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Livre Final de Chimie P (C D)

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LIVRE FINAL DE CHIMIE PREMIERE CD

Ce livre est constitué de deux


modules :
Module 1 : Chimie organique (24h)
1 Les alcanes ;

2 Les alcènes et les alcynes ;

3 Les composés oxygénés (alcool, aldéhydes,

cétones) ;
4 Les composés aromatiques.0

22
Module 2 : Oxydoréduction (26h)
1 Généralités sur l’oxydoréduction en solution

aqueuse ;
2 Notion de couple oxydant-réducteur et

classification électrochimique ;
3 Les piles ;

4 Généralisations de la notion

d’oxydoréduction ;
5 Oxydoréduction par voie sèche.

MODULE 1 : UTILISATION DES COMPOSES ORGANIQUES


LECON 1 : LES ALCANES
Compétences à développer :
L’élève doit être capable de :

 Représenter géométriquement les alcanes en utilisant des modèles moléculaires


 Réaliser les modèles moléculaires possibles des alcanes de formules brutes CnH2n+2
avec n ≤ 5
 Ecrire les formules semi développées et développées des alcanes et les nommer
 Réaliser la combustion d’alcane dans le dioxygène, dans le dichlore.
 Ecrire les équations des réactions de substitution d’un alcane par un halogène
(dichlore ou dibrome).
 Décrire et schématiser le dispositif expérimental pour obtenir le méthane à partir du
carbure d’aluminium
Situation problème
Apres trois mois d’utilisation intense de la bouteille à gaz à la maison, votre petite sœur a
son arrivé à la maison décide de faire du déjeuner. Malheureusement elle n’arrive pas à
allumer la plaque à gaz et vous demande de l’aide.
1. Identifier le problème que pose ce texte
2. Apres avoir identifié le gaz responsable de la combustion lors de l’utilisation de la
plaque à gaz, donner sa formule chimique
3. Dans quelle catégorie d’hydrocarbure peut ont classé ce gaz ? donner une de ces
propriétés.
Prérequis : donner nous la définition des mots suivantes : la chimie organique,
Hydrocarbure, formule brute, la pyrolyse, l’analyse quantitative (rappel sur les formules
pour déterminer les pourcentages) et l’analyse qualitative.
I-Activité
On se propose de déterminer la formule exacte d’un composé organique oxygéné, de
formule brute CXHYO2. Pour cela on réalise sa combustion complète dans le dioxygène de
l’air :
1. Ecrire l’équation bilan équilibrée de cette réaction de combustion
Déterminez la composition centésimale massique des molécules suivantes : C2H6O et
C8H10O2N3
I-1 STRUCTURE DES ALCANES
I-1-1 Le méthane (CH4).
C’est l’alcane le plus simple, constitué d’un atome de carbone et de 4 atomes d’hydrogènes.
L’atome de carbone à pour structure électronique k2L4, sa représentation de Lewis est donc :

C L’atome de carbone peut engager ses quatre électrons dans des liaisons
covalentes, on dit qu’il est tétravalent. L’atome d’hydrogène de formule électronique k1 ne
peut former qu’une seule liaison covalente, il est monovalent, la formule développée du
méthane est donc :

H
H C H
H

 La structure de la molécule montre qu’elle n’est pas plane. Les 4 atomes


d’hydrogènes occupent les sommets d’un tétraèdre régulier dont le centre est occupé
par l’atome de carbone.
Sa représentation en modèle éclaté est donc :

C
H H
H

̂ sont tous égaux à 109° et la distance C-H est de 110pm (1pm = 10-12m).
Les angles𝐇𝐂𝐇
L’atome de carbone étant lié à 4 atomes d’hydrogènes, on dit qu’il est tétraédrique ou
tétragonal. (C’est lorsqu’un atome de carbone est lié è quatre autres atomes)

 Représentation en perspective.
La représentation en perspective d’une molécule permet de connaître la disposition spatiale
H
des atomes constituant la molécule.
La représentation en perspective de la molécule de méthane est donc
H
C
H H

H
 La représentation de Newman :
H
Elle est obtenu en observant la molécule suivant l’axe carbone hydrogène, on a H

I-1-2- l’éthane
La molécule d’éthane possède deux atomes de carbones et 6 atomes d’hydrogènes, sa
formule brute est donc C2H6. Sa formue développéeHestH:
H C C H

H H
Sa formule semi-développée : CH3-CH3. La distance C-C est égale à 154pm, celle C-H à
̂ et 𝐂𝐂𝐇
110pm et les valeurs des angles 𝐇𝐂𝐇 ̂ égaux à 109°.
Les deux atomes de carbones sont tétragonaux. Ils occupent le centre d’un tétraèdre presque
régulier, 3 sommets étant occupés par des atomes d’hydrogènes et le 4ème sommet étant situé
sur le segment joignant les atomes de carbones.

La liaison C-C possède une symétrie de révolution autour de l’axe carbone-carbone tel que
chaque groupe méthyle(CH3) peut pivoter indépendamment de l’autre : C’est la libre
rotation. Cette molécule peut donc présenter une infinité de forme géométrique appelé
conformations.

Les représentations par le modèle de Newman et en perspective des deux conformations de


la molécule d’éthane sont : H H H
H
 conformation éclipsée : C C
H
H
H H H H H
H

Repreentation en perspective represntation de Nawman

 conformation décalée :
H H H
H H
C C
H H
H H H H

H
Repreentation en perspective
I-1-3-Généralisation : chaine carbonée des alcanes.
I-1-3-1-Cas des cyclanes.
De formule générale C2H2n avec n≥3. Il existe des hydrocarbures possédant des atomes des
atomes de carbones tétragonaux et dans lesquels les atomes de carbone sont liés par des
liaisons de covalence simples, mais dont la chaine carbonée est fermée, on les appelle les
cyclanes. Exemple le cyclohexane, cette molécule possède deux conformations : Chaise et
bateau.
Le cyclohexane possède deux formes : chaise et bateau.

H H
H H H H H
H H H
H H
H H H
H H
H H H H H H
H H H H
H
H H H H H H
cyclohexsane chaise bateau

I-2 FORMULE GENERALE, FORMULES DEVELOPPEES ET SEMI -


DEVELOPPEES,
ISOMERIE ; REGLE DE NOMENCLATURE DES ALCANES.
I-2-1 Formule générale.
Les alcanes sont des hydrocarbures saturés de formule générale CnH2n+2, n Є N*.
I-2-2 formules développées et semi –développées.
 Formule développée : la formule développée est la représentation géométrique
aplatie d’une molécule ou tous les éléments chimiques sont représentés par leurs
symbole et ou toutes les liaisons covalentes entre atome sont représentées par des
tirets entre les atomes concernés.
 Formule semi développée : comme la précédente (formule développée) sauf que
les liaisons avec les atomes d’hydrogène (H) ne sont pas représentées.
 Exemples de quelques formules développées des molécules
Molécules Formule développée Formule semi-
développée
Eau(H2O) H-O-H H2 O
Propane (C3H6.)
CH3-CH2-CH3

Butane (C4H10) H H H H
H C C C C H
H H H H CH3-CH2-CH2- CH3
cas 1

Pentane (C5H12)
CH3-CH2-CH2- CH2- CH3

I-2-3 Isoméries
On appelle isomères, les molécules ayant la même formule brute mais des formules
développées ou semi-développées différentes.
L’alcane de formule brute C4H10 possède deux formules semi-développées
CH3-CH2-CH2- CH3 (butane) et CH3-CH-CH3 (méthyl propane) ils sont des isomères de
chaine ou de constitution. CH3

Le tableau ci-dessous donne les noms des dix premiers alcanes linéaires et leurs
nombre d’isomère.
N CnH2n+2 Préfixe Nom Nombre
d’isomère

1 CH4 Méth Méthane 1

2 C2H6 Éth Éthane 1

3 C3H8 Prop Propane 1

4 C4H10 But Butane 2

5 C5H12 Pent Pentane 3

6 C6H14 Hex Hexane 5

7 C7H16 Hept Heptane 9


8 C8H18 Oct Octane 18

9 C9H20 Non Nonane 35

10 C10H22 Déc Décane 75

I-2-4 Nomenclature
La nomenclature des composés chimique obéit à un ensemble de règles définie par l’union
internationale de la chimie pure et appliquée(U.I.C.P.A). La nomenclature des alcanes sert
de base à celle de toutes les fonctions en série aliphatique.
I-2-4-1 Les alcanes à chaine linéaires
Les quatre premiers alcanes portent des noms consacrés par l’usage et appartenant à un
système logique : méthane, éthane, propane, butane.
A partir du cinquième nom, ils reçoivent un nom formé d’un préfixe numéral (pent, hex,
hept…..) indiquant le nombre d’atome de carbone et la terminaison « ane ».
I-2-4-2 Les alcanes à chaine ramifiée
I-2-4-2-1-les groupes alkyles
Ce sont des groupes monovalents obtenus en retirant un atome d’hydrogène de l’alcane
correspondant. La formule générale des alcanes étant CnH2n+2, celle des alkyles est CnH2n+1.
On nomme un alkyle en remplaçant le suffixe « ane »de l’alcane dont il provient par « yle ».
Exemple :

N CnH2n+1 Nom

1 CH3 Méthyle

2 C2H5 Éthyle

3 C3H5 Propyle

4 C4H9 Butyle

I-2-4-2-2 Règle de nomenclature.


Pour nommer un alcane à chaine ramifiée :
- On cherche la chaine carbonée la plus longue appelée chaine principale (son
nombre de carbone donne le nom de l’alcane).
- On numérote les atomes de carbone de la chaine principale (de droite à gauche ou
inversement) de façon à ce que les groupements alkyles substitués aient les indices
les plus petits possibles.
- Le nom de l’alcane ramifié correspond au nom de l’alcane de la chaine principale,
précédé des noms des groupes alkyles (classés par ordre alphabétique) dans lesquels
on élude le « e » final, eux aussi précédé de leur indice de position.
Exemple :

H H2 H2 H2 H2 H H2 H2 H
H C C C C
H3C C C C CH3 H3C C C C CH3 H3C C2H5

CH3 C3H7
CH3 CH3
2-méthylbutane 2-méthylpentane 5-éthyl-2-méthyloctane

NB : On s’intéresse d’abord à l’ordre numérique des substituants avant l’ordre


alphabétique (cas 3)
Il est inutile d’indiquer la position du substituant lorsqu’il n’existe qu’une seule
possibilité de position.
Exemple :
H
H3C C CH3

CH3
méthylpropane

Lorsque plusieurs groupes alkyles sont identiques, on utilise les préfixes di, tri, tétra,
penta, hexa, hepta octa etc. qui indique leur nombre. Exemples :

CH3
H2 H
H3C C C CH3 H2
H3C C C CH3
CH
H3C CH3
CH3
2,3-diméthylpentane 2,2-diméthylbutane

Pour nommer un cyclane, on utilise le nom de l’alcane possédant le même nombre


d’atomes de carbone que lui, précédé du préfixe « cyclo ». Exemple :

ou H2C CH2 cycloproane H2C CH2


ou cyclobutane
C
H2 H2C CH2
C2H5

H3C
1-éthyl-3-méthylcyclpentane

Remarque :
Dans le cas où la molécule possède des substituant halogénés (Cl, Br, F, I) on les nomme
en remplaçant le « e » final de leur nom par « o », ainsi on a : Chloro, iodo, bromo,
fluoro.

Br Cl
H2 H
H3C C C C C C2H5
H
CH3 C3H7
4-chloro-2-bromo-5-éthyl-2-méthyloctane

Exercice d’application : Écrire les formules semi-développées des composés :

- 1,2-dichloro-3-éthylhexane.
- 3, 4, 5-triéthyloctane
- 1,2-dibromo-1, 1, 2, 2-tétrachloroéthane.
I-3. Propriétés physiques des alcanes
Les alcanes sont moins denses que l’eau (ils y sont insolubles), ils sont solubles dans les
solvants organiques. Ils sont gazeux pour les quatre premiers, liquides de C5 à C15 et solides
de C16 en montant.
La température d’ébullition des alcanes à chaines ramifiées est inférieure à celle des alcanes
à chaines linéaires ayant le même nombre d’atome de carbone.
Exemple
CH3

H3C CH2CHCH3 H3C C CH3

CH3 CH3
Te = 25°C Te = 9°C

I-4. Propriétés chimiques des alcanes


I-4-1 La combustion des alcanes.
I-4-1-1 Cas du méthane.
Lorsqu’on enflamme du méthane dans un excès de dioxygène, il se dégage un gaz qui
trouble l’eau de chaux : Le dioxyde de carbone.

L’équation de la réaction est :

+ 2O2 CO2 + 2H2O +E


CH4

Lorsque la quantité de dioxygène est insuffisante, il y à dépôt d’une substance noire : Du


carbone tel que :

CH4 + O2 C + 2H2O + E

I-4-1-2 La combustion des autres alcanes.

La combustion des alcanes dégage beaucoup de chaleur, la réaction est dite exothermique.
Suivant la quantité de dioxygène utilisée, on a des combustions complètes ou incomplètes:

 Équation de la combustion complète des alcanes :

 Équations de la combustion incomplète des alcanes.

Remarque :
Lorsque la combustion est incomplète, il peut se former du monoxyde de carbone qui est un
poison tuant à faible dose, il est donc conseillé d’effectuer les combustions à l’air libre ou
dans un local aéré. La réaction de combustion est une réaction de destruction car elle brise
la chaine carbonée. Et est très exothermique.

I-4-1-3-Les réactions de substitution.

I-4-1-3-1-Définition.
Une réaction de substitution est une transformation au cours de laquelle les atomes
d’hydrogènes d’un hydrocarbure sont remplacés par d’autres atomes ou groupes
d’atomes.
Remarque :
- la réaction de substitution à lieu sur des molécules saturées.
La réaction de substitution ne modifie pas le squelette (chaine carbonée) de la structure de
la molécule initiale
I-4-1-3-2-Chloration du méthane.
 Expérience.
Réalisons un mélange de dichlore (couleur verdâtre) et de méthane à volume égaux dans
une éprouvette et retournons le tout sur une cuve contenant de l’eau salée.

Dans l’obscurité, on n’observe aucun phénomène.


A la lumière, on observe les faits suivants :
- Le niveau d’eau monte dans l’éprouvette.
- La couleur verdâtre du dichlore disparaît progressivement
- Il y’ a apparition de gouttelettes huileuses sur les parois de l’éprouvette.
- Le papier pH introduit dans l’eau salée rougit, traduisant ainsi un milieu acide.
 Interprétation.
La disparition de la couleur verdâtre du dichlore, la formation des gouttelettes huileuses
montre qu’il y’a eu une réaction entre le méthane et le dichlore.
L’analyse des gouttelettes huileuses montre qu’il s’agit de plusieurs produits :
Le monochlorométhane (CH3Cl), le dichlorométane (CH2Cl2), le trichlorométhane (CHCl3)
et le tétrachlorométhane (CCl4).
Les équations traduisant la formation de ces produits sont :

lumière
CH4 + Cl2 CH3Cl +HCl
hv
CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl
hv
CH2Cl2 +Cl2 CHCl3 + HCl
hv
CHCl3 +Cl2 CCl4 + HCl

I-4-1-3-3 - Importance de quelques dérivés halogénés des alcanes


Le monochlorométhane (gazeux), est utilisé dans la synthèse des résines.
Le dichlorométane (liquide), est utilisé comme diluant des peintures et aussi pour extraire
la caféine du café.
Le trichlorométhane (liquide) ou chloroforme et le tétrachlorométhane (liquide) sont
utilisés comme des solvants, des antiseptiques, et surtout dans la fabrication des fréons
(dérivés chlorofluorés du méthane et de l’éthane).
Le caractère acide de l’eau provient de la dissolution du chlorure d’hydrogène formé, dans
l’eau.
Remarque.
La réaction entre le dichlore et le méthane ayant lieu en présence de la lumière, on dit que
c’est une réaction photochimique.
Les atomes d’hydrogènes ayant été remplacés par les atomes de chlore, cette réaction de
substitution est appelée chloration.
Les fréons sont utilisés comme fluides réfrigérant cependant, ils sont dangereux pour la
couche d’ozone.

