Diamètre de particule Type de Temps de Surface
mm Pm Å pécule décantation Spécifique
pour 1 m d'eau m2 . m-3
10 104 108 Gravier 1 seconde 6.101
1 103 107 Sable 10 secondes 6.103
10-1 102 106 Sable fin 2 minutes 6.104
10-2 101 105 Argile 2 heures 6.105
10-3 1 104 Bactérie 8 jours 6.106
10-4 10-1 103 Colloïde 2 ans 6.107
10-5 10-2 102 Colloïde 20 ans 6.108
10-6 10-3 10 Colloïde 200 ans 6.109

Ce tableau indique également que plus la Cette relation est schématisée sur la figure
particule est petite, plus sa surface 32
spécifique est grande.
Les colloïdes sont donc des particules
impossibles à décanter naturellement, et
pour lesquelles les phénomènes de surface
sont primordiaux. Ces phénomènes régissent
la stabilité des suspensions colloïdales. En
effet, les colloïdes sont soumis à deux
grands types de forces
- force d'attraction de Van der Vaals, liée
à la structure et à la forme des colloïdes ainsi
qu'à la nature du milieu (EA),
- force de répulsion électrostatique, liée
aux charges superficielles des colloïdes
(EB).
La stabilité d'une suspension colloïdale
dépend du bilan des forces d'attraction et de
répulsion, dont le niveau énergétique est
donné par :

E=EA+EB
1. Coagulation -Floculation

Pour déstabiliser la suspension, il faut


franchir la barrière énergétique ES. Pour cela,
et afin de favoriser l'agglomération des
colloïdes, il faut diminuer les forces de
répulsion électrostatique. C'est la coagulation
qui réalise cette déstabilisation.

1.1.2.2. Théorie de la double couche


Les colloïdes présents dans l'eau brute sont
très généralement chargés négativement
(imperfections du réseau cristallin, ionisation
des groupements chimiques périphériques, ...).
Afin de neutraliser cette charge négative de
surface, des ions positifs, présents dans l'eau
brute ou ajoutés, viennent former une couche
autour du colloïde. Diverses théories ont été
avancées (figure 33)
• Théorie de HELMHOLTZ: Une couche
d'ions positifs recouvre intégralement la .
surface du colloïde et assure la neutralité de
l'ensemble (couche adhérée). Ce potentiel Z, encore appelé potentiel Zéta,
• Théorie de GOUM-CHAPMAN. La régit le déplacement des colloïdes et leur
couche d'ions positifs est inégalement répartie interaction mutuelle. L'électrophorèse permet
autour du colloïde; la neutralité est obtenue à de le définir: quand une particule est soumise
plus grande distance (couche diffuse). à un champ électrique, elle atteint presque
• Théorie de STERN qui rassemble les instantanément une vitesse telle qu'un
deux précédentes et considère la formation équilibre s'établit entre la force électrique
d'une double couche. La première couche est d'attraction et la force de frottement due à la
adhérente au colloïde, le potentiel y décroît viscosité du milieu. Le calcul conduit à la
rapidement. La seconde couche est plus relation suivante entre la mobilité
diffuse, avec une diminution plus lente du électrophorétique et le potentiel Zéta
potentiel.

1.1.2.3. Le potentiel Zéta


Le colloïde se déplace avec une partie de sa Me : Mobilité électrophorétique
double couche. Cette couche, liée au colloïde, e : Constante diélectrique du milieu
correspond à la couche fixe de la théorie de ? : Viscosité dynamique
Stem. Le colloïde se caractérise par deux k : 4 ou 6 suivant les hypothèses.
potentiels (figure 33) Des particules ayant le même potentiel
- E : Potentiel à la surface du colloïde ou électrocinétique Zéta possèdent la même
potentiel thermodynamique (Nernst, §8.1.1 ). mobilité électrophorétique indépendamment
- Z : Potentiel à la surface du plan de de leur diamètre.
cisaillement ou potentiel électrocinétique.
Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