I-5-Préparation du méthane au laboratoire.


Le méthane s’obtient au laboratoire par action de l’eau acidulée sur du carbure d’aluminium
suivant la réaction :
Al4C3 + 12H2O 4Al(OH)3 + 3CH4

Le schéma du montage est :

Exercice d’application
I. Tchama et Bintou au retour des classe décide de réviser leurs leçons curieusement
tombe sur un exercice à caractère expérimental en chimie curieux, ils se mettent à
lire « On fait réagir le dichlore sur un alcane de masse molaire44g / mol. On obtient
un composé de masse molaire moléculaire115g / mol » Apres avoir bien cerné
l’expérience,
Tache 1 : Donner les formules brutes des deux composés.
Tache 2 : Donner les formules développées possibles pour le composé chloré.
LECON 2 : LES ALCENES ET LES ALCYNES

Compétences à développer :

A partir du vécu quotidien et des ressources exposées, l’élève doit être capable de :

 Représenter géométriquement les alcènes et les alcynes en utilisant des modèles


moléculaires ;
 Ecrire les formules développées et sémi-dévéloppées des alcènes et des alcynes tout en les
nommant ;
 Ecrire les différentes équations des réactions d’addition et de polymérisation ;
 Décrire et schématiser le dispositif expérimental pour obtenir l’acétylène au laboratoire.
Situation problème : SOFECAM, une société Camerounaise spécialisée dans la fabrication
d’emballage plastique, utilise pour obtenir leur matière première (le chlorure de vinyle), de
l’acétylène au lieu de l’éthylène. Pourquoi selon vous cette société utilise l’acétylène au lieu de
l’éthylène alors que ces deux composés sont constitués uniquement de carbone et d’hydrogène ?

Prérequis : En se référant à la leçon de la classe de 2nd C intitulée « MOLECULE ET NOTION DE


VOLUME MOLAIRE », répondre aux questions suivantes :

1-Qu’es ce qu’une liaison covalente ? Comment se forme-t-elle ?

2-donner les représentations de Lewis des molécules :𝐶𝑂2,𝑁2 , 𝑂2 et précisez dans chacun des cas,
le nombre de liaisons covalentes au sein des molécules.

II-1 STRUCTURE DES ALCENES ET DES ALCYNES

II-1-1 Les alcènes : cas de l’éthylène

De formule brute C2 H4 , l’éthylène est le plus simple des alcènes. Sa molécule procède deux atomes
de carbone liés à trois autres atomes : c’est un carbone trigonal. Les liaisons dans la molécule
d’éthylène sont telles qu’il existe une double liaison covalente entre les deux atomes de carbone,
encore appelée liaison éthylénique comprenant une liaison Ɵ(sigma) solide, donc difficile à rompre
et une liaison ᴨ(pi) fragile, facile à rompre.

La représentation de Lewis de la molécule d’éthylène se présente comme suit :


Le tableau suivant donne la configuration spatiale, les longueurs des liaisons et les angles de valence
dans la molécule d’éthylène :
Configuration spatiale Angles de valence Longueurs des liaisons
Plane ̂ = 𝐇𝐂𝐂
𝐇𝐂𝐇 ̂ = 𝟏𝟐𝟎° 𝒅𝑪−𝑯 = 𝟏𝟏𝟎𝒑𝒎

𝒅𝑪=𝑪 = 𝟏𝟑𝟒𝒑𝒎
Avec 1pm=𝟏𝟎−𝟏𝟐 m
II-1-2 Les alcynes : cas de l’acétylène

L’acétylène est le plus simple des alcynes. Sa formule brute est 𝐶2 𝐻2 . Dans cette molécule, les
deux atomes de carbones sont liés par une triple liaison covalente encore appelée liaison
acétylénique. Cette liaison acétylénique est formée de deux liaison de type ᴨ(pi) fragiles, et d’une
liaison de type Ɵ(sigma) solide. Vu que chaque atome de carbone ici est lié à deux autres atomes,
il est appelé carbone digonal. La représentation de Lewis de la molécule d’acétylène est donnée
par :
Le tableau suivant donne la configuration spatiale, les longueurs des liaisons et les angles de valence
de la molécule d’acétylène :
Configuration spatiale Angles de valence Longueurs des liaisons
linéaire ̂ ̂
𝐇𝐂𝐇 = 𝐇𝐂𝐂 = 𝟏𝟖𝟎° 𝒅𝑪−𝑯 = 𝟏𝟏𝟎𝒑𝒎

𝒅𝑪=𝑪 = 𝟏𝟐𝟎𝒑𝒎
Avec 1pm=𝟏𝟎−𝟏𝟐 m
II-2 FORMULES, NOMENCLATURE ET ISOMERIES DES ALCENES ET DES
ALCYNES

II-2-1 Cas des alcènes

a)Formule

Un alcène est tout hydrocarbure à chaine carbonée, possédant au moins une double liaison covalente
C=C. Ce type de composé a pour formule générale 𝐶𝑛 𝐻2𝑛 où n est un entier naturel supérieur ou
égale à 2.
Exemples : Valeur Formule nom Formule semi- Formule développée
prise par brute développée
n
n=3 𝐶3 𝐻6 Propène

Remarque : les cyclanes et les alcènes ont la même formule brute𝐶𝑛 𝐻2𝑛 , à la seule différence que
les cyclanes ont une chaine carbonée fermée.

b) Nomenclature et isomérie

Le nom d’un alcène dérive de celui de l’alcane possédant le même nombre d’atome de carbone,
auquel on remplace le suffixe « ane » de l’alcane par « ène » de l’alcène, précédé de l’indice
indiquant la position de la double liaison C=C :
 Si la chaine n’est pas ramifiée, elle sera numérotée du premier au dernier atome de carbone,
en attribuant le plus petit numéro possible au premier carbone de la liaison C=C.
Exemple : Sens 1
5 4 Dans cet exemple, le sens 1 est le
6 3 2 1
sens correcte de numérotation d’où
2 le nom hex-2-ène.
1 3 4 6 Sens 2
5
 Si la chaine carbonée est ramifiée, l’on repère la chaine carbonée la plus longue contenant
la double liaison et qui constituera la chaine principale, puis l’on numérote en affectant le
plus petit chiffre au premier carbone de la liaison C=C. Le nom de cette molécule sera écrit
en classant par ordre alphabétique les noms des substituants avec leurs indice de position,
et en terminant par le nom de la chaine principale suivit de l’indice de la liaison C=C et du
suffixe « ène ».

6
1
7 3 2
5 4
8
Exemple : 4-Chloro-4-méthyl-5,6-diméthyloct-2-ène.
N.B : Il peut arriver qu’une molécule contienne plusieurs doubles liaisons C=C. Dans ce cas, on
utilisera les préfixes di, tri, tétra…..si l’on a deux, trois ou quatre liaisons C=C.
1

2
3
6 7
Exemple : 4 5 3-méthylhept-2,4-diène.

Lorsque pour une seule molécule, il existe plusieurs formules développées ou sémi-développées
différentes, on parle d’isomérie. Les types d’isoméries possibles pour les alcènes sont :
− L’isomérie de position, dans laquelle les formules diffèrent par la position de la double

liaison C=C. Exemple : but-1-ène


et but-2-ène
− L’isomérie de configuration encore appelée Isomérie Z/E, qui est une isomérie dans
laquelle la disposition des atomes dans l’espace diffère d’une formule développée à une
autre. En considérant la molécule éthylénique AHC=CHB avec A≠H et B≠H, on a :
Z de l’allemand Zusamen qui
signifie « Ensemble » car les
deux gros groupes d’atome sont
dans le même plan
Isomère E Isomère Z
− L’isomérie de chaine dans laquelle les molécules ont le même nombre de carbone et
diffèrent par la nature de la chaine carbonée (chaine ramifiée et chaine non ramifiée).

Exemple : but-1-ène et 2-methylpropène


N.B : les isomères ont des propriétés différentes.

II-2-2 Cas des alcynes

a)Formule

Un alcyne est tout hydrocarbure à chaine carbonée, possédant au moins une triple liaison
covalente 𝐶 ≡ 𝐶 . La formule générale des alcynes est 𝐶𝑛 𝐻2𝑛−2 avec n, un entier naturel supérieur
ou égale à 2.
Exemple :

Valeur Formule nom Formule semi- Formule


prise brute développée développée
par n
n=3 𝐶3 𝐻4 Propyne

Remarque : les diènes (alcènes à deux doubles liaisons covalentes C=C) ont la même formule
générale que les alcynes.

b) Nomenclature et isomérie

Le nom d’un alcyne dérive de celui de l’alcane ayant le même nombre d’atome de carbone, auquel
le suffixe « ane » de l’alcane est remplacé par « yne » de l’alcyne, précédé de l’indice de position
de la triple liaison𝐶 ≡ 𝐶.

Exemples : But-2-yne ; But-1-yne

3-Chloro-4-éthyl-5-methylhept-1-yne

Dû au fait que, les alcynes restent des molécules linéaires quelques soit le nombre d’atomes de
carbone que possède la chaines carbonée, ils présentent uniquement des isoméries de position et de
chaine.
ACTIVITE :
1-Nommer les composés suivant tout en précisant la famille de chacun d’eux :

a) b) c)

d) e)
2- Donner les formules sémi-développées des composés suivant :
a)4-bromo-3-méthylhex-2-ène ; b) 2-éthyl-4-méthylpent-1-yne ; c) (Z)-3-méthylbut-3-ène.
3-Soit la formule brute suivante 𝐶6 𝐻12 . Ecrire tous les isomère possible de cette formule brute et
nommer les.

II-3 PROPRIETES CHIMIQUES

II-3-1 Réactions de combustion

En présence du dioxygène, les alcènes et les alcynes donnent lieu à des réactions de combustion
qui peuvent être :
− Complètes, si elles produisent du carbone suivant les équations :
𝟑𝒏
𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏 + 𝑶𝟐 → 𝒏𝑪𝑶𝟐 + 𝒏𝑯𝟐 𝑶 pour les alcènes
𝟐
𝟑𝒏−𝟏
𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏−𝟐 + 𝑶𝟐 → 𝒏𝑪𝑶𝟐 + (𝒏 − 𝟏)𝑯𝟐 𝑶 pour les alcynes
𝟐

− Incomplètes, si elles ne produisent pas de carbone.


N.B : Les réactions de combustion sont très exothermiques.

Dans l’air, l’acétylène donne une combustion incomplète alors que celle de l’éthylène est
complète.

II-3-2 Réactions d’addition

a)Hydrogénation

Encore appelée addition d’une molécule de dihydrogène, l’hydrogénation des alcènes conduit aux
alcanes, avec une température de réaction avoisinant les 200°C. Les métaux tels que le Nickel Ni,
le Platine Pt et le Palladium Pd servent de catalyseur suivant l’équation :
𝑵𝒊/𝟐𝟎𝟎°𝑪
𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏 + 𝑯𝟐 → 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏+𝟐 .
En ce qui concerne l’hydrogénation des alcynes, en présence des catalyseurs peu actifs comme le
palladium Pd, elle conduit aux alcènes tandis qu’en présence des catalyseurs plus actifs comme le
Nickel Ni, la réaction se poursuit jusqu’à la formation des alcanes. Les équations suivantes
𝑷𝒅
traduisent les cas ci-dessus évoqués : 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏−𝟐 + 𝑯𝟐 → 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏
𝑵𝒊
𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏−𝟐 + 𝑯𝟐 → 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏+𝟐

b) Hydratation

− Dans le cas des alcènes, l’addition de l’eau sur un alcène en présence d’acide
(𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟐 , 𝑯𝟑 𝑷𝑶𝟒 ) comme catalyseurs, et à une température de 300°C donne un composé
oxygéné appelé alcool. Si l’alcène de départ est l’éthylène, on obtient un seul produit
nommé éthanol, alors que si l’alcène de départ est dissymétrique, on obtient un mélange de
deux alcools. Cette réaction d’addition est régie par la règle de MARKOVNIKOV qui
stipule que : « au cours de l’addition d’un composé hydrogéné sur un alcène dissymétrique,
l’atome d’hydrogène se fixe de préférence sur le carbone le plus hydrogéné ».

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟐 /𝟑𝟎𝟎°
L’équation bilan générale se traduit par : → Alcool
𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟐 /𝟑𝟎𝟎°
Exemples : + H2 O → éthanol

𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟐 /𝟑𝟎𝟎° Propan-2-ol


+ H2 O → + Produit
Propan-1-ol Majoritaire
Produit
− Dans le cas des alcynes, l’hydratation conduit
Minoritaire
à un composé oxygéné appelé aldéhyde dont

le groupe fonctionnel est . Ce composé oxygéné rosit le réactif de schiff et donne


un précipité jaune avec la 2,4-DNPH (2,4-DinitroPhenylHydrazine).

𝑯𝒈𝟐+
Exemples : + H2 O → Ethanal

→ Propanal
c) Halogénation

− L’addition du chlorure d’hydrogène sur les alcènes donne un composé mono chloré. Si
l’alcène est dissymétrique, on obtient majoritairement le produit qui satisfait la règle de
𝟏𝟕𝟎°𝑪
MARKOVNIKOV. Exemples : + HCl → Chloroétane

2-chloropropane
HCl →
− Dans le cas des alcynes, l’addition du chlorure d’hydrogène se poursuit jusqu’à l’obtention
d’un composé dichloré qui satisfait la règle de MARKOVNIKOV.
𝑯𝒈𝟐+ /𝟐𝟎𝟎°𝑪
Exemple : + HCl →

+ HCl →
d) Dihalogénation

 Addition du dichlore
Encore appelée Chloruration, la réaction d’addition du dichlore se produit exclusivement en
absence de lumière. L’expérience réalisée sur l’éthylène au laboratoire, donne le 1,2-dichloroéthane
𝑶𝒃𝒔𝒄𝒖𝒓𝒊𝒕é
suivant l’équation : + Cl2 →
Le schéma suivant représente le dispositif expérimental utilisé au laboratoire :

Sur ce schéma, on observe des


gouttelettes huileuses sur la
paroi interne de l’éprouvette :
c’est le 1,2-dichloroéthane

Remarque : la chloruration est l’inverse de l’addition du chlorure d’hydrogène car elle ne respecte
pas la règle de MARKOVNIKOV.
 Addition du dibrome
En présence des alcènes, une solution de dibrome dont la coloration de départ est orange se décolore
𝑪𝑪𝒍𝟒
suivant l’équation générale : 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏 + 𝐁𝐫𝟐 → 𝑪𝒏 𝑯𝟐𝒏 𝐁𝐫𝟐
Cette expérience qui peut être réalisée au laboratoire dans des tubes à essai est utilisée comme test
d’identification des doubles liaisons dans les hydrocarbures.

e) Polymérisation

La polymérisation est l’addition les unes sur les autres, des molécules insaturées (monomères)
identiques ou non, pour former une plus grosse molécule appelée polymère. Cette réaction trouve
de nombreuses applications industrielles notamment :
 Dans la fabrication du polyéthylène et de ses dérivés(le polyéthylène basse densité PEBD,
obtenu sous haute pression; servant de matière première pour la fabrication des emballages
souples (sachets, bouteilles, isolent électrique) et le polyéthylène haute densité PEHD,
obtenu à basse pression, utilisé pour la fabrication d'emballages rigides tels que les casiers,
Où n est l’indice de
les règles, les jouets. Cette polymérisation
polymérisation
transforme l’éthylène en polyéthylène suivant l’équation :

→ 𝒏

 Dans la fabrication du polychlorure de vinyle (PVC), polymère ici du chlorure de vinyle et


utilisé pour comme matière première des tuyaux, prises électriques et bouteilles plastiques.

Son équation s’écrit : → 𝐧

Dans la synthèse des polystyrènes par polymérisation du styrène. Le polystyrène est un solide
thermoplastique très dur utilisé non seulement pour l'emballage d'objets fragiles, mais aussi comme
isolants thermiques et phoniques. Son équation de polymérisation s’écrit

: → 𝐧
N.B : L’indice de polymérisation ou degré de polymérisation représente le nombre de monomères
additionnés pour obtenir un polymère donné. Etant un nombre sans unité, l’indice de polymérisation
𝐌
se calcul à l’aide de la formule : n=𝐌 𝐏 où 𝐌𝐏 est la masse du polymérisation
𝐦
et 𝐌𝐦 la masse du monomère
II-4 Préparation de l'acétylène au laboratoire

Au laboratoire, l’acétylène est obtenu par hydratation du carbure de calcium, selon l'équation:
𝑪𝒂𝑪𝟐 + 𝐇𝟐 𝑶 → 𝑪𝟐 𝑯𝟐 + 𝐂𝐚(𝐎𝐇)𝟐
Le schéma expérimental de cette synthèse est :

ACTIVITE

Dans l’industrie, de nombreux composés chimiques sont utilisés comme matières premières
notamment les dérivés halogénés. Par la synthèse de ces composés, M. ABENA dispose du but-1-
yne, du chlorure d’hydrogène, du dichlore, du dihydrogène et de certains catalyseurs.
Consigne 1 : Sachant que la réaction entre le but-1-yne et le chlorure d’hydrogène donne d’abord
un composé mono chloré puis un second composé di chloré, écrire les équations de ces réactions
en précisant toutes les conditions opératoires et les noms des produits ainsi formés.

Consigne 2 : le butane est un alcane très utilisé comme gaz domestique pour la cuisson des aliments.
A l’aide des réactifs dont dispose M. ABENA, proposez des équations avec les conditions
opératoires permettant d’obtenir cet alcane.

Consigne 3 : M. ABENA se décide enfin à synthétiser 85Kg/mol d’un polymère dérivant du 2-


chlorobut-1-ène. Ecrire l’équation de polymérisation et calculer l’indice n de polymérisation.

On donne les masses molaires en g/mol : H=1 ;C=12 ;Cl=35,5.

LEÇON 3 : LES COMPOSES OXYGENES

Compétences à développer :

A partir du vécu quotidien et des ressources exposées, l’élève doit être capable de :

- Nommer un alcool, un éther-oxyde, un aldéhyde, une cétone.


- Distinguer les trois classes d’alcools par leurs formules développées.
- Expliquer la relation entre les propriétés physiques (température de fusion, d’ébullition,
solubilité,…) et la structure moléculaire des alcools.
- Distinguer les aldéhydes des cétones par des tests à la 2,4 DNPH, au réactif de Schiff et à la
liqueur de Fehling.
- Ecrire les équation-bilans des réactions
Situation problème : sur la table se trouvent des flacons étiquetés flacon X, flacon Y, flacon Z. dans
chacun d’eux se trouve un composé organique qui peut être un alcool, un aldéhyde ou une cétone.
Vous devez enquêter pour trouver à quelle famille appartient le contenu de chaque flacon.

1- GENERALITES

1-2-1-Formules générales
Un composé oxygéné est un corps pur organique dont la molécule comporte au moins un atome
d’oxygène.

On appelle groupe fonctionnel un groupe d’atomes conférant une propriété particulière à une
molécule. La nomenclature chimique utilise les fonctions contenues par une molécule pour
déterminer son nom.
Composés Alcool Ether- aldéhyde cétone Acide Ester
oxyde carboxylique
O O
Formules R-COOH R-COOR’
générales
-
R OH -
R O-R R C R C R’
H

Un alcool est un composé organique contenant un atome de carbone tétragonal sur lequel est fixé
un groupe hydroxyle. C H
105°
Le groupe fonctionnel alcool a la forme de la lettre V
143 pm O 96 pm
La formule générale des alcools aliphatiques (à chaine carbonée saturée ne comportant pas de
cycle.) est : CnH2n+2O.
3.1.2-Nomenclature des alcools
Le nom de l’alcool dérive de celui de l’alcane ayant le même nombre d’atomes de carbone( de la
chaine carboné la plus longue), par remplacement du « e » final de l’alcane par « ol » précédé de
l’indice du carbone fonctionnel qui est le plus petit possible. Les substituants sont classés par
ordre alphabétique, précédés de leur indice de position.
Exemple : Nommons le composé chimique suivant :
OH La chaine carbonée la plus longue a sept atomes de carbone et
CH3- CH- CH2- CH2- C- CH3 le bon sens de numérotation est celui dans lequel le
carbone fonctionnel porte l’indice 2.
C2H5 CH3
On obtient le nom : 2,5-diméthylheptan-2-ol
Certains alcools portent des noms usuels tel que :
- C6H5-CH2-OH : l’alcool benzylique.
- OH OH OH
CH2- CH- CH2 : glycérol ou glycérine ou propane-1,2,3-triol
3.1.3-La déshydratation intermoléculaire d’une molécule d’alcool conduit à la formation d’un
éther-oxyde et d’une molécule d’eau. Elle est plus facile avec les alcools primaires.

Exemple : CH3-CH2-OH + CH3-CH2-OH → CH3-CH2-O- CH2-CH3 + H2O


Al2O3 Ethoxyéthane
Pour nommer un éther-oxyde on identifie par rapport à l’oxygène central, la chaine carbonée la
plus longue. Cette chaine est utilisée en suffixe et l’autre en préfixe de type alcoxy.
Exemples : méthoxypropane (CH3-O- C3H7 )
NB :Les alcools et les éthers-oxydes sont des isomères de fonction. Les alcools présentent
l’isomérie de position. Exemple :Le butan-1-ol et le butan-2-ol sont des isomères de position.
-Oxydation
-L’oxydation totale ou combustion dans l’air.
Elle conduit à la destruction de la chaine carbonée et produit le dioxyde de carbone et de la
vapeur d’eau. Cette réaction est exothermique.
3𝑛
CnH2n+2O + 2 O2 → nCO2 +(n+1)H2O
-L’oxydation ménagée
C’est celle qui s’effectue sans destruction de la chaine carbonée.
Elle permet de différencier les trois classes d’alcool et conduit à des produits dont la nature
dépend de la classe de l’alcool.
*En présence d’air et du cuivre incandescent
Les alcools primaires donnent des aldéhydes et ensuite des acides carboxyliques suivant les
équations-bilans suivantes et en fonction des conditions expérimentales:
-Lorsque l’air (ou le dioxygène est en défaut) l’alcool primaire conduit à l’aldéhyde
R-CH2-OH + ½ O2 → R-CHO+ H2O
-Lorsque l’air(ou le dioxygène) est en excès, l’alcool primaire conduit à l’acide carboxylique
R-CH2-OH + O2 → R-COOH + H2O
NB: Cette réaction est exothermique. La chaleur dégagée entretient l’incandescence du fil de
cuivre dans l’expérience de la lampe sans flamme.
Les alcools secondaires conduisent aux cétones suivant l’équation-bilan :
R-CHOH-R’ + ½O2 → R-CO-R’ + H2O
Les alcools tertiaires ne subissent pas d’oxydation ménagée.
*En absence d’air et en présence du cuivre incandescent ou déshydrogénation catalytique
-Les alcools primaires conduisent aux aldéhydes alors que les alcools secondaires conduisent aux
cétones.
R-CH2-OH → R-CHO+ H2
R-CHOH-R’ → R-CO-R’ + H2
*En solution aqueuse et en présence des oxydants forts tels le permanganate de potassium
ou le dichromate de potassium
Les alcools primaires conduisent aux aldéhydes lorsque l’oxydant est en défaut (oxydation très
managée) et aux acides carboxyliques lorsqu’il est en excès suivant les équations-bilans :
-oxydant( cas du permanganate de potassium) en défaut :
(R-CH2-OH + 2H2O → R-CHO+ 2H3O+ + 2e-)5
(MnO4− + 8H3O+ +5e- →Mn2+ + 12 H2O)2

5R-CH2-OH +2 MnO4− + 6H3O+→5 R-CHO + 2Mn2+ +14H2O


-oxydant (cas du dichromate de potassium) en excès:
(R-CH2-OH + 5H2O → R-COOH+ 4H3O+ + 4e-)3
(Cr2 O2−
7 + 14H3O + 6e →2Cr + 21H2O)2
+ - 3+

3 R-CH2-OH + 2Cr2O2− 7 +16H3O →3 R-COOH + 4Cr +27 H2O


+ 3+

N.B :Les aldéhydes sont nommés à partir du nom de l’alcool primaire par remplacement de « -1-
ol » par « al ». Les cétones sont nommées à partir du nom de l’alcool secondaire par
remplacement de « ol » par « one ». Les acides carboxyliques sont nommés à partir du nom de
l’alcool primaire par remplacement de « -1-ol » par « oïque » et le nom précédé de « acide ».

Les alcools secondaires conduisent aux cétones quelque soit la quantité de l’oxydant.
L’équation-bilan de la réaction lorsque l’oxydant est l’ion dichromate est la suivante
( R-CH(OH)-R’ + 2H2O → R-CO-R’ + 2H3O+ + 2e-)3
Cr2O2−
7 + 14H3O + 6e →2Cr + 21H2O
+ - 3+

3 R-CH(OH)-R’ + 2Cr2O2− 7 +8H3O →3 R-CO-R’ + 4Cr +15 H2O


+ 3+

Les alcools tertiaires ne subissent pas l’oxydation ménagée


-L’estérification
C’est l’action d’un acide carboxylique sur alcool conduisant à la formation d’un ester et de l’eau
suivant l’équation-bilan :
R-COOH + R’-OH R-COO R’ + H2O
Acide carboxylique ester
Cette réaction est : -lente, -limitée par la réaction inverse qui est l’hydrolyse et athermique.
OH
Exemple : CH3-COOH + CH3- CH- CH2- CH3
O CH3
CH3-C-O- CH-CH2- CH3 + H2O
Ethanoate de 1-méthylpropyle
Pour améliorer le rendement de cette réaction, il faut :
-mettre l’un des réactifs en excès
-éliminer l’un des produits au fur et à mesure de sa formation
L’utilisation d’un catalyseur (acide sulfurique :H2SO4) et/ou le chauffage ne permet pas de rendre
la réaction totale mais de l’accélérer ou d’augmenter sa vitesse afin d’atteindre plus rapidement
l’état d’équilibre.
Le catalyseur et/ou le chauffage ne permet pas de rendre la réaction totale car il favorise de la
même manière les deux réactions inverses : l’hydrolyse et l’estérification.

3.2- PROPRIETES PHYSIQUES DES ALCOOLS


Les alcools ont des températures de fusion et d’ébullition plus élevées que celles des alcanes de
même nombre d’atomes de carbone ou de masse molaire voisine à cause de la présence des
liaisons hydrogènes qui existent entre les molécules d’alcools et qui sont inexistantes entre
molécules d’alcanes.
La solubilité des alcools diminue avec l’allongement de la chaîne carbonée et augmente avec le
nombre de groupes hydroxyles présents sur la molécule.

3.3- TESTS DES ALDEHYDES ET CETONES

Tests Réactif de 2,4- Papier pH Reactif de


Schiff dinitrophénylhydrazine humide Tollens
ou 2,4-D.N.P.H.
Composés
organiques
Aldéhyde Coloration Précipité jaune(+) Ne rougit Formation
rose(+) pas(-) d’un miroir
d’argent
Cétone Incolore(-) Précipité jaune(+) Ne rougit Rien
pas(-)
(-) : test négatif (+) : test positif
2.2-Les aldéhydes
H

Ils sont caractérisés par le groupe fonctionnel CH3 − C / s’obtient en


remplaçant le « e » \\
O
Le nom d’un Aldéhyde final de l’alcane correspondant par le suffixe « -al ».
H H
/ /
Exemple :
CH 3 − CH 2 − C CH 3 − CH 2 − CH 2 − C
\\ \\
O O
(Propanal) ; (butanal)
2.3-Les cétones
Elles sont caractérisées par le groupe fonctionnel−C− . Le nom d’une cétone s’obtient en
remplaçant le « e » ||
O
final de l’alcane correspondant par le suffixe «-one»
Exemple : CH3 −C−CH3 (propanone ou acétone), CH3 −CH2 −CH2 −C−CH3 (pentan-2-one)
|| ||

O O
2.4-Les acides carboxyliques
OH

Ils sont caractérisés par le groupe fonctionnel − C / ou -COOH. Le nom d’un acide
carboxylique s’obtient \\
O
en remplaçant le « e » final de l’alcane correspondant par le suffixe « -oïque », et faisant
précédé le mot acide au nom obtenu.
OH

Exemple : CH − CH2 − C /
3 (Acide propanoïque) ; CH3COOH (acide éthanoïque)
\\
O
3-Propriétés chimiques
3.1-Les alcools
3𝑛
a) Combustion Cn H2n+1OH + O2 →nCO2 +(n+1)H2O
2

3
Exemple : CH3 −CH2OH +2O2 →nCO2 + (n+1)H2O
b) Oxydation du métal sodium
(Na) R −OH +Na →RO− + Na+ +H2 .
L’ion RO- obtenu est l’ion alcoolate.
Exemple : CH3 −CH2OH +Na →(CH3
+1
−CH2O−,Na+) H2 éthanolate de sodium
2
a) Déshydratation
-Intramoléculaire : CH3 −CH2OH →H2SO4 H2O+CH2=CH2
180°C Ether oxyde
-IntermoléculaireCH3 −CH2 OH +HO −CH2 −CH2 −CH3 →CH3 −CH2 −O −CH2 −CH2
Ethanoate de propyle
−CH3 + H2O
d) Oxydation ménagée des alcools
Le produit de l’oxydation ménagée est fonction de la classe d’alcool
-Alcool primaire:
-Alcool secondaire
-Alcool tertiaire :
2-Aldéhydes et cétones
a) Oxydation ménagée
L’oxydation ménagée des aldéhydes conduit aux acides carboxyliques.
L’oxydation ménagée des cétones est impossible.
4-Préparation
3.1-Aldéhyde
Un aldéhyde peut être obtenu par oxydation ménagée d’un alcool primaire.
4.2-Cétone
Une cétone s’obtient par oxydation ménagée d’un alcool secondaire.
4.3-Propriétés commune
Les aldéhydes et les cétones donnent un précipité jaune en présence de la
2,4 dinitrophénylhydrazine(2,4-DNPH).
4.4-Tests d’identification des cétones et des aldéhydes
a) Test au réactif de shift : L’aldéhyde rosit en présence du réactif de shift.
b) Test à la liqueur de Fehling: Avec la liqueur de Fehling, les aldéhydes donnent une
coloration rouge vive. Exercice d’application
L’hydratation d’un hydrocarbure A de masse molaire 42g.mol conduit à la formation de deux
alcool B et C. l’oxydation de B conduit à un aldéhyde D et celle de C à une cétone E. Déterminer
A, B, C, D et E.
Les produits pétroliers sont utilisés comme source d’énergie et engrais
-production d’électricité : centrales à fuel
-les transports : voitures, train, avion, route
bitumée -cuisson des aliments : four à gaz,
réchaud à pétrole -Engrais chimique.
EXERCICE D’APPLICATION.
Dans un laboratoire, on dispose de trois flacons contenant trois alcools : l’alcool benzylique, le
propan-2-ol et le méthylpropan-2-ol dont on a perdu les étiquettes.
Une prise d’essai du premier flacon ne réagit pas une solution acidifiée de permanganate de
potassium.
Une prise d’essai du deuxième flacon réagit avec une solution acidifiée de permanganate de
potassium en excès pour un donner un composé organique qui rougit le papier pH humide.
Une prise d’essai du troisième flacon subit une déshydrogénation catalytique en présence de
cuivre incandescent pour donner un composé organique qui donne un précipité jaune avec la 2,4-
D.N.P.H. et est sans action sur le réactif de Schiff.