Dans la théorie de la double couche, la surface (hydroxyles, carboxyles,


coagulation est l'annulation du phosphates, sulfates, ...). La
potentiel Zéta. déstabilisation se réalise par réaction
L'appareil permettant la mesure du covalente entre ces groupes et les ions
potentiel électrocinétique est le Zétamètre métalliques polyvalents des coagulants.
(voir page 451). Cette théorie montre que la précipitation
simultanée d'hydroxydes métalliques et le
1.1.2.4. La théorie chimique pontage interparticulaire sont des
Les énergies de liaisons covalentes étant phénomènes importants dans la
de 20 à 50 fois supérieures aux énergies coagulation.
électrostatiques, une "théorie chimique"
a été également introduite pour interpréter 1.1.3. Les étapes de l'agrégation
la déstabilisation des suspensions
colloïdales. Ce modèle considère que la 1.1.3.1. Présentation
charge primaire d'une particule colloïdale Diverses phases successives ou
est due à l'ionisation directe des simultanées interviennent dans
groupements chimiques présents à sa l'agrégation des particules (tableau 36).

Tableau 36. Les étapes de l'agrégation

Stade Phénomènes Terminologie


AJOUT DU COAGULANT Réaction avec l'eau HYDROLYSE
ionisation, hydrolyse,
polymérisation
Compression de la double
couche
Absorption spécifique d'ions
du coagulant à la surface de
DÉSTABILISATION la particule
Liaison spécifique d'ions ou
d'espèces à la surface de la COAGULATION
particule
Inclusion du colloïde dans un
précipité d'hydroxyde
Liaison interparticulaire par
des espèces polymériques du
coagulant
Mouvement brownien FLOCULATION
TRANSPORT PÉRICINÉTIQUE
Énergie dissipée FLOCULATION
(gradient de vitesse) ORTHOCINÉTIQUE
1. Coagulation - Floculation

La coagulation est la déstabilisation des


particules colloïdales par addition d'un Le gradient de vitesse G° n'est définissable
réactif chimique, le coagulant qu'en régime laminaire, comme la différence
La floculation est l'agglomération de ces de vitesse entre deux veines liquides
particules "déchargées" en microfloc, puis adjacentes dans le plan orthogonal à leur
en flocons volumineux et décantables, le déplacement :
floc. Cette floculation peut être améliorée
par l'ajout d'un autre réactif: le floculant ou
adjuvant de floculation. Dans la pratique, on utilise un gradient de
Deux phénomènes de transport régissent la vitesse G correspondant au régime turbulent
floculation
. La floculation péricinétique liée à la 1.1.3.2. Importance du ?radient de vitesse
diffusion brownienne (agitation thermique). Le gradient de vitesse est défini par
La vitesse de floculation ou variation du
nombre de particules au cours du temps est
donnée par

G : Gradient de vitesse moyen s 1


n : Nombre de particules par unité de volume P: Puissance réellement dissipée
a : Fraction des chocs efficaces m2 : 2.kg/s3 (W)
k : Constante de Boltzmann ? : Viscosité dynamique kg/m.s
T : Température absolue V : Volume occupé par le fluide m3
? : Viscosité dynamique
d : Diamètre de la particule. Cette définition de G est applicable par
Cette floculation n'intervient que pour de extension à tout type de régime hydraulique.
petites particules dont la taille est inférieure G dépend en particulier de la température
à 1 micron. Elle favorise la formation du
microfloc. Température °C K
• La floculation orthocinétique est liée à 0 23,6
l'énergie dissipée. L'efficacité de cette 5 25,6
floculation qui permet d'obtenir le floc 10 2 7,6
volumineux séparable est donnée par
15 29,6
20 31,5
30 35,4
Régime Régime
40 38,9
laminaire turbulent

KG0 n 2 d 3
Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique

Le gradient de vitesse est l'un des Influence du pH


paramètres importants agissant sur la Les coagulants minéraux, par suite de leur
probabilité de rencontre des particules. Il hydrolyse, modifient les caractéristiques
n'est pas possible de l'augmenter physico-chimiques de l'eau à traiter (pH,
exagérément. En effet, pour des valeurs trop conductivité)
élevées de G, le floc formé subit un
cisaillement mécanique entraînant sa
destruction. Les valeurs généralement Par ailleurs, le pH est un paramètre
admises pour G sont
primordial pour l'élimination des colloïdes.
- en coagulation: jusqu'à 400, voire 1000 s -1
Le pH optimal constitue un compromis entre
- en floculation: de l'ordre de 100 s -1 . le pH nécessaire pour la coagulation (lié à la
nature des colloïdes) et le pH nécessaire à la
1.1.3.3. Temps de coagulation et de
floculation (lié à la croissance du floc
floculation d'hydroxyde de fer ou d'aluminium). Il
Les temps nécessaires pour les réactions de
correspond en général au minimum de
coagulation et de floculation sont des
solubilité de l'hydroxyde considéré
paramètres essentiels. La cinétique est (optimisation de la phase floculation). Ce pH
influencée par la nature du milieu, la
et la solubilité minimale sont fortement
température, la concentration en colloïdes, la
influencés par la force ionique et la présence
présence d'inhibiteurs, etc. de composés organiques tels que les acides
La mise en oeuvre de ces réactions peut
humiques.
être caractérisée par le paramètre
adimensionnel G.? (? temps de contact). La
Cation pH optimal de
valeur de ? peut être déterminée par un essai
coagulation - floculation
de floculation (voir page 352).
A13+ 6,0 - 7,4
1.1.4. Les coagulants Fe 3+ supérieur à 5

Le pH de coagulation peut être ajusté par


• Cations trivalents
ajout d'acide ou de base.
La neutralisation de la charge superficielle
négative du colloïde est réalisée par l'ajout • Taux de traitement
Le taux de traitement à mettre en ceuvre
de cations dans le cas de coagulants
minéraux. La coagulation est d'autant plus est donné par un essai de floculation. Il peut
efficace que la valence du cation est élevée être ajusté par l'étude du potentiel Zéta (voir
page 351).
(théorie de Schulze Hardy: un ion trivalent
est dix fois plus efficace qu'un ion divalent). • Production de boue
Le choix du coagulant doit tenir compte de La formation d'hydroxyde métallique
l'innocuité du produit choisi et de son coût. entraîne la production d'un volume de boue
Ainsi, les sels de fer ou d'aluminium important. Ces boues sont à éliminer dans le
trivalents ont été, et continuent d'être, processus de séparation liquide - solide
largement utilisés dans tous les traitements ultérieur.
de coagulation d'eau.
1. Coagulation - Floculation

Des coagulants organiques peuvent un essai de floculation. Le temps à


également être employés. Ce sont des respecter entre les ajouts du coagulant et
polyélectrolytes cationiques qui du floculant est primordial. En effet, un
neutralisent directement les colloïdes floculant n'est en général efficace que
négatifs. Le volume de boue produit est lorsque la phase de coagulation est
alors considérablement réduit achevée. La durée de cette dernière
dépend de la nature des colloïdes, mais
1.1.5. Les floculants aussi de la température de l'eau brute. Les
paramètres principaux à considérer sont la
Des polymères minéraux (silice taille, la cohésion du floc et sa vitesse de
activée) et des polymères naturels décantation.
(amidon, alginate) ont d'abord été utilisés. L'emploi de floculants de synthèse
Mais, l'apparition de polymères de conduit souvent à un volume de boue très
synthèse très diversifiés a fait évoluer inférieur. Combiné à des méthodes
considérablement les performances de la modernes de séparation, il peut permettre
floculation. de produire des boues très épaisses,
Le taux de traitement à mettre en oeuvre traitables directement par une unité de
est donné, comme pour le coagulant, par déshydratation

.
1.2. Cette acidité peut réagir sur certaines
LES RÉACTIFS espèces en solution, notamment sur les
Les réactifs de coagulation et de ions bicarbonates
floculation sont des produits d'origine
minérale, des polymères naturels ou des
polymères de synthèse.

1.2.1. Les coagulants minéraux Cette acidité peut être compensée lors de
l'ajout du coagulant par l'adjonction d'une
Les coagulants principalement utilisés base (soude, chaux, carbonate de sodium).
sont à base de sels d'aluminium ou de fer.
On peut également, dans certains cas,
utiliser des produits de synthèse, tels que
les polyélectrolytes cationiques décrits Les réactions données dans ce chapitre
sont des écritures schématisées résumant
ultérieurement.
ces diverses réactions. Tous les produits
1.2.1.1. Sels d'aluminium formés sont solubles à l'exception
d'Al(OH)3 et de CaCO3 . Les réactifs
La réaction de base, lors de l'ajout de
l'ion Al3+ dans l'eau est la formation d'un ajoutés sont donnés sous forme molaire.
précipité d'hydroxyde d'aluminium avec • Sulfate d'aluminium (forme liquide
libération d'une certaine acidité ou solide)
Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