Tache 1 : Identifier les différents alcools contenus dans chaque flacon

Tache 2 : Ecrire les équations-bilans des réactions qui ont eu lieu tout en donnant la nature et le
nom des composés organiques formés.
LECON 4: LES COMPOSES AROMATIQUES

COMPETENCE A DEVELOPPER :

A partir du vécu quotidien et des ressources exposées, l’élève devra être capable de :

Montrer la spécificité du noyau benzénique qui confère à la molécule des propriétés chimiques de
molécules saturées et insaturées.

SITUATION PROBLEME

Mne nana fatiguée de la présence des insectes dans sa maison décide d’utiliser l’aerosol pour les tuer.
Son fils Ali, élève en classe de première scientifique surpris d l’efficacité de ce produit pose la question a
son camarade sur la composition chimique du produit utilisé par sa maman et celui-ci lui dit que l’aerosol
est un insecticide qui contient les composés aromatiques. Qu’est-ce qu’un compose aromatique ? Qu’est
ce qui le caractérise ?

Prérequis : Écrire la formule développée du toluène et celle du methyl cyclohexane. Comparer leurs
formes géométriques. Ces hydrocarbures sont-ils satures ?

I. STRUCTURE DES COMPOSES AROMATIQUES

1) Exemple du benzène.

Le benzène est un hydrocarbure de formule brute C6H6, liquide à la température ordinaire, facile à
cristalliser à 5,5 °C, d'indice de réfraction élevé, voisin de celui du verre. Il a été isolé en 1825 par M.
Faraday dans le gaz d'éclairage. En 1834 E. Mitscherlich l'a préparé en chauffant de l'acide benzoïque
(C6H5COOH) en présence de chaux (CaO) et lui a donné son nom. Le benzène est le composé le plus
connu de la famille des composés aromatiques. A l'origine le terme aromatique désignait une famille de
substances possédant une odeur caractéristique, souvent agréable.

1-1) Géométrie de la molécule


La structure du benzène a été élucidée en 1931 par diffraction des rayons X qui montre que :

- Les 6 atomes de carbone occupent les sommets d'un hexagone régulier ;

- Les longueurs de liaison entre atomes de carbone sont toutes égales à 0,140 nm, intermédiaire entre
une liaison simple (0,154 nm) et une liaison double (0,134 nm) ;

- Les 6 atomes d'hydrogène sont dans le même plan que les 6 atomes de carbone ;
- Les angles valenciels sont tous égaux à 120° .

1-2) Représentation schématique

Les 6 électrons non engagés dans les liaisons simples forment un nuage électronique uniformément
répartie sur l’ensemble du cycle carboné. Ils constituent ainsi une seule liaison "collective" entre les 6
atomes de carbone. La délocalisation électronique des électrons est schématisée par un cercle à
l'intérieur du cycle.

II Exemples de quelques composés aromatiques.

Note : tout composé organique qui contient au moins un noyau benzénique est un composé
aromatique.
NOTE : Si on élève la température et on utilise le mélange sulfonitrique à la place de l’acide
nitrique, la nitration peut se poursuivre jusqu’à la formation du 1,3 di nitrobenzène, du 1,3,5
trinitrobenzène.

Activité : le benzène est obtenu par pollution de l’acetylene.

1) Définir le terme polymérisation.


2) Donner la formule développée du benzène.
3) Écrire l’équation bilan de la réaction.
On réalise la nitration du benzène en faisant tomber goutte à goutte du benzène dans l'acide
nitrique. On obtient le mononitrobenzene . Écrire l’équation de la réaction.
Préciser les modifications des conditions expérimentales si on veut obtenir au terme de cette
nitration la formation du 1,3,5-trinitrobenzene.
Activité : un composé organique possédant un noyau benzénique à pour formule C7H8.
1) Donner sa formule développée.
2) Ce composé est obtenu par réaction de substitution avec élimination entre le benzène et un
dérivé chlore du méthane. Écrire l’équitation de la réaction et le nom du composé.
Module 2 : OXYDORÉDUCTION

Leçon 7 : GÉNÉRALITES SUR L’OXYDO-RÉDUCTION EN SOLUTION AQUEUSE

Compétences à développer :

- Définir les expressions suivantes : Oxydation , Réduction , Oxydant , Réducteur et


Oxydo-réduction

- Réaliser la réduction d'un ion métallique

-Réaliser l'oxydation d'un métal

Situation problème 1 : lors des travaux de construction de leur maison , le père de


Franck achète des fils de fer , des tôles en aluminium et des fils de cuivre qu'il laisse
sur la cour à l'air libre pendant plusieurs jours en attendant la fin des pluies qui sont
acides dans cette localité. Des semaines plus tard il revient et constate un
changement de couleur sur les fils de fer tandis que les tôles en aluminium et les fils
de cuivre sont intacts. Intrigué , il fait appel à vous pour des explications.

Situation problème 2 : lors d'une séance de travaux pratiques en classe de 1éreC&D


, l'enseignant constitue des groupes de manipulation et met à la disposition des
apprenants plusieurs fioles jaugées dans lesquelles ils introduiront quelques
cristaux de sulfate de cuivre anhydre de couleur blanche contenant de l'eau au
préalable.

- Qu'observe t-on dans chacune des fioles lors de la dissolution du CuSO 4 par
l'eau ?

- La coloration bleue observée dans chacune des fioles jaugées caractérise quel
ion métallique ?
1) Rappels sur les ions en solution aqueuse
On appelle solution tout mélange homogène d’une substance (en faible quantité) appelé soluté avec une
autre substance (en grande quantité) appelée solvant.

Remarques :

 Une solution aqueuse est une solution dont le solvant est l’eau
 Une solution ionique est une solution contenant des ions et qui conduit le courant électrique
 Toute solution aqueuse est électriquement neutre car elle renferme autant d’ion négatifs que
d’ions positifs
2) Action d’une solution d’acide sur un métal
2.1) Expérience
Introduisons dans 4 tubes à essais de la poudre de zinc (1), de la limaille de fer (2), de la poudre
d’aluminium (3) et un fil d'argent (4) dans lesquels nous versons avec précautions une solution
d’acide chlorhydrique.

Al

2.2) Observation
Dans les tubes 1, 2 et 3 , il y’a dégagement d’un gaz qui détonne à l’approche d’une buchette d’allumette :
c’est le dihydrogène. Par contre dans le tube 4 on n’observe rien

Conclusion partielle :

L’acide attaque certains métaux avec dégagement du dihydrogène et pas d’autres

Prélevons une petite quantité de solution dans chacun des trois premiers tubes et, ajoutons-y quelques
gouttes d’hydroxyde de sodium (Na+ + HO-).

Observation :

Dans le premier tube, il y’ a formation d’un précipité blanc d’hydroxyde de zinc Zn(OH)2 qui se dissout dans
un excès de soude, il met en évidence l’ion Zn2+.

Dans le second tube, il y’a formation d’un précipité vert d’hydroxyde de fer II Fe(OH)2, mettant en évidence
les ions Fe2+.

Dans le troisième tube, on obtient un précipité blanc qui se dissout dans un excès de soude, l’hydroxyde
d’aluminium Al(OH)3 qui met en évidence l’ion Al3+.
Le transfert d’électron se faisant directement du métal à l’ion hydronium, les équations bilans qui ont lieu
dans chacun des tubes sont :

Tube 1 : pour le métal zinc

Zn Zn2+ + 2e

2H3O+ + 2e H2 + 2H2O

Zn + 2H3O+ Zn2+ + H2 + 2H2O

Tube 2 : pour le métal fer

Fe Fe2+ + 2e

2H3O+ + 2e H2 + 2H2O

Fe + 2H3O+ Fe2+ + H2 + 2H2O

Tube 3 : pour le métal aluminium

2(Al Al3+ + 3e)

3(2H3O+ + 2e H2 + 2H2O)

2Al + 6H3O+ 2Al3+ + 3H2 + 6H2O

Remarque :

Ce résultat peut être obtenu avec l’acide sulfurique (2H3O+ + SO4-) dilué. Les ions Cl- et SO42- n’intervenant
dans l’équation bilan, ils sont dits spectateurs ou indifférents.

3. L’action d’un ion métallique sur un métal.


Un ion métallique est un ion provenant d’un métal exemple, Cu2+, Ag+, Fe2+ etc.

3.1 Expérience 1.
Dans deux tubes à essais contenant respectivement une solution de sulfate de zinc (Zn2+ + SO42-) et une
solution de sulfate de fer (Fe2+ + SO42-), introduisons une baquette de cuivre.
On n’observe rien même après un temps assez long.

3.2 Expérience 2 :

Maintenant, plongeons dans deux solutions de sulfate de cuivre (Cu2+ + SO42-) une baguette de zinc et un
clou de fer.

Observation :

Dans le tube (1), on constate qu’il y’a disparition progressive de le couleur bleue dû aux ions Cu 2+, alors
que la partie émergée du zinc se recouvre d’un dépôt pulvérulent de cuivre.

Prélevons une petite quantité de solution et ajoutons y de la soude, on observe la formation d’un précipité
blanc d’hydroxyde de zinc mettant en évidence les ions Zn2+.

Dans le tube (2), le clou se recouvre de cuivre et la solution passe progressivement de la coloration bleue
à celle verte, en y ajoutant un peu de soude, on observe la formation d’un précipité vert d’hydroxyde fer
II, mettant en évidence les ions Fe2+.

Interprétation

La première expérience montre que le cuivre ne réagit pas avec les ions métalliques contenus dans les
solutions de (Zn2+ + SO42-) et (Fe2+ + SO42-).

Dans la seconde expérience, les métaux perdent des électrons qui sont captés par les ions Cu2+ tel que :

Fe Fe2+ + 2e-

Cu2+ + 2e- Cu

Equation bilan : Fe + Cu2+ Fe2+ + Cu

Zn Zn2+ + 2e-

Cu2+ + 2e- Cu

Equation bilan : Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu

4) Quelques definitions
Au cours des experiences précédentes, le zinc,le fer et l’aluminium perdent des électrons,on dit qu’ils
s’oxydent ou qu’ils subissent une oxydation.

Une oxydation est une transformation chimique au cours de laquelle une espèce chimique perd des
électrons.

De plus, les ions H3O+ et Cu2+ ont capté des électrons, ils subissent une réduction.

Une réduction est une transformation chimique au cours de laquelle une espèce chimique gagne des
électrons

Un réducteur est une espèce chimique capable de perdre des électrons

Un oxydant est une espèce chimique capable de capter des électrons

Une réaction d’oxydoréduction est une transformation au cours de laquelle il y’a oxydation du réducteur
et réduction de l’oxydant.

EXERCICE D’APPLICATION :

Mamadou réalise une réaction entre une masse de zinc m= 50g et une solution d’acide sulfurique de
concentration C=0,5 mol/L

1) Ecrire les démi-équations électronique de cette réaction


2) Identifier l’oxydant et le réducteur de cette réaction
3) En déduire l’équation bilan de cette réaction
4) Déterminer le volume initial de la solution d’acide sulfurique sachant que la réaction s’arrête alors
que le zinc est à moitié oxydé.

LECON 2 : NOTION DE COUPLE OXYDANT-REDUCTEUR, CLASSIFICATION


ELECTROCHIMIQUE

Situation de vie :
BISSIE élève de PD désire faire la classification électrochimique des couple Ni2+ / Ni ; Sn2+ / Sn et
Fe2+ / Fe pour cela il procède aux expériences ci-dessous :
Première expérience : elle plonge un fil d’étain dans une solution de sulfate de nikel (II), et n’observe
aucun dépôt métallique.
Deuxième expérience : elle plonge un clou en fer dans une solution de sulfate de nikel (II), il apparait
un dépôt métallique.
Aidez BISSIE à faire la classification qualitative de ces couples et à écrire l’équation bilan de la
réaction qui se produit.

Actions à mener :
- Établir la classification des couples oxydants réducteurs.
- Utiliser cette classification pour prévoir la réaction spontanée entre deux couples.

1-Notion du couple oxydant réducteur.


Activité :
A tout métal M correspond un cation naturel Mn+, ces deux espèces forment le couple Mn+/M.
Parmi les couples oxydants réducteur ci-dessous choisir celles qui sont juste :
H3O+ / H2 ; Ni2+ / M ; Mg / Mg2+ ; Au3+ / Au ; Pt2+ / Pt ; Al / Al3+ ; Hg / Ag ; Na+ / Na
R- les couples justes sont : H3O+ / H2 ; Au3+ / Au ; Pt2+ / Pt ; Na+ / Na
Résumé :
La notation Ox/red ou Red est la forme réduite et Ox la forme oxydée constitue ce que l’on appelle le
couple oxydant réducteur encore appelé couple redox. Dans l’écriture du couple redox, l’oxydant vient
avant le réducteur.
D’une manière générale, si l’oxydant d’un métal M conduit à l’ion métallique Mn+, l’ion Mn+ et le
métal M sont deux espèces conjuguées, constituants le couple Mn+/M dont la demi-équation
électronique est :
Mn+ + ne M
La double flèche de l’équation ci-dessus n’indique pas que l’équation est réversible mais, que,
dans certaines conditions, elle peut évoluer dans un sens comme dans l’autre.
Exemple :
Al3+ + 3e Al
Al3+/Al:
Pb2+ + 2e Pb
Pb2+/Pb:
Fe
Fe2+/Fe: Fe2+ + 2e
2H3O+ + 2e H2 + 2H2O
H3O+/H2 :

2- Classification qualitative des couples oxydants réducteurs.


Activité :
En utilisant les équations ci-dessous, précisé l’oxydant et le réducteur le plus fort de chaque équation.
a) Au3+ + Hg Au + Hg2+
3+
b) Au + Ag Au + Ag+

c) Hg2+ + Ag Hg + Ag+
R- L’équation en (a) montre que l’ion Au3+ est l’oxyde le plus fort et le Hg le réducteur le plus
fort. Celle en (b) montre que l’ion Au3+ est l’oxyde le plus fort et le Ag le réducteur le plus fort et
celle en (C) montre que l’ion Hg2+ est l’oxyde le plus fort et le Ag le réducteur le plus fort.
2.1-
Dans la leçon précédente, nous avons vu que, l’ion Cu2+ oxyde le fer tel que :
Cu2+ + Fe Fe2+ + Cu
Mais la réaction inverse est impossible, preuve que Cu est moins réducteur que Fe et que Cu2+ est plus
oxydant que Fe2+.
De même Ag+ oxyde le cuivre tel que :
2Ag+ + Cu 2Ag + Cu2+
La réaction inverse étant impossible, Ag est donc moins réducteur que Cu alors Ag+ est plus oxydant
que Cu2+, ceci nous amène à la classification :
POC
Ag+ Ag

Cu2+ Cu

Fe2+ Fe
PRC
Par des expériences analogues, nous pouvons classer tous les couples ion métallique métal Mn+/M.

2.2- La place du couple H3O+/H2.


Dans la leçon précédente, nous avons vu que, l’ion H3O+ attaque le fer, mais pas le cuivre, les ions
hydroniums sont plus oxydants que Fe2+ et moins que Cu2+, de plus l’expérience montre que les ions
H3O+ attaquent le plomb donc l’ion H3O+ est plus oxydant que Pb2+, nous avons alors la classification
ci-dessous :

Ce tableau montre que plus un oxydant est fort, plus son réducteur conjugué n’est faible.

3- Notion de potentiel redox : Classification quantitative des couples oxydants réducteurs : La


pile Daniell.
Activité :
Qu’est ce qui assure le déplacement du courant électrique dans les métaux et dans les liquides ? De
quelle borne le courant électrique sort – il d’une pile ?
R- L’électron assure le déplacement du courant électrique dans les métaux et les ions dans les
liquides. Dans une pile, le courant électrique sort par la borne positive.
Résumé :
La pile est constituée de deux compartiments reliés par un pont salin dont le rôle est de maintenir le
contact électrique entre les deux solutions. Si nous relions les deux électrodes par un ampèremètre, on
constate que le courant y circule de l’électrode positive à l’électrode négative.