Dose: En clarification d'eaux de surface, Il peut déplacer les ions bicarbonates et le


suivant la qualité des eaux, 10 à 150 g.m-3 3 CO2 dissous.
exprimés en produit commercial solide
(Al2 (S04 )3 ,18 H2 O). En traitement d'eaux
résiduaires, de 50 à 300 g.m-3
• Chlorure d'aluminium
(liquide)

C'est un produit efficace mais dont l'emploi Dose: en clarification d'eau de surface, 5 à
est réservé à des cas particuliers. 50 g.m-3 de réactif commercial à 50%
• Sulfate d'aluminium + chaux d'Al2 O3 .

1.2.1.2. Polymères d'aluminium


L'utilisation de polymères d'aluminium
permet à la fois la neutralisation et le
pontage des colloïdes qui conduisent à une
Dose: pour compenser l'acidification, il
faut en chaux Ca(OH)2 environ le coagulation plus efficace.
De plus, l'utilisation de polymères permet de
tiers de la dose de sulfate d'aluminium
se rapprocher des espèces cristallisées
exprimée en produit commercial solide.
d'hydroxydes d'aluminium comme la
• Sulfate d'aluminium + carbonate de
Bayerite ou la Gibbsite. La polymérisation
sodium
de l'hydroxyde d'aluminium en solution est
Deux types de réactions peuvent se produire
une ébauche de la structure de base de ces
selon la neutralisation des ions carbonates,
cristaux. L'unité de base serait Al6 (OH)12 6+.
en bicarbonates ou en CO2 libre.
Cette polymérisation est initiée par une
réaction de pontage (ou olation)

Il existe une série continue de polymères


dont la taille augmente avec le degré
Dose: il faut, en carbonate de sodium, d'hydroxylation, (rapport molaire R =
entre 50 et 100 % de la dose de sulfate OH/Al). Plus la polymérisation est avancée
d'aluminium commercial solide. plus le floc se rapproche de la structure
• Aluminate de sodium cristalline, et plus il est compact et dense.
Contrairement au cas précédent, Mais à partir d'un certain rapport R, ces
l'aluminium est ici sous forme basique produits commerciaux sont très instables
1. Coagulation - Floculation

• Produits commerciaux Le principe de la réaction est le même


La formule générale de ces produits est: que pour les sels d'aluminium avec

Aln (OH)P (C1)q (S04 )r


L'ion ferrique peut induire une coloration
Ils se caractérisent par un rapport molaire
de l'eau traitée.
OH/A1 compris entre 0,4 et 0,6.
• Chlorure ferrique (liquide, parfois
Ils sont moins acides que les sels
cristallisé)
d'aluminium classiques. Leur stabilité est
souvent assurée par la présence d'ions
sulfates qui inhibent la polymérisation
spontanée du produit. Leur utilisation
conduit souvent à un taux de traitement
inférieur à celui du sulfate d'aluminium Dose
(exprimé en A13+). La cohésion des boues En clarification d'eau de surface, 5 à 150
est généralement meilleure, mais un g.m-3 de chlorure ferrique commercial
adjuvant de floculation demeure souvent solide FeCl3 , 6 H2 O
nécessaire. En traitement d'eaux résiduaires, 50 à
Les produits commerciaux disponibles 300 g.m-3 de chlorure ferrique commercial
sont en évolution continue. On peut citer: solide.
PAC, WAC, Aqualenc, Alpoclar… • Chlorure ferrique + chaux