Au pôle positif, les ions Cu2+ captent les électrons tel que :
Cu2+ + 2e Cu
Au pôle négatif, il y’ a oxydation du métal zinc tel que :
Zn Zn2+ + 2e
On a les demi-piles Cu2+/Cu et Zn2+/Zn.
La représentation conventionnelle de la pile Daniell est :

Zn Zn2+ Cu2+ Cu

Remarque :
Lorsque la pile fonctionne en générateur, il se produit une réduction au pole positif et une oxydation
au pole négatif.
4- Classification quantitative des couples Mn+/M.
Activité :
Faire la classification quantitative électrochimique des couples Au3+ / Au et Mg2+ / Mg sachant que
leurs potentielles standard sont : E°( Au3+ / Au) = 1,5V et E°( Mg2+ / Mg) = - 2,37 V
R- Le couple Au3+ / Au a le potentiel standard le plus élevé, donc il est plus oxydant.

POC Au3+ Au

Mg2+ Mg PRC
Résumé :
Les solutions étant à une mole/L, considérons la pile formé de deux demi-pile (Zn2+/Zn) et (Fe2+/Fe),
on trouve après mesure de E que EZn-Fe = VFe – VZn = 0,32V. Par ailleurs EZn-Cu = VCu – VZn = 1,10V, on
a alors :
Cu2+ Cu
0,78V

Fe2+ Fe
0,32V
Zn2+ Zn

5- Électrode standard à hydrogène ou demi-pile à hydrogène (ESH).


C’est une électrode formée d’une lame de platine plongeant dans l’acide chlorhydrique dans lequel
barbote du dihydrogène.
Les conditions standards sont celles pour lesquelles le pH = 0 et Pression = 1bar = 105 Pa ≈1 atm. Le
potentiel standard noté E° (H3O+/H2) = 0 V.

6- Potentiel d’oxydoréduction d’une couple Mn+/M.


On réalise une pile constituée d’une demi-pile à hydrogène et une demi-pile Mn+/M, les deux reliées
par un pont salin.
Le potentiel d’oxydoréduction du couple Mn+/M est égal à la ddp en circuit ouvert entre l’électrode de
M et l’électrode à hydrogène. E (Mn+/M) = VM -VESH.
Si [Mn+] = 1mol/L, on parle du potentiel standard d’oxydoréduction noté E° ( Mn+/M).
- Si le métal M constitue le pole positif de la pile, E (Mn+/M)>0.
Exemple :
Pt H3O+, H2 Cu2+ Cu
E(Cu2+/Cu)>0.

- Si le métal constitue le pole négatif, E(Mn+/M)<0.


Exemple :
Zn Zn2+ H2,H3O+ Pt
E(Zn2+/Zn)<0.
Nous pouvons alors dresser une classification quantitative des potentiels standards de quelques
couples oxydants réducteurs à 25°C.
E°(Mn+/M)

POC Au3+ Au 1,50


2+ Hg 0,86
Hg

Ag+ Ag 0,80

Cu2+ Cu 0,34
+
H3 O H2 0,00
Pb2+ Pb -0,13
Sn2+ Sn -0,14
2+
Ni Ni -0,23

Fe2+ Fe -0,44
Zn2+ Zn -0,76
Al3+ Al -1,66
Mg2+ Mg -2,37
Na+ Na -2,71
PRC

Un oxydant va oxyder un réducteur si le potentiel standard du couple de l’oxydant est supérieur à celui
du couple du réducteur.
Exemple : E° (Pb2+/Pb) = -0,13V > E° (Fe2+/Fe) = -0,44V donc, Pb2+ oxyde le fer.
Remarque :
Dans la pratique, on utilise très souvent la demi-pile au cuivre (demi-pile de référence secondaire) au
lieu de la demi-pile à hydrogène.
E° (Cu2+/Cu) = 0,34V.
VM – Vcu = (VM – VESH) + (VESH – Vcu) = E° (Mn+/M) – E°(Cu2+/Cu)alors,
E° (Mn+/M) = VM – Vcu + E°(Cu2+/Cu). VM – Vcu étant donné par le voltmètre.
7- Utilisation des potentiels standards.
7.1- La règle de gamma.
C’est une règle utilisée pour prévoir une réaction d’oxydoréduction entre deux couples. Pour cela, on
écrit les deux couples suivant la classification électrochimique (le couple de plus grand potentiel
standard du dessus) et on trace la lettre grecque gamma (γ) passant par les quatre entités.
Exemple : Prévoir la réaction naturelle entre les couples Al3+/Al et Na+/Na.

D’ou:
Al3+ + 3 Na 3Na+ + Al
Une réaction d’oxydoréduction est totale si la ddp standard des deux couples intervenants dans la
réaction est ≥0,3V. E° (Al3+/Al ) – E°( Na+/Na) = -1,66+2,71 = 1,05>0,3 alors la réaction est totale.

7.2- Détermination de la polarité et de la f.e.m d’une pile.


Considérons deux couples M1n1+/M1 et M2 n2+/M2 de potentiels connus constituant une pile, avec E°
(M1n1+/M1) > E°( M2n2+/M2).
La f.e.m de la pile est la ddp des deux potentiels. EM2-M1 = E°( M1n1+/M1) - E°( M2n2+/M2).

Exercice d’application:
On considère les piles p1et p2 décrites comme suit : P1: Mg2+/Mg
// Cu2+/ Cu E1=2,71V.
P2: CU2+/Cu // Pt2+/Pt E2=0,66V.
Déterminer les potentiels standards des couples Mg2+/Mg et Pt2+/Pt, sachant que celui du couple
Cu2+/Cu est de 0,34V.
Écrire l’équation des réactions aux électrodes puis l’équation bilan de la réaction de la pile p 1. Donner sa
représentation conventionnelle.

ETABLISSEMENT : ENSEIGNANTS DU DEPARTEMENT : MATIERE : CHIMIE


ère
MODULE II : OXYDOREDUCTION CLASSE : 1 C, D EFFECTIF : DUREE :
LECON 3 : Les piles
COMPETENCES ATTENDUS AU TERME DE LA LEÇON :
- A partir de la classification des couples, prévoir les réactions et déterminer la polarité et la f.é.m. d’une
pile.
-Ecrire les équations aux électrodes et l’équation-bilan de fonctionnement de la pile.
-Réaliser une pile et déterminer expérimentalement ses pôles et sa f.é.m.
-Écrire les demi-équations électroniques et les équations
-bilan d’oxydoréduction avec les couples : MnO4- /Mn2+, Cr2O72-/Cr3+, NO3-/NO, SO42-/SO2 , Fe3+/Fe2+ ,
Cl2/Cl- , S4O62-/S2O32- ; I2/I- -Identifier ces couples dans la classification
PREREQUIS MATERIELS, DOCUMENTS, PRODUITS
- Connaitre La notion de couple Livre « Excellences », livre-programme, craies, stylos,
Redox crayons, piles plates et rondes.
- Connaître l’importance d’une
équation bilan
- Maitrisé la Classification
électrochimique

SITUATION DE VIE : Monsieur Talla voudrait rendre visite à ses grands-parents au village Mbougam
ou le seul moyen d’éclairage nocturne est le feu de bois et la lampe tempête. La mobilité dans la nuit dans ce
village pour besoin de sels et d’urines exposes tout le monde à plusieurs risques tels que les morsures de reptiles
car une seule lampe disponible et le plus suivant manque de pétroles et de mèches. Plusieurs moyens d’éclairages
mobiles existent sur nos marchés pour paliers à se manquements, certains sont même combinés avec des radios
pour permettre aux grands-parents de s’informer : identifie-les ainsi que les sources d’énergies. Pouvez-vous
aider monsieur Talla à faire non seulement un bon choix, mais réservé aussi un bon paquet de source d’énergie
pour améliorer la condition de vie au village ?
I- la pile Daniell.
I.1- description
Elle a été inventée par le chimiste britannique John Daniell en 1836 au moment où le développement du
télégraphe faisait apparaître un besoin urgent de sources de courant sûres et constantes. La pile électrique
Daniell est constituée de deux pôles : une anode constituée de la lame de zinc plongée dans une solution de
sulfate de zinc et une cathode constituée de la lame de cuivre plongée dans une solution du sulfate de cuivre.
Les deux solutions sont reliées par un pont salin (solution de chlorure de potassium KCl ou de nitrate de
potassium KNO3 ) qui sert à équilibrer les charges entre les deux compartiments de la pile. Chaque compartiment
représente une demi-pile (Mn+/M)

Schéma normalisé de la pile Daniell.
Si nous relions les deux électrodes par un ampèremètre, on constate que le courant y circule de l’électrode
positive (Cathode) à l’électrode négative (Anode). La pile zinc-cuivre est encore appelée : pile Daniell

I.2- Etude des Demi-piles

a- demi-pile de zinc
C’est l’électrode négatif de la pile constituée du couple : Zn2+/Zn. L’électrode de zinc (métal le plus
réducteur) fournis les électrons dans le circuit extérieur suivant l’équation d’oxydation :
Zn Zn2+ + 2e
Demi-équation électronique d’oxydation.
b- demi-pile de cuivre
C’est l’électrode positif de la pile constituée du couple : Cu2+/Cu.
Ici, les ions Cu2+captent les électrons fournis par l’électrode de Zinc suivant l’équation de réduction suivante :
Cu2+ + 2e Cu Demi-équation électronique de réduction.
On a les demi-piles Cu2+/Cu et Zn2+/Zn.
Le bilan de fonctionnement de la pile Daniell se traduit par une réaction d’oxydoréduction entre les deux couples

Cu2+/Cu et Zn2+/Zn. Soit :


N.B : Lorsque la pile fonctionne,
- il y’à toujours réaction d’oxydation à l’anode et réduction à la cathode. On dit que la pile fonctionne en
générateur.
Les réactions aux électrodes entrainent :
- une diminution de masse à l’anode et une augmentation à la cathode,
- Une augmentation des ions Zn2+ à la cathode,
- Une diminution des ions Cu2+ à l’anode.
- Pour assurer la neutralité électrique des solutions, les ions K+ se déplace vers l’électrode de cuivre et les anions
Cl- se déplacent vers l’électrode de zinc à travers le pont salin.
La représentation conventionnelle de la pile Daniell est :

Le pôle négatif est toujours placé à gauche dans la représentation conventionnelle de la pile.
Remarque :
La borne positive placée à droite, remplaçons l’ampèremètre par un voltmètre de très grande résistance, il
indiquera la d.d.p entre les deux électrodes. VCu – VZn qui est pratiquement la force électromotrice de la pile
notée EZn-Cu ≈1,10V lorsque [Zn2+] = [Cu2+] = 1mol/L.
 Détermination de la polarité et de la f.e.m d’une pile.
Considérons deux couples M1n1+/M1 et M2n2+/M2 de potentiels connus constituant une pile, avec E° (M1n1+/M1)
> E°( M2n2+/M2).
- Le pole positif est M1 et le pole négatif est M2, d’où le schéma de la pile :

- La f.e.m de la pile est la ddp des deux potentiels. EM2-M1 = E°(M1n1+/M1) - E°(M2n2+/M2).
I.3- Généralisation
On peut former d’autres piles en utilisant d’autre couple redox. Une pile est un ensemble formé de 02
demi-pile relié par un pont salin. Une demi-pile est une plaque M plongeant dans une solution d’ion métallique
Mn+.
Le pole négative d’une pile est toujours constitué du métal le plus réducteur. L’équation-bilan de
fonctionnement d’une pile est la même que l’équation-bilan de la réaction spontanée entre les 2 couples redox
mis en jeu.
Exemple : La pile cuivre-argent
L’électrode d’argent est le pôle positif de cette pile et l’électrode de cuivre (métal le plus réducteur) son pôle
négatif.
Sa représentation conventionnelle est :

Son équation-bilan de fonctionnement est


Pour c=1mol/L, la f.e.m. est ECu – Ag = VAg - VCu = 0,46V

I.4- Demi-pile de référence (demi-pile à hydrogène)


C’est une électrode formée d’une lame de platine (inattaquable) plongeant dans l’acide chlorhydrique
dans lequel barbote du dihydrogène. Les conditions standards sont celles pour lesquelles le pH = 0 et PH2 =
1bar = 105 Pa ≈1 atm. Dans ces conditions, la demi pile an hydrogène est appelée électrode standard à
l’hydrogène (E.S.H). Le potentiel standard noté E°(H3O+/H2) = 0 V à toute température.
E.S.H est délicate à réaliser, c’est pourquoi on utilise plutôt une demi-pile de référence secondaire tel
que la demi-pile au cuivre. E°(Cu2+/Cu) = 0,34V.

Activité 1: L’ion argent Ag+ est l’oxydant de la pile Nickel-Argent mettant en jeu les couples Ag+/Ag et Ni2+/Ni.
1. Décrire en s'aidant d'un schéma annoté la réalisation d'une telle pile.
2. Ecrire les demi-équations des réactions se produisant à chaque électrode ainsi que la réaction bilan du
fonctionnement de la pile.
3. Sur le schéma, indiquer le sens de déplacement des différents porteurs de charges.
*Solutions mises en jeu : sulfate de nickel (Ni2+ + SO42-); nitrate d’argent (Ag+ + NO3-)

II. Classification quantitative des couples Mn+/M.


Les solutions étant à 1 mol/L, considérons la pile formée de deux demi-pile (Zn2+/Zn) et (Fe2+/Fe), on trouve
après mesure de E que EZn-Fe = VFe – VZn = 0,32V.
On a vu plus haut que EZn-Cu = VCu – VZn = 1,10V, on a alors :

Cu2+ Cu
0,78V

Fe2+ Fe
0,32V
Zn2+ Zn
On retrouve la classification qualitative.
On peut conclure que la connaissance des forces électromotrices permet de classer quantitativement les couples
redox.

II.1 Potentiel d’oxydoréduction.


La force électromotrice d’une pile est égale à la ddp entre l’électrode positive et l’électrode négative. Chaque
demi-pile est caractérisée par un potentiel dont la détermination nécessite qu’on dispose d’une électrode de
référence dont le potentiel serait arbitrairement égal à 0.

II.2. Potentiel d’oxydoréduction d’un couple Mn+/M.


II.2.1- Détermination
On réalise une pile constituée d’une demi-pile à hydrogène et une demi-pile Mn+/M, les deux reliées par un pont
salin. Le potentiel d’oxydoréduction du couple Mn+/M est égal à la d.d.p en circuit ouvert entre l’électrode de M
et l’électrode à hydrogène. E (Mn+/M) = VM -VESH.
Si [Mn+] = 1mol/L, on parle du potentiel standard d’oxydoréduction noté E° ( Mn+/M).
- Si le métal M constitue le pole positif de la pile, E (Mn+/M)>0.
Exemple :
Pt H3O+, H2 Cu2+ Cu
E(Cu2+/Cu)>0.

- Si le métal constitue le pole négatif, E(Mn+/M)<0.


Exemple :
Zn Zn2+ H2,H3O+ Pt
E(Zn2+/Zn)<0.
Nous pouvons alors dresser une classification quantitative des potentiels standards de quelques couples oxydants
réducteurs à 25°C.
E°(Mn+/M)

POC Au3+ Au 1,50


Hg2+ Hg 0,86
+ Ag
Ag 0,80
Cu2+ Cu 0,34
+
H3 O H2 0,00
Pb2+ Pb -0,13
2+
Sn Sn -0,14
2+
Ni Ni -0,23
Fe2+ Fe -0,44
Zn2+ Zn -0,76
Al3+ Al -1,66
2+
Mg Mg -2,37
+
Na Na -2,71
PRC
Un oxydant va oxyder un réducteur si le potentiel standard du couple de l’oxydant est supérieur à celui du couple
du réducteur.
Exemple : E° (Pb2+/Pb) = -0,13V > E° (Fe2+/Fe) = -0,44V donc, Pb2+ oxyde le fer.