• PCBA (Polychlorure basique


d'aluminium)
Pour obtenir un polymère d'aluminium plus
performant, il est nécessaire de le préparer Dose: en traitement d'eaux résiduaires il
sur place juste avant son utilisation (brevet faut 50 à 500 g.m-3 de chaux pour 50 à
Degrémont). Un rapport OH/A1 beaucoup 300 g.m-3 de chlorure ferrique commercial
plus élevé est obtenu par neutralisation solide.
contrôlée du chlorure d'aluminium à l'aide • Sulfate ferrique (solide)
d'une base. Ce rapport, voisin de 2,5, peut
être adapté suivant la nature de l'eau brute.
Les avantages du PCBA, comparés à un
sel d'aluminium classique, sont :
Dose: en clarification d'eau de surface, il
- floculation rapide,
faut 10 à 250 g.m-3 de réactif commercial
- bonne élimination des matières
Fe2 (SO4 )3 , 9 H2 O
organiques,
• Sulfate Sulfate ferrique
- taux de traitement plus faible (exprimés en
+ chaux
Al3+),
- volume de boue diminué,
- adjuvant de floculation souvent inutile.
Sa préparation in situ le réserve à de
grandes installations. Dose: en clarification d'eau de surface, il
faut en chaux Ca(OH)2 environ 50 % de la
1.2.1.3. Sels de fer dose de sulfate ferrique commercial
Fe2 (SO4 )3 , 9 H2 O
Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique

• Chlorosulfate ferrique (liquide) En traitement d'eaux résiduaires, il faut


100 à 150 g.m-3 de chaux pour 250 à 350
g.m-3 de sulfate ferreux.

Dose: analogue à celle du chlorure 1.2.1.4. Autres coagulants minéraux


ferrique exprimée en fer. • produits mixtes Al 3+/Fe 3+
• Sulfate ferreux (solide) Certains coagulants minéraux apportent
à la fois des ions A13+ et Fe3+ C'est le cas,
en particulier, de l'AVR, sulfate mixte
d'aluminium et de fer (solide). Ce produit
est utilisé essentiellement en épuration
Dose: en clarification d'eau de surface, il chimique des ERU et des ERI, en
faut de 5 à 15 0 g.m-3 de réactif commercial particulier pour l'élimination des
FeSO4 , 7 H2 0 phosphates.
En traitement d'eaux résiduaires, il faut
100 à 400 g.m-3 de réactif commercial • Sulfate de cuivre
FeSO4 , 7 H2 0
Dans Dans les eaux aérées, l'hydroxyde
ferreux s'oxyde en hydroxyde ferrique:
Dose: 5 à 20 g.m-3 de produit
commercial CUSO4 , 5H2 O (usage
• Sulfate ferreux + chlore exceptionnel).
Ce produit est principalement utilisé
comme algicide.
• Ozone
L'ozonation d'une eau riche en matières
Dose: il faut, en chlore, 12 % de la dose organiques complexant du fer et du
de sulfate ferreux FeSO4 , 7 H2 O. manganèse peut déclencher un
Le sulfate ferreux et le chlore peuvent être mécanisme de coagulation -floculation.
introduits séparément. L'oxydation L'ozone détruit les complexes organiques
préalable du sulfate ferreux par le chlore puis oxyde les ions métalliques ainsi
conduit au chlorosulfate ferrique (clairtan, libérés. Si les conditions de pH requises
etc.). sont atteintes, la floculation de
• Sulfate ferreux + chaux l'hydroxyde ferrique conduit à un floc de
densité et de cohésion assez faible qui
peut être retenu par coagulation sur filtre.
• Chlore
Dose : en clarification d'eau de surface, il Sur eau de mer le chlore libre est
faut en chaux Ca(OH)2 , environ nécessaire pour initier les réactions de
coagulation.
30% de la dose de sulfate ferreux FeS04 , 7
H2 0.
1. Coagulation - Floculation

1.2.2. Adjuvants de floculation - sable fin.


"naturels"
1.2.2.2. Floculants organiques
1.2.2.1. Floculants minéraux (polymères naturels)
• Silice activée Ce sont des polymères naturels extraits
La silice activée a été le premier floculant de substances animales ou végétales.
employé. Elle donne de bons résultats • Alginates
principalement quand elle est associée au Les alginates de sodium sont obtenus à
sulfate d'aluminium en eau froide. Préparée partir de l'acide alginique, lui-même
juste avant utilisation par neutralisation extrait d'algues marines. Les constituants
partielle de l'alcalinité d'une solution de essentiels de cette structure polymérique
silicate de sodium, elle est introduite après sont l'acide mannuronique et l'acide
le coagulant guluronique. La masse molaire est de
l'ordre de 104 à 2.105 .

Le taux de traitement à mettre en oeuvre


est de 0,5 à 4 mg.l-1 exprimé en SiO2
• Silico-aluminate
Lorsque le coagulant est du sulfate
d'aluminium (ou un autre sel d'aluminium),
l'acidité de ce produit peut être utilisée à la Ce sont des produits particulièrement
place de celle de l'acide sulfurique pour efficaces comme adjuvants de
réaliser l'activation du silicate de sodium. floculation avec les sels ferriques. Ils
Des produits analogues à la silice activée peuvent donner également de bons
sont obtenus tel le silico-aluminate. Dans résultats avec les sels d'aluminium. Les
certains cas particuliers, le silicate de taux de traitement sont de 0,5 à 2 mg.l-1 .
sodium peut être utilisé seul.
• Amidons
• Autres adjuvants minéraux Les amidons sont obtenus à partir de
En amont d'une décantation ou d'une pommes de terre, de tapioca ou d'extraits
filtration, certains produits sont utilisés de graines végétales. Ce sont des
pour charger une eau brute qui ne contient polymères de glucopyranose ramifiés et
pas assez de MES. Ce ne sont pas des non linéaires parfois partiellement
floculants mais ils participent à la dégradés (OH-) ou dérivés (carboxy -
croissance du floc et à sa densification. éthyl-dextrone). Ils sont appliqués entre
Ce sont par exemple 1 et 10 mg 1-1 , de préférence avec des
- certaines argiles (bentonite, kaolin), sels d'aluminium.
- blanc de Meudon ou carbonate de calcium Amidons et alginates sont des produits
précipité, solides qui doivent être préparés à une
- Kieselguhr (diatomées), concentration de 5 à 10 g.l-1. Leur
- charbon actif en poudre (utilisé dégradation en milieu aqueux peut être
principalement comme adsorbant), rapide
Chap. 3 : Processus élémentaires du génie physico-chimique

quand la température extérieure est élevée 1.2.3.1. Classification


(plus de 20 °C). Les cuves de préparation Trois famille principales sont rencontrées
doivent être régulièrement nettoyées(risques - mélamineformaldéhyde (ou
de fermentation). mélamineformol)
• Autres composés
Il existe beaucoup d'autres floculants
organiques naturels, mais ils sont surtout
employés dans des procédés industriels
spécifiques (hydrométallurgie, papeterie, ...).
Ce sont essentiellement des polysaccharides:
- galactomannanes (gommes: Guar, Caroube),
- pectines,
- xanthanes (fermentation aérobie de sucres
par une bactérie de genre Xanthomonas ; - épichlorhydrine diméthylamine
exemple: le Rhodopol). (EPI.DMA)
D'autres produits sont également rencontrés
tels que les dérivés de la cellulose
(carboxyméthyl-cellulose), les gélatines et les
tannins.

1.2.3. Les coagulants organiques de synthèse - poly (chlorure de diallyldiméthyl-


ammonium) (POLYDADMAC)
Ce sont des molécules organiques de
synthèse, à caractère cationique, de masse
molaire moyenne (104 à 105). Ils sont
disponibles uniquement sous forme liquide,
en milieu aqueux.
Ces produits sont utilisables directement
(pas de poste de préparation), en
remplacement total ou partiel d'un coagulant
minéral. Ils doivent être injectés après dilution
en ligne. D'autres produits sont encore rencontrés tels
L'utilisation de coagulants organiques que des polyamines différentes de l'EPI.DMA
conduit à une réduction importante du volume et les polyéthylénimines, principalement en
de boue produit. Les boues extraites sont plus clarification d'eaux résiduaires industrielles.
denses, mais aussi plus collantes. Leur
application n'est donc pas adaptable à 1.2.3.2. Domaines d'application
n'importe quel type d'ouvrage de séparation. • Clarification
Un coagulant organique ne modifie que très Pour le traitement d'une eau destinée à
faiblement le pH et apporte très peu de l'alimentation, il faut se référer à la législation
salinité supplémentaire. du pays concerné. Les taux de traitement à
appliquer sont de l'ordre de 5 à 15 g.m-3
exprimés en produit commercial.
1. Coagulation - Floculation