Remarque :
Dans la pratique, on utilise très souvent la demi-pile au cuivre (demi-pile de référence secondaire) au lieu de la
demi-pile à hydrogène. VM – Vcu = (VM – VESH) + (VESH – Vcu) = E° (Mn+/M) – E°(Cu2+/Cu) alors, E° (Mn+/M)
= VM – Vcu + E°(Cu2+/Cu). VM – Vcu étant donné par le voltmètre.

II.2.2- Utilisation des potentiels standards.


La règle de gamma.
C’est une règle utilisée pour prévoir une réaction d’oxydoréduction entre deux couples. Pour cela, on écrit les
deux couples suivant la classification électrochimique (le couple de plus grand potentiel standard du dessus) et
on trace la lettre grecque gamma (γ) passant par les quatre entités.
Exemple : Prévoir la réaction naturelle entre les couples Al3+/Al et Na+/Na.

3+ 3Na+ + Al
D’ou : Al + 3 Na
Une réaction d’oxydoréduction est totale si la d.d.p standard des deux couples intervenants dans la réaction est
≥ 0,3V. E° ( Al3+/Al ) – E°( Na+/Na) = -1,66+2,71 = 1,05>0,3 alors la réaction est totale.

Activité 2 : On considère les piles p1et p2 décrites comme suit :


P1: Mg2+/Mg // Cu2+/ Cu E1= 2,71V.
P2: Cu2+/Cu // Pt2+/Pt E2= 0,66V.
- Déterminer les potentiels standards des couples Mg2+/Mg et Pt2+/Pt, sachant que celui du couple
Cu2+/Cu est de 0,34V.
- Écrire l’équation des réactions aux électrodes puis l’équation bilan de la réaction de la pile p1. Donner
sa représentation conventionnelle.
-
III. Application à l’étude de quelques couples oxydants réducteurs.
III.1- Le couple Fe3+/fe2+
 Expériences :
- Réaction entre les ions fer(III) et le fer métallique.
Dans un tube à essais contenant quelques ml de chlorure de fer III (Fe3+ + 3Cl-), on ajoute de la limaille de fer et on agite.
On observe une disparition de la limaille de fer et la solution devient verte progressivement.
a) Quelles sont les espèces chimiques en début d’expérience ?
b) Quelles sont les espèces chimiques responsables de la couleur verte de la solution ? d’où proviennent-elles ?
c) Écrire les demi-équations des équations qui ont lieu puis l’équation bilan de la réaction ?
 Interprétation.
Réponses.
a) Les espèces chimiques en début sont : Fe3+, Cl-, H2O, Fe.
b) Fe2+ est responsable de la couleur verte. Cet ion provient de l’oxydation du métal fer et de la réduction des ions
fer III.
c)
2x(Fe3+ + e Fe2+)

Fe Fe2+ + 2e

bilan 2Fe3+ + Fe 3Fe2+


- Réaction entre les ions fer II et les ions argent (Ag+)
Dans un tube à essais contenant une solution de sulfate de fer II (SO42- + Fe2+), on verse progressivement une solution de
nitrate d’argent (Ag+ + NO3-). On observe une décoloration de la solution de sulfate de fer II et un dépôt d’argent
métallique.
a) Quelle est la couleur initiale de la solution de sulfate de fer II ?
b) Que traduit la décoloration de cette solution ?
c) Écrire les demi-équations des réactions qui ont lieu puis l’équation bilan de la réaction.
Réponses.
a) Couleur verte.
b) La décoloration traduit la disparition des ions fer II dans la solution.
c)
Ag+ e Ag

Fe2+ Fe3+ + e

Ag+ + Fe2+ Ag + Fe3+


Conclusion
Dans certaines conditions, les ions Fe3+ peuvent se réduire en ion Fe2+ tel que :
Fe3+ + e Fe2+
Par ailleurs, les ions Fe2+peuvent s’oxyder en Fe3+ tel que :
Fe2+ Fe3+ + e
On peut donc écrire la demi-équation caractéristique de ce couple dont le potentiel est
E° (Fe3+/fe2+) = 0,72V tel que :

Fe3+ + e Fe2+

III.2- Le couple Cl2/Cl-.


 Expérience :
Dans un tube à essais contenant une solution de sulfate de fer, ajoutons de l’eau de chlore. On observe une décoloration
de la solution. Si on ajoute quelques gouttes de nitrate d’argent
(Ag+ + NO3-), il y’a formation d’un précipité blanc de chlore d’argent qui noircit à la lumière.
Écrire les demi-équations des réactions qui ont lieu puis l’équation bilan de la réaction ?
 Interprétation.
2x(Fe2+ Fe3+ + e)
Cl2 + 2e 2Cl-

2Fe2+ + Cl2 2Fe3+ + 2Cl-


De même, on montre en électrolyse que :
2Cl- Cl2 + 2e
On met donc en évidence le couple Cl2/Cl- de potentiel standard d’oxydoréduction E° (Cl2/Cl-) = 1,39V et de demi-équation
électronique :
Cl + 2e
2
2Cl-

III.3- Le couple I2/I-.


 Expérience.
Dans un tube à essais contenant une solution d’iodure de potassium (K+ + I-) incolore, introduisons une solution de
chlorure de fer III. Le contenu du tube prend une couleur brune, caractéristique du diiode.
 Interprétation.
Les demi-équations des couples mis en évidence et l’équation bilan de la réaction sont :
2I- I2 + 2e
2(Fe3+ + e Fe2+)

2I- + 2Fe3+ I2 + 2Fe2+


Le diiode peut aussi dans certaines conditions être réduit à l’état d’ion iodure I- tel que :
I2 + 2e 2I-
On met donc en évidence le couple I2/I- de potentiel standard E°(I2/I-) = 0,54V et de demi-équation électronique :
I2 + 2e 2I-

III.4- le couple MnO4-/Mn2+.


 Expérience :
Dans un tube à essais contenant une solution de sulfate de fer II et quelques gouttes d’acide sulfurique concentré, versons
quelques gouttes d’une solution de permanganate de potassium
(K+ + MnO4-), de couleur violette. On observe une décoloration des ions permanganates MnO 4-. Si on ajoute dans cette
solution quelques gouttes d’hydroxydes de sodium, il y’a formation d’un précipité rouille d’hydroxyde de fer III Fe(OH) 3.
 Interprétation :
Les ions permanganates sont réduis en ions manganèses Mn2+ (incolore en solution). La demi-équation du couple MnO4-
/Mn2+ s’obtient par les étapes :
- Conservation de l’élément subissant la réduction :
MnO4- Mn2+
- Conservation de l’élément oxygène : Elle est assurée par les molécules d’eau.
MnO4- Mn2+ + 4H2O
- Conservation de l’élément hydrogène : En milieu acide, elle est assurée par les protons H+.
MnO4- + 8H+ Mn2+ + 4H2O
- Conservation de la charge : elle est assurée par les électrons.
MnO4- + 8H+ + 5e Mn2+ + 4H2O
- Solvatation des protons : En solution aqueuse H+ est hydraté tel que :
H+ + H2O H3O+
La demi-équation du couple MnO4-/Mn2+ est donc :
MnO4- + 8H3O+ + 5e Mn2+ + 12H2O
Son potentiel standard est E° (MnO4-/Mn2+) = 1,51V.
L’équation bilan entre les couples Fe3+/Fe2+ et MnO4-/Mn2+ est donc :

NB :
- La méthode ci-dessus décrite permet d’équilibrer les demi-équations électroniques de tous les couples oxydant-
réducteur autres que les formes métalliques.
- En milieu basique, la demi-équation se déduit en ajoutant de part et d’autre de la double flèche autant d’ion –OH
qu’il y’a d’ion H3O+.

III.5- le couple Cr2O72-/Cr3+


L’ion dichromate (Cr2O72-) est un oxydant de couleur orangée caractéristique en milieu acide. Il peut être réduit en ion
chrome III (Cr3+) de couleur verte en solution. Les deux espèces forment le couple oxydant-réducteur Cr2O72-/Cr3+ de
potentiel standard redox E° ( Cr2O72-/Cr3+) = 1,33V et de demi-équation électronique :
Cr2O72- + 14H3O+ + 6e 2Cr3+ + 21H2O

III.6- Le couple NO3-/NO.


En versant quelques ml d’acide nitrique (H3O+ + NO3-) dans un tube à essais contenant de la tournure de cuivre, il y’a
dégagement de vapeurs rousses et la solution devient bleue, ce qui traduit la formation des ions Cu 2+ et du monoxyde
d’azote (NO) gaz incolore.
Le NO peut aussi se transformer en NO3-, ainsi les deux espèces chimiques constituent le couple oxydant-réducteur NO3-
/NO de potentiel redox standard E° (NO3-/NO) = 0,92V et de demi-équation électronique :
NO3- + 4H3O+ + 3e NO + 6H2O
L’équation ci-dessus confirme l’appellation d’acide à anion oxydant donné à HNO3aq.

III.7- Le couple SO42-/SO2.


En milieu acide, le dioxyde de soufre décolore une solution de permanganate de potassium avec formation des ions sulfate
SO42- et l’ion manganèse Mn2+. Les espèces chimiques SO2 et SO42- forment donc le couple oxydant-réducteur SO42-/SO2
de potentiel standard E° (SO42-/SO2) = 0,17V et de demi-équation électronique :
SO42- + 4H3O+ + 2e SO2 + 6H2O

III.8- Le couple S4O62-/S2O32-.


En présence d’une solution d’iodure de potassium, l’ion thiosulfate est oxydé en ion tétrathionate suivant l’équation :
2S2O32- S4O62- + 2e
.
Il est possible de réduire les ions tétrathionate en ion thiosulfate d’où le couple S4O62-/S2O32- de potentiel redox standard
E° ( S4O62-/S2O32-) = 0,09V et de demi-équation électronique :
S4O62- + 2e 2S2O32-
Activité 3.

1 Définir : Couple oxydant/réducteur :


Activité 4 :

Activité 5:

3. L’équation d’oxydoréduction de fonctionnement de la pile est :

Ecrire les équations des réactions se produisant à chaque électrode.


4. Etude de la pile en fonctionnement
4.1- Déterminer les quantités de matières initiales en moles des réactifs de l’équation
Chimique précédente puis, déduire la masse du cuivre formé.
4.2- calculer la quantité maximale d’électricité que peut débiter cette pile

Leçon 5 : Oxydoréduction par voie sèche.


Objectifs pédagogiques : à la fin de cette leçon je dois être capable de :
Appliquer les règles conventionnelles à la détermination du nombre d’oxydation des éléments ;
Utiliser les nombres d’oxydation pour montrer qu’une réaction est une réaction d’oxydoréduction ;
Utiliser les nombres d’oxydation pour équilibrer une réaction redox ;
Ecrire les équation-bilan des réactions intervenant dans la préparation de l’acide sulfurique et nitrique.

Motivation : Dans les usines de fabrications de Fer, Aluminium, et de leurs alliages ; plusieurs réactions
chimiques (Réaction en absence de solution aqueuse) sont mises en évidences afin d’obtenir le produit final qui
nous sert pour les fins de constructions et bien d’autres applications dans la vie courante. Il est donc question
pour d’étudier les notions fondamentales (nombre d’oxydation) qui nous permettent d’obtenir ces produits afin
de pouvoir mieux nous outiller.

Situation Problème : Nous avons étudié des réactions chimiques qui se déroulent en présence de l’eau ou
d’autres solvants. Mais ce pendant ils existent d’autres réactions gaz-gaz ; gaz-solide et solide-solide. Ainsi de
ce fait équilibrer écrire l’équation entre l’oxyde de cuivre et le dihydrogène.

Prérequis : Connaitre les notions la notion des ions poly atomiques ; des molécules ; de l’équilibre des réactions
chimiques et de la représentation de lewis.

I. EXEMPLES DES REACTIONS DE COMBUSTION


1) Combustion avec transfert d’électrons
Le magnésium brule dans le dioxygène de l’air en donnant des fumées
blanches constituées de microcristaux d’oxyde de magnésium MgO
(composé ionique) suivant la réaction :

2Mg(s) + O2(g) 2MgO(s)

 Interprétation électronique :
2x(Mg Mg2+ + 2e)
O2 + 4e 2O2-

2Mg + O2 2(Mg2+ + O2-)

MgO
Il y’a au cours de cette réaction un transfert d’électrons du magnésium au d’oxygène et la réaction a lieu en
l’absence de l’eau. C’est donc une oxydoréduction par voie sèche.
Exemple : De même, si on fait réagir le magnésium en présence du dichlore (Cl2), on obtient un solide blanc
ionique de chlorure de magnésium (MgCl2) En
effet :
Soit donc : y’a donc transfert d’électrons
entre l’atome de magnésium à la molécule du dichlore.

2) Combustion sans transfert d’électrons.


a) Réaction entre le dihydrogène et le dioxygène
Le dihydrogène brûle dans du dioxygène pour donner de l’eau. La réaction est très exothermique. L’équation
2H2(g) + O2(g) 2H2O(l)
bilan es la suivante : .
Le produit de la réaction est un composé moléculaire (H2O). C’est une réaction redox qui ne fait pas intervenir
les électrons.
Dans l’eau (composé moléculaire), les atomes sont liés par des liaisons covalentes. Par ailleurs, l’atome
d’oxygène est un élément électronégatif (qui attire vers lui le nuage électronique d’un autre élément), il porte
donc une charge partielle négative (δ-). L’atome d’hydrogène possède un déficit de charge négative, il est
électropositif, donc porte une charge partielle positive (δ+) la liaison H-O est polarisée et on a dans le cas de la
molécule d’eau :

O
H H

b) La réaction entre le dihydrogène et le dichlore.


Le produit obtenu est le chlorure d’hydrogène HCl, un composé moléculaire

H2 + Cl2 → 2HCl. Il en est de même du chlore d’hydrogène (HCl) tel que : H Cl

c) Réaction entre le carbone et le dioxygène.


L’équation bilan de la réaction qui se produit est : C (sol) + O2 (gaz) → CO2 (gaz). Le CO2 est un composé
2 4 2
moléculaire. O C O

Au cours de cette réaction, l’atome de carbone est partiellement dépouillé de ses électrons par les deux atomes
d’oxygène auxquels il est lié. La charge électrique de l’atome de carbone passe de O à 4δ+ : on dit que le carbone
est oxydé La charge électrique de l’atome d’oxygène passe de 0 à 2δ- : on dit que l’oxygène est réduit. La
réaction entre le carbone et le dioxygène est une réaction d’oxydoréduction bien que le transfert d’électrons entre
le carbone et l’oxygène ne soit partiel. Il n’est pas toujours facile de reconnaître une réaction d’oxydoréduction
surtout si celle-ci ne peut mettre en évidence un transfert d’électrons d’où la nécessité d’introduire un nouveau
concept qui puisse permettre d’interpréter de telle réaction : le nombre d’oxydation.

II. Nombres d’oxydation ou degré d’oxydation.


C’est le nombre d’électron perdu ou gagné par un atome ou, susceptible d’être gagné ou perdu suite à
une rupture hétérolytique d’une liaison covalente. La notion de nombre d’oxydation est purement
conventionnelle. On caractérise le degré d’oxydation d’un élément en lui attribuant un nombre appelé nombre
d’oxydation (n.o), c’est un entier algébrique qui s’écrit en chiffre romain exemple (I, II,-III, -IV).

1) Détermination.
A) Cas d’un corps simple et d’un ion monoatomique.
La détermination du nombre d’oxydation obéit à un ensemble de règles bien précises :

 Le nombre d’oxydation d’un élément dans un corps pur simple ou d’un atome isolé est nul.
 Le nombre d’oxydation d’un élément dans un ion monoatomique est égal au nombre de charge
de cet ion.
B) Cas
d’une

molécule et d’un ion polyatomique


 Dans une molécule, le nombre d’oxydation d’un élément est égal à la charge fictive que porte l’atome
de cet élément. Dans HCl, n.o (H)= +I et n.o (Cl)= -I Dans H2O, n.o (H)= +I et n.o (O)= -II
Note : Dans une molécule, la somme des nombres d’oxydation de tous les éléments est égale à 0 Dans H2O, 2n.
o (H) + n.o (O)=0 Dans HNO3, n.o (H) + n.o (N) + 3n.o (O)=0.

 Dans un ion polyatomique, la somme des nombres d’oxydation de tous les éléments est égale à la charge
de l’ion. Dans SO42-, n.o(S) + 4n.o(O)= -2 Dans H3O+, 3n.o (H) + n.o (O)=+1
Note : un même élément peut avoir des nombres d’oxydation différents dans les espèces chimiques différentes.
Dans MnO4-, n.o (Mn) = VII. En effet : n.o (Mn) + 4n.o (O)=-1 d’où n.o (Mn)= -1 + 8= +7.
Dans MnO2-, n.o (Mn) = 0. En effet, n.o (Mn) + n.o (O) = -2 d’où n.o (Mn)=-2 + 2 = 0
Dans MnO2, n.o (Mn) = IV. En effet, n.o (Mn) + 2n.o (O) =0 d’où n.o (Mn) = 0 +4=4.

2. Utilisation des nombres d’oxydations.


Le nombre d’oxydation peut être utilisé dans l’identification d’une réaction d’oxydoréduction, dans l’équilibrage
d’une réaction redox et parfois dans la
diminution du n.o soit réduction
nomenclature de certains composés.

2.1.Identification d’une réaction redox.


Lors de la synthèse de l’eau, le dihydrogène est oxydé
alors que le dioxygène est réduit, déterminons les n.o des 0 -II
2H2 + O2 2H2O
différents éléments avant et après la réaction : I
0

augmentation du n.o soit oxydation


Conclusion : Réaction redox.
Remarque : Définition généralisée.
Lorsqu’un élément est oxydé, son n.o augmente ;
Lorsqu’un élément est réduit, son n.o diminue ;
L’espèce qui possède l‘élément dont le n.o augmente est appelé réducteur, c’est le cas de H2.
L’espèce qui possède l’élément dont le n.o diminue est l’oxydant, c’est le cas de O2.
La dismutation est une réaction au cours de laquelle le même élément s’oxyde et se réduit exemple :
+ SO2 S + H2O
H2S

Ici, l’élément S s’oxyde et se réduit.


Exercice d’application : Les réactions ci-dessous sont-elles des réactions redox ? dans l’affirmative, préciser
l’oxydant et le réducteur.

1) CuO + H2 Cu + H2O

2) NH3 + HCl NH4Cl

2.2.Équilibrage d’une équation bilan.


Règle :
 Ecrire les formules des réactifs et des produits
 Calculer le n.o de chaque élément
 Calculer la ∆n.o de chaque élément
 Introduire les coefficients stoechiométriques x et y de façon que la somme totale des variations des n.o
soit nulle.
 Assurer la conservation des atomes et des charges électriques.
Dans une réaction redox, la somme des variations des n.o est nulle.
Exemple : Équilibrons l’équation ci-dessous en utilisant les n.o.

+ SO2 + H2O
H2SO4 + C CO2

- On écrit les n.o des différents éléments et on détermine leur variation noté Δn.o.

On cherche les entiers x et y les plus petits possibles tel que x Δ’n.o + y Δn.o = 0 soit alors x= 2 et y =
1.L’équation s’écrit donc :

2H2SO4 + C CO2 + 2SO2 +2H2O

NB :
- Le chiffre 2 devant H2O s’obtient par la méthode classique.
- Il faut toujours tenir compte du nombre d’atome d’un élément dans le calcul de la somme des variations
des n.o.
Exercice d’application :
Équilibrer les réactions ci-dessous en utilisant les variations des n.o :
1) Fe2O3 + CO Fe + CO2

2) CuO + NH3 Cu + H2O + N2

3) SO2 + MnO4- + H 2O Mn2+ + CO2 + H2O

III. Application de l’oxydoréduction par voie sèche dans l’industrie.


1. La sidérurgie.
On utilise l’oxydoréduction par voie sèche en sidérurgie pour fabriquer du fer et ses alliages (acier et fonte). On
les obtient par réduction du minerai de fer (Fe2O3) par le monoxyde de carbone tel que :
réduction

0 -II
2C + O2 2CO
0 II

oxydation

oxydation

II IV
Fe2O3 + 3CO Fe + 3CO2
III 0

réduction
2. L’aluminothermie
L’aluminothermie est la réduction par l’aluminium des oxydes de métaux moins réducteurs que l’aluminium.
Exemple :

oxydation

0 III
Fe2O3 + 2Al Al2O3 + 2Fe
III 0

réduction

Cette réaction étant très exothermique, le fer formé est à l’état liquide. On utilise cette réaction pour souder par
exemple les rails des chemins de fer.
L’oxydoréduction par voie sèche est également utilisée dans la préparation de l’acide nitrique, produit très
utiliser dans la préparation des engrais, des explosifs et dans la préparation de l’acide nitrique.
3) Préparation de l’acide nitrique
1ère étape : Oxydation catalytique de l’ammoniac en monoxyde d’azote.
réduction

0
pt
-II
4NH3 + 5O2 4NO + 6H2O
-III II

oxydation

2ème étape : Oxydation du monoxyde d’azote en dioxyde d’azote :


réduction

0 -II
2NO + O2 2NO2
II IV

oxydation

3ème étape : Oxydation et hydratation du dioxyde d’azote.


réduction

0 -II
4NO2 + O2 + 2H2O 4HNO3
IV V

oxydation
4) Préparation de l’acide sulfurique.
Elle a lieu également en trois étapes :
1ère étape : combustion du soufre dans l’air.
réduction

0 -II
S + O2 SO2
0 IV

oxydation

2ème étape : Oxydation catalytique du dioxyde de soufre.


réduction

0 -II
V2O5
SO2 + O2 2SO3
IV VI

oxydation
3ème étape : Hydratation du trioxyde de soufre.

SO3 + H2O H2SO4

Remarque : Le mélange acide sulfurique, eau et trioxyde de soufre est appelé oléum, qui est un déshydratant.
Exercice d’application.
L’aluminium réduit l’oxyde de chrome Cr2O3 à l’état de chrome.
1. Écrire l’équation de cette réaction puis équilibrer là en utilisant les n.o.
2. Quelle masse de chrome obtient-on à partie de 30g de dioxyde de chrome en supposant la réaction totale.
3. Quelle masse d’aluminium est nécessaire à cette réduction.

NB : LECON MANQUANTE : leçon 4 module 2 Généralisation de la notion d’oxydoréduction


TRAVAUX DIRIGES

 LES ALCANES
Exercice 1 : Evaluation des savoirs

1. Quelle est la formule générale des alcanes


2. Le méthane est l’alcane le plus simple
a. Donner sa formule brute puis sa formule développée
b. Quelle est sa structure géométrique
3. Donner la formule brute et les isomères des alcanes de masse molaire 72g/mol
4. Un dérivée dichloré d’un alcane à une masse molaire de 127g/mol. Déterminer sa
formule brute et ses isomères
5. Un alcane comporte deux atomes de carbone.
a) Donner son nom, sa formule brute et sa formule développée
b) Indiquer les distances interatomiques et les angles valenciels
c) Quelle est la nature des liaisons qui lient les atomes
6. On donne un alcane de formule 𝐶4 𝐻10
a. Définir isomère
b. Représenter tous les isomères possibles de ce composé et donner leur nom
c. Lequel de ces isomères à la température d’ébullition la plus élevée. Justifier
7. On fait réagir le méthane avec du dichlore en présence de la lumière
a) Définir réaction photochimique
b) Ecrire les équations bilan permettant d’obtenir les dérivées mono et polysubstitués du
méthane. Préciser leurs importantes dans la vie
8. Nommer les composés ci-dessous :
9. Écrire les formules semi-développées des composés :
1,2-dichloro-3-éthylhexane.
3, 4, 5-triéthyloctane
1,2-dibromo-1, 1, 2, 2-tétrachloroéthane
10.Donner la formule semi-développées du cyclohexane et en déduire la représentation de
ses formes chaise et bateau
11.Donner une représentation en perspective et de Newman des formes éclipsée et décalée
de la molécule d’éthane. Quelle est la forme la plus stable.
Exercice 2: Evaluation des savoir-faire

1. On réalise la combustion complète de 20ml de pentane 𝐶5 𝐻12 dans du dioxygène


a. Ecrire l’équation bilan de cette réaction
b. Calculer le volume de dioxygène utilisé
c. Calculer le volume de dioxyde de carbone formé
d. Calculer la masse de l’eau formée

2. On réalise la combustion de 40ml d’un hydrocarbure 𝐶𝑥 𝐻𝑦 dans 350ml de dioxygène. A


la fin de la réaction, il reste 250ml d’un mélange dont 160ml trouble l’eau de chaud
(absorbable par la potasse) et l’autre partie absorbable par le phosphore.
2.1. Ecrire l’équation de sa combustion
2.2. Quel est le volume de dioxygène ayant réagi
2.3. Déterminer la formule brute de ce composé
3. On introduit dans un eudiomètre V cm3 d’un mélange méthane-propane. On y ajoute
50 cm3 de dioxygène. Après étincelle et retour aux conditions initiales, on obtient un
mélange gazeux de volume 34 cm3 dont 24 cm3 sont absorbables par la potasse.
3.1. déterminer la composition en volume du mélange gazeux et le volume V.
3.2. Donner la composition centésimale en masse de ce mélange gazeux
4. Deux alcanes A1et A2, non cycliques, ont la même masse molaire.
4.1. Sont-ils des isomères ? Justifier la réponse.
4.2. Par combustion d’une masse m de A1 (ou A2) on obtient 24,6g de dioxyde de
carbone et 13,5g d’eau.
4.3. Quelle est la formule brute de A1(ou A2) ?
4.4. Calculer m.
4.5. A1 donne trois dérivés chlorés, A2 en donne plus de trois. Déterminer A1 et A2
(formules semi-développée et noms). Combien A2 donne-il de dérivés dichlorés ?

Exercice 2: Evaluation des compétences


1. Le chloroforme est un liquide utilisé comme solvant ou comme antiseptique. On
dispose du carbure d’Aluminium et de l’eau acidulée. On veut préparer 10L de
chloroforme
Tache 1 : Décrire, schéma à l’appui, une méthode de préparation du méthane à partir
de ces réactifs
Tache 2 : Décrire, une méthode de préparation du chloroforme à partir du méthane
Tache 3 : Quelle masse de carbure d’aluminium sera nécessaire pour obtenir à la fin
10L de chloroforme

FICHE DE TD CHIMIE ORGANIQUE Pcd


EVALUATION DES SAVOIRS

1. Complétez et équilibrez la réaction chimique suivante en donnant la formule


développée et le nom du produit obtenu.

2. L’odeur de fromage est due à une molécule linéaire de masse molaire M = 86 (g/mol) comportant
deux fonctions cétone.
2.1. Proposer une formule (semi-)développée pour cette molécule.
2.2. Suggérer un nom pour cette molécule.

3. Ecrire les formules développées des composés suivants :


a) pentan-2,4-dione b) 1-phénylbutan-2-one c) 2,2-dibromohexanal

4. Ecrire les formules semi-développées des composés suivants :


a) 2,4,4-triméthylpentan-2-ol b) 3-propylcyclohexan-1-ol c) pentan-2,3-diol

d) 3-bromophénol e) tricyclopropylméthanol f) 3,7-diméthyloct-6-èn-1-ol

5.1. Nommer les composés suivants :

CH2-CH2 H3C
a)
H3C-HC CH-C2H5 CH2 5.2.
b) C
CH2-CH2 H3C

CH3 H3C C3H7 CH3


c) CH-CH-CH-CH-CH3 e)
d) C C CH3-CH2-C-CH-CH3
Cl Br H H Br C2H5
Donner la formule semi-developpées des composés suivants :

a) 1,3-dichloro-3-méthylhexane b) (Z) hex-2-ène c) 2,2-diméthylhex-3-yne


d) 2,3-dim éthylpentan-2-ol e) 3,4,5-triéthyloctane.
EVALUATION DES SAVOIRS FAIRES

EXERCICE I.

On introduit dans un eudiomètre 12 cm3 d’un mélange de propane et de 2–méthylpropane. On ajoute


100 cm3 d’oxygène et on provoque la combustion complète en faisant jaillir une étincelle. Après retour
aux conditions initiales, l’eau s’étant condensée, il reste 42 cm 3 de dioxyde de carbone et 31 cm3
d’oxygène.

1.1. Donner les formules semi-développées des deux alcanes.

1.2. Écrire l’équation bilan de la combustion de chaque alcane.

1.3. Exprimer en fonction des volumes des hydrocarbures, le volume total de dioxyde de carbone
produit au cours de la combustion.
1.4. Déterminer la composition du mélange (en volume)

EXERCICE 2

La combustion d’un litre d’alcane gazeux donne trois litres de dioxyde de carbone.
2.1.Écrire l’équation bilan de la combustion d’un alcane.
2.2.En déduire la formule de cet alcane et son nom.
EXERCICE 3 :

Un hydrocarbure gazeux A décolore l’eau de brome. Sa densité par rapport à l’air vaut 2.4.
3.1.En déduire sa masse molaire et sa formule brute.
3.2.Ecrire les formules semi- développées et donner les noms de ces 6 isomères.
3.3.L’hydratation de l’un des isomères B possédant une chaîne linéaire, de ce composé où la double
liaison est en position 1, donne deux produits, un majoritaire et un minoritaire.
a) Quelle règle permet de choisir le produit majoritaire ? Donner les deux produits et dite lequel est
majoritaire.
b) Donner l’équation de polymérisation de B.

EXERCICE 4 :
On prépare le méthane au laboratoire par action de l’eau sur le carbure d’aluminium.
4.1.Ecrire l’équation bilan de cette réaction.
4.2.Par action de l’eau sur 100g de Al4C3, on obtient 44.8 L de méthane
a) Calculer la masse de pur de Al4C3 nécessaire à l’obtention de ce volume de méthane.
b) En déduire que le carbure d’aluminium utilisé renferme des impuretés.
c) Calculer le pourcentage des impuretés que renferme ce carbure.
4.3.Tout le méthane obtenu est placé dans une éprouvette contenant du dichlore, l’ensemble est
versé dans une cuve contenant de l’eau salée et exposé à la lumière.
a) Pourquoi utilise-t-on de l’eau salée ?
b) Pourquoi cette eau devient-elle acide?
c) Donner les formules brutes ainsi que les noms des dérivés
halogénés obtenus.
H

C
EXERCICE 5 :
C
Le produit A est un puissant insecticide (voir molécule). Cl Cl
Cl
5.1- Donner le nom du composé A
5.2- Est-ce un composé aromatique ?
5.3- Déterminer sa masse molaire ainsi que son pourcentage en masse de chlore
5.4- Le produit A est interdit dans de nombreux pays car il est mortel, une dose de 5g par Kg peut
tuée l’homme. Quelle masse de A peut entraîner la mort d’un homme de 75Kg ?

EXERCICE 6 :

On envoie 1g de benzène vapeur avec du dihydrogène sur un catalyseur d’hydrogénation. Le


produit obtenu est brûlé avec un excès d’oxygène et on obtient 1g de vapeur d’eau et du dioxyde de
carbone.
6.1. Calculer la masse de dioxyde de carbone obtenu.
6.2. Calculer la masse de benzène ayant réagi avec le dihydrogène.
6.3. Calculer le rendement de la réaction d’hydrogénation.