• Coagulation sur filtre. Ce sont essentiellement des polyacryla-


En filtration d'eau de mer, pour certains mides.
produits, la réaction de coagulation peut
être associée à une réaction prématurée et
préjudiciable de précipitation du coagulant
en raison de la forte salinité.
• Eaux résiduaires industrielles
C'est un domaine d'application important
des coagulants organiques. Le taux de
• Cationiques
traitement (5 à 50 g.m-3 ) dépend
Ce sont des copolymères d'acrylamide et
considérablement du type d'effluent.
d'un monomère cationique, généralement le
MADAM (Méthacrylate de
1.2.3.3. Synergie avec un coagulant
diméthylamino-éthyle) ou l'ADAM
minéral
(Acrylate de diméthylamino-éthyle).
Dans certains cas, le coagulant organique
seul ne permet pas d'atteindre la qualité
d'eau obtenue avec un coagulant minéral.
L'utilisation conjointe des deux types de
coagulant permet une très nette diminution
de la quantité de coagulant minéral
nécessaire (40 à 80 %), tout en assurant un
moindre volume de boue produit.
1.2.4.2. Mise en oeuvre
Les floculants organiques sont
1.2.4. Floculants organiques de synthèse
disponibles sous trois formes
- solide,
Ce sont des macromolécules à longue
- émulsion (polymère en émulsion dans un
chaîne obtenues par association de
solvant organique),
monomères synthétiques, dont certains
- solution (à environ 20 g.l-1 en milieu
possèdent des charges électriques ou des
aqueux).
groupements ionisables. Ce sont des
L'utilisation des floculants solides ou en
produits à très haute masse molaire (106 à
émulsion nécessite toujours une préparation
107 ) qui ont permis d'atteindre des
particulière de mise en solution. Une
performances remarquables généralement
dilution secondaire de ces produits est
très supérieures à celles des polymères
toujours nécessaire.
naturels.
1.2.4.3. Domaines d'application
1.2.4.1 Classification
Elle s'effectue suivant l'ionicité du • Eaux de surface
En clarification, le floculant de synthèse
polymère.
est utilisé en combinaison avec un
• Anioniques
coagulant. Le meilleur polymère est
Ce sont généralement des copolymères de
générale
l'acrylamide et de l'acide acrylique.

• Neutres (ou non-ioniques)


Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

ment un anionique ou un non-ionique ou • Eaux résiduaires urbaines


un très légèrement cationique. (traitements physico-chimiques)
Un dosage de 0,05 à 0,5 g.m-3 est usuel. En association avec un coagulant
Dans certains cas particuliers d'eaux minéral, le meilleur floculant est en
chargées (débourbage), on peut utiliser général de type anionique (jusqu'à 2 g.m-
3
jusqu'à 2 g.m-3 3 de polymère. ). Quand seule l'élimination des MES est
• Eaux résiduaires industrielles recherchée, un floculant synthétique peut
Pour un traitement avec coagulant être utilisé seul.
minéral, un polymère anionique est en • Déshydratation des boues
général employé jusqu'à 2 g.m-3 Dans Les floculants cationiques sont
certains cas particuliers (traitements de généralement adaptés au traitement des
surface, sidérurgie, lavage des gaz), un boues organiques. Les boues à caractère
polymère floculant cationique seul est minéral nécessitent des floculants
souvent mieux adapté (0,5 à 5 g.m-3 ) anioniques. La consommation est
comprise entre 0,5 et 7 kg de polymère par
tonne de matière sèche.

1.3. FLOCULATION AVEC - le lit de boue.


CONTACT DE BOUE Le contact de boue offre de très
nombreux avantages:
- amélioration de la floculation: absence
L'efficacité d'une floculation peut être
symbolisée par de fines particules, floc homogène et
e = k Ca Gß tY réduction du temps de floculation,
- accroissement de la vitesse de
e : efficacité de la floculation: paramètre
lié au floc formé ou à la qualité de l'eau décantation et diminution de la taille des
décantée, ouvrages correspondants,
- achèvement des réactions spécifiques
C : concentration des boues dans le
réacteur de floculation, (précipitation, adsorption sur charbon
G : gradient de vitesse, actif..),
- augmentation de l'élimination des
t : temp s de contact,
a, ß, ? >0 matières organiques par adsorption sur le
En particulier, l'augmentation de la floc,
- économie des réactifs chimiques
masse de contact (C) entraîne un
accroissement de la probabilité des chocs (meilleure utilisation des réactifs, effet
au sein du réacteur, d'où une floculation coagulant et floculant des boues
recyclées).
plus efficace.
Les appareils à contact de boue, Le domaine d'application de la
créant ou apportant dans la zone de floculation avec contact de boue est très
vaste: clarification, précipitations
floculation une masse de boue plus
importante, utilisent ce principe. spécifiques (décarbonatation),
Deux méthodes différentes sont décoloration, élimination du fer ou du
manganèse, traitements biologiques
appliquées:
- la recirculation de boue, aérobie ou anaérobie.
1. Coagulation - Floculation

Dans le cas particulier du traitement concentration de celles-ci, il se crée un lit de


biologique par boues activées, l'apport de boue qui joue à la fois les rôles de floculateur
boue dans le réacteur a aussi un autre rôle. Il et de "filtre fluidisé", d'où une excellente
permet de maintenir la quantité de biomasse floculation.
nécessaire à l'épuration. Ce lit présente alors une certaine cohésion
Remarque: une concentration de boue trop naturelle et peut supporter des vitesses
importante dans le réacteur devient un facteur ascensionnelles supérieures à celle
limitant de décantation. qu'accepterait une particule floculée isolée.
Cette cohésion explique l'élasticité du lit de
1.3.1. Recirculation de boue boue. En effet, il est comparable à un ressort
qui tend à se comprimer sous l'action de la
Il est nécessaire d'assurer une circulation pesanteur (décantation des particules), mais
régulière des boues sans turbulence qui s'étire plus ou moins sous l'action d'une
excessive, de réaliser un mélange intime eau force opposée (flux ascensionnel de l'eau
boue, et d'éviter tout dépôt de boues. brute). Le ressort se casse si la vitesse
Un système intégré ou externe apporte en ascensionnelle est trop élevée, ce qu'il faut
permanence les boues à un floculateur éviter en choisissant convenablement celle-
précédant la chambre de décantation. Il est ci.
nécessaire de recirculer des boues Lorsque la vitesse ascensionnelle de l'eau
concentrées provenant du fond du décanteur. est trop importante, la vitesse de décantation
Divers systèmes de recirculation sont des particules n'est plus suffisante pour
rencontrés: hydroéjecteur, hélice, turbine, assurer une décantation freinée de
pompe à émulsion, pompe externe, ... l'ensemble, donc la cohésion du lit de boue.
Le décanteur est très souvent équipé d'un Le floc diffus est alors entraîné avec l'eau.
dispositif de raclage de boues. La cohésion est caractérisée par la
détermination du coefficient K de cohésion
1.3.2. Lit de boue de la boue (voir page 353) paramètre
Dans un ouvrage à flux ascendant, un essentiel pour la connaissance et le
équilibre s'établit entre la vitesse de l'eau et la dimensionnement d'un décanteur à lit de boue
vitesse de décantation freinée des particules pulsé.
floculées. A partir d'une certaine

1.4. prédécantation statique d'une heure, par une


CAS PARTICULIER taille des micelles d'une dizaine à une
centaine de microns et des concentrations
DES ÉMULSIONS d'environ 100 à 500 mg.l-1 .
- émulsions chimiques, relativement stables
Les conditions de floculation des émulsions en raison soit de la nature des hydrocarbures
d'hydrocarbures ou d'huiles dépendent de la (asphaltènes, naphténates),
nature de celles-ci qui existent sous deux
formes principales
- émulsions mécaniques, relativement
instables et caractérisées, après
Chap. 3: Processus élémentaires du génie physico-chimique

soit de la coprésence d'agents dispersants colloïdes, une neutralisation du potentiel


(sels alcalins, détergents...). Elles sont zêta, mais un mécanisme de coalescence
caractérisables après décantation statique peut être prédominant dans le cas
d'une heure, par une taille des micelles de d'émulsions mécaniques. Le traitement de
0,1 micron (micro-émulsions) à une dizaine celles-ci peut comporter une déstabilisation
de microns et une concentration en ou coagulation partielle directement suivie
hydrocarbures très variable entre 100 mg.l-1 d'une filtration coalescente.
(effluents de complexes pétrochimiques) et Le traitement des émulsions chimiques
50 g.l-1 (fluides aqueux de coupe). doit comporter une coagulation complète
Le processus de coagulation de ces suivie d'une floculation et d'une séparation
émulsions comporte, comme pour les par décantation ou flottation à l'air dissous.

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