EXERCICE 7 :

En faisant réagir, dans des conditions appropriées du dichlore sur 156g de benzène, on obtient 294g
d’un composé qui se solidifie à la température ordinaire et un gaz qui donne des fumées blanchâtres
en présence de gaz ammoniac.
a. Déterminer la formule du composé obtenu et écrire l’équation de la réaction mise en jeu.
b. Donner la structure et le nom des isomères répondant à la formule déterminée.

EXERCICE 8:
8.1. Un alcène a pour formule brute C4H8. Ecrire les formules semi-développées des isomères
possibles.
8.2. On dispose un de ces isomères afin de l'identifier, on réalise son hydratation.
Donner la formule du (ou des) alcool(s) susceptible(s) d'être obtenu(s) à partir de chaque isomère.
Préciser la classe de chacun de ces alcools.
8.3. L'expérience montre que l'on obtient deux alcools A et B de classes différentes; que peut-on
déduire de ce renseignement?

EXERCICE 9
Les automobilistes utilisent les essences comme carburant. Soit un carburant supposé formé
d'heptane pur.
9.1) Ecrire la formule semi-developpée de l'heptane
9.2) Ecrire l'équation-bilan de sa combustion complète
9.3) La densité de l'heptane est d = 0,68. On considère le réservoir d'une automobile contenant
45L de carburant.
9.3.1) Quel volume d'air faut-il pour la combustion complète de toute l'essence contenue dans le
réservoir?
9.3.2) Quel est le volume de dioxyde de carbone rejeté dans l'atmosphère? N.B : Tous les
volumes sont mesurés dans les conditions normales de température et de pression.
9.4) Le pouvoir calorifique de l'heptane est d'environ 46000kJ/kg. Le rendement du moteur de
l'automobile est de 25%.
9.4.1) Quelle quantité d'énergie est utilisée à la propulsion du véhicule?
9.4.2) Quelle quantité d'énergie sert à chauffer l'atmosphère lors de la combustion complète
de l'essence du réservoir? On donne : eau  1000kg /m3

EXERCICE 10 : Mr Mbock décide de réaliser la polymérisation du styrène de formule


10.1) Quel autre nom utilise-t-on pour désigner le styrène? :
10.2) Qu'appelle-t-on polymérisation?
10.3) Quels sont le nom et le motif du polymère obtenu?
10.4 Ecrire l'équation bilan de cette polymérisation.
10.5) Déterminer l'indice de polymérisation de cette réaction sachant que la masse
molaire de la macromolécule obtenue est: M = 8320g.mol-1.

EXERCICE 11: ETUDE DU CARBINOL


Le carbinol appelé couramment méthanol est un alcool gazeux toxique de formule CxHyO ; sa
densité de vapeur par rapport à l’air est d=1,1.
L’analyse quantitative d’un échantillon de ce composé nous donne : %C= 32,045 ; %H= 37,450.
11.1 Déterminer les masses approximatives de carbone, d’hydrogène et d’oxygène.
11.2. Déduire la formule brute du Carbinol

EXERCICE 12:
L'analyse d'un composé S de masse 1,16 g constitué de carbone, d'hydrogène et d'oxygène a donné
les résultats suivants:
- Augmentation de masse des tubes à potasse: 2,64 g,
- Augmentation de masse des tubes à ponce sulfurique: 1,08 g.
La densité de vapeur du composé S est d = 2,00.
12.1. Déterminer la composition centésimale massique du composé.
12.2. Trouver sa formule brute.
12.3. Trouver sa formule semi-développée sachant qu'il réagit avec le réactif de Schiff.

EXERCICE 13 : (LES PARTIES A, B, C ET D SONT INDEPENDANTES).


A- La densité d’un composé organique oxygéné de formule brute CxHyOz est de d = 2,48 Sa
composition centésimale massique est de C = 66,6% et de O = 22,2%.
1- Calculer sa masse molaire puis l’exprimer en fonction de x, y et z.
2- Identifier x, y et z puis donner la formule brute du composé.
B- L’oxydation de 3,6g d’aspirine ou d’acide acétylsalicylique produit 7,92g de substance absorbable
par la potasse et 1,44g de substance absorbable par l’acide sulfurique concentré.
3- Déterminer la composition centésimale massique de l’aspirine sachant qu’il est uniquement
constitué des éléments Carbone, Oxygène et Hydrogène.
C- Un hydrocarbure a pour formule CnH2n+2 et a pour composition massique centésimale 82,76%
de carbone et 17,24% d’hydrogène.
4- Déterminer sa formule brute.
5- Ecrire les deux formules sémi-développées de ce composé sachant que le carbone est tétravalent
et l’hydrogène est monovalent.
D- La nitroglycérine est un composé organique de formule C3H5O9N3 qui se décompose au
moindre choc .La réaction qui se produit est très exothermique et elle produit du dioxyde de
carbone, de l’eau sous forme de liquide, du diazote et du dioxygène.
6- Ecrire l’équation bilan de la réaction de décomposition de ce composé. Déterminer le volume
gazeux total libéré par décomposition de 12g de ce composé dans les conditions ou le volume
molaire vaut Vm = 25L/mol. On donne: MC=12g/mol; MH=1g/mol; MO=16g/mol; MH = 14 g/mol

EVALUATION DES COMPETENCES


COMPETENCE 1 : Préparation du TNT

Amougou élève en classe de 1ère C après avoir assimiler le cours de chimie sur les composés
aromatiques, décide de fabriquer des mini explosifs (« badjeur » pétard utilisé pendant les fêtes de
Noel comme divertissement) Il se rend dans un super marché de la ville pour s’acheter le
nécessaire.
Tache 1 : Qu’est-ce qu’Amougou devra prévoir sur sa liste afin de mener à bien son œuvre sachant
qu’il voudrait fabriquer du TNT, et qu’il ne pourra pas profiter du nécessaire se trouvant dans le
laboratoire de Chimie de son collège ?

Tache 2. Décrire brièvement le mode opératoire puis Ecrire les équations des réactions qui ont lieu
pendant la préparation.

Tache3 : En utilisant 3L de benzène pour cette préparation, Calculer la masse approximative du


trinitrotoluène obtenu sachant que le benzène n’est pur qu’à 90%

COMPETENCE 2
Le carburant utilisé dans la voiture de M. Paul est formé d'un seul alcane liquide de masse
volumique μ = 0,8g/cm3 et de densité vapeur d = 3,45. C’est un moteur à combustion interne à quatre
temps et à quatre cylindres. Cette voiture utilisant ce carburant consomme en moyenne 8L tous les
100km, à la vitesse de 90km/h. L'arbre moteur tourne alors à raison de 3000tr/min. A la température
d'admission de cet alcane dans les cylindres, le volume molaire gazeux à ce moment est Vm
=50L.mol-1.
Tache 1 : Apres avoir Déterminer la formule brute de cet alcane, déduire son nom
Tache 2 Combien d’isomères possède-t-il ?
Tache 3 Calculer la masse et le volume d'alcane gazeux consommés par ce moteur au cours d'un
cycle moteur.
COMPETENCE 3
Tache 1 : A quoi sert-il?
La production maximale journalière de cette usine est de 850kg de lindane. Sachant que cette
préparation se fait toujours dans des conditions où le volume molaire vaut 24L.mol-1,
Tache 2 : Quel est le volume du dichlore consommé par cette usine en une année.
Tache3 : L'année suivante, la chaîne de production baisse de performance et enregistre des
pertes de l'ordre de 12%. Quelle quantité supplémentaire de dichlore devrait utiliser cette
usine pour obtenir la même production annuelle que l'année précédente?

COMPETENCE 4 Au cours d'une substitution, si un atome H du benzène est remplacé par un


groupe méthyle – CH3, les substitutions suivantes seront orientées vers les positions ortho et
para.
Tache1 : Ecrire les équations-bilan des nitrations du méthylbenzène (toluène) qui conduisent aux
dérivés mono-, di- et tri-nitrés.
Tache 2 : Donner le nom de chacun des dérivés obtenus.
Tache 3 : Quelle est la masse de trinitrotoluène (TNT) obtenu à partir de 100L de toluène, si le
rendement de la réaction est de 100%. NB: La densité du toluène liquide est 0,866.

COMPETENCE 5 : ETUDE DU TRAMADOL


Ngono pose la question à son enseignant de chimie ce qu’est le tramol dont il entend parler depuis
pas mal de temps déjà avec insistance ? Le tramol encore appelé tramadol est un antalgique central.
Depuis 2011, il fait partie de la liste des médicaments à surveiller au Cameroun. La prise du
tramadol ou tramol entraine beaucoup d’effet secondaire indésirables que sont : nausées, céphalées,
vertiges, hypoglycémie, anxiétés, dépression, crise d’angoisse, et beaucoup de dysfonctionnement
sexuelles telles la baisses de la libido, l’anorgasmie et bien d’autres. Son enseignant l’invite au labo
du lycée afin de déterminer sa formule brute. En soumettant 1,800g de tramadol à l’analyse
quantitative élémentaire, ils recueillent 4,818g d’un composé absorbable par les tubes à potasse,
1,540g d’un composé absorbable par les tubes à ponces sulfuriques et 0,116g d’un composé qui fait
virer au marron le réactif de Nessler.
Tache 1 : Quels sont les composés absorbables respectivement par les tubes à potasse et les tubes à
ponces sulfuriques ?
Tache2 : Sachant que l’ammoniac fait virer au marron le réactif de Nessler, déterminer le
pourcentage en masse des éléments carbone, hydrogène et azote contenus dans le tramadol.
Tache 3 : En justifiant si le tramadol contient-il de l’oxygène ou pas, déterminer sa formule brute du
sachant que sa masse molaire moléculaire est de 263g.mol-1

EXERCICE 6 : Identification d’un alcool


Kamdem et Bouba sont deux élèves en candidat au probatoire ESG. Punis par leur professeur de
chimie pour bavardage, ce dernier les envoie nettoyer le labo de PCT du lycée pendant toute la
durée du cours. Une heure de temps après Bouba et kamdem ont terminer, et voulant mettre à profit
les unes heures restantes, décident d’identifier un alcool pris au hasard dans l’armoire du labo. Ils le
déshydratent, et obtiennent un alcène gazeux. La combustion complète de 10 mL de l'alcène, réalisée
en présence de dioxygène dans un eudiomètre produit 30 mL de dioxyde de carbone, les volumes
étant mesurés dans les mêmes conditions de température et de pression.
Tache 1 : En utilisant les informations ci-dessus, aidez-les à trouver la formule brute correspondante
à cette alcool. Peuvent-il déjà l’identifier ? Si non pourquoi ?

Cette alcool subit ensuite une oxydation ménagée par le dichromate de potassium en milieu acide.
Le produit principal de l'oxydation réagit avec la DNPH d'une part, et avec la liqueur de Fehling
d'autre part.
Tache 2 : Quelle différence fondamentale existe il entre le produit de réaction issu de la DNPH par
rapport à celle issu de la liqueur de Fehling.

Tache 3 : Kamdem pense que seule le test positif à la DNPH est nécessaire à l’identification de
l’alcool, alors que Bouba pense plutôt au test positif à la liqueur de Fehling. En disant qui des deux a
raison, représenter la formule semi développée de cette alcool.

TRAVAUX DIRIGES SUR LES COMPOSES OXYGENES


Exercice 1 : Evaluation des savoirs
1. Définir : Alcool, composé oxygéné, groupe fonctionnel, oxydation ménagée, liaison hydrogène,
composés carbonylés, isomères, Estérification.
2. Donner la formule générale des groupes fonctionnels suivants : alcool, aldéhyde et cétone.
3. Donner la structure géométrique des alcools, quel est le plus simple des alcools ? Donner sa formule
semi développée
4. Citer les différentes classes d’alcools. Comment les différencie-t-on ? Donner un exemple pour chaque
classe.
5. Citer deux méthodes de préparation des alcools.
6. Comment varie la solubilité des alcools lorsque la chaine carbonée augmente
7. Expliquer pourquoi les températures d’ébullition des alcools sont plus élevées que celles des alcanes de
masse molaire voisine.
8. -Comment varie la solubilité des polyols lorsque le nombre de groupe hydroxyle augmente ?
9. Définir composés carbonylés, citer les différents types avec un exemple
10. Donner le test d’identification des composés carbonylés.
11. Citer les tests caractéristiques communs aux aldéhydes et cétones et écrire les différentes équations
bilans.
12. Citer les différents tests spécifiques aux aldéhydes et ecrire les équations bilans obtenues. Quelle
propriété des aldéhydes est ainsi mise en évidence ?
13. Q.CM .
13.1. Le groupe carbonyle a une structure géométrique :
a)Tétraédrique b)Plane c)Pyramidale
13.2. En présence d’un aldéhyde, la liqueur de Fehling donne :
a) une coloration rose ; b) un précipité jaune ; c) un précipité rouge brique
13..3. L’aldéhyde et le réactif de Tollens donnent :
a)une coloration rose ; b) un précipité jaune ; c) un miroir d’argent
13.4. En présence d’un aldéhyde ou d’une cétone, la 2,4-D.N.P.H donne :
a)Une coloration jaune b)Une coloration rose c)Un précipité jaune

Exercice 2 : Evaluation des savoir-faire


1. nommer les composés suivants : a) CH3-C(C2H5)2-CH2-CH(OH)-CH3
b) (C2H5)3CCH2CHOHCH3 c) CH3CH=CH-CHOH-C(CH3)2H d) (C2H5)3CCOCH3 e)(CH3)2CHCHO f)
CH3-C(C2H5)-CO-CH3
2. Ecrire la formule semi développée du composé chimique suivant :
4-éthyl-2-méthylcyclohexan-1-ol . 3-méthylbutan-2-one 2,4-diméthylpentanal
Benzaldéhyde. 3-méthylpentan-2-ol.
3. Ecrire les formules semi-développées et nommer tous les isomères correspondant à formules brute
C4H8O.
4. Ecrire les formules semi-développées des différents alcools de formule brute C5H12O. Les nommer et
indiquer à quelle classe d’alcool ils appartiennent.
5. Un monoalcool saturé B de masse 11,1g est obtenu par hydratation de 8,4g d’un alcène A. déterminer
les formules brutes de A et B. Ecrire toutes les formules semi-developpées correspondants aux formules
brutes trouvées et les nommer.
6. Dans un tube à essai, l’élève introduit 2cm3 de réactif de Tollens et 2 cm3 de formaldéhyde.
6.1.Qu’observe-on quelques secondes après chauffage? 5.2. Ecrire
l’équation-bilan de la réaction qui a eu lieu dans le tube à essai.
7. Dans un erlenmeyer, un élève introduit un excès de liqueur de Fehling et de l’éthanal.
7.1.Qu’observe-on quelques secondes après chauffage du tube à essai?
7.2.Ecrire l’équation de la réaction qui a eu lieu dans le tube à essai.
7.3.Il recueille le précipité formé qui, séché, a une masse de 10 mg.
7.3.1. Nommer ce précipité
7.3.2. Calculer la masse de l’éthanal utilisé.
Données : MC=12 g/mol, MH=1g/mol, MO=16g/mol MCu=63,5 g/mol
8. 10g d’un aldéhyde contient en masse 7,925g de carbone et 0,566g d’hydrogène. Déterminer :
8.1.Sa masse molaire
8.2.Sa formule semi développée et son nom.
Données : MC=12 g/mol, MH=1g/mol, MO=16g/mol

Partie 3 : UTILISATION DES ACQUIS


Exercice 1
1. Un alcool A qui contient, en masse, 21,6 % d’oxygène est obtenu par hydratation d’un alcène B à chaine
carbonée ramifiée.
1.1.Déterminer la formule brute du composé A.
1.2.Donner les formules semi-développées possibles de l’alcool A qui répondent aux données de
l’énoncé.
1.3.Déterminer la formule semi-développée et le nom de l’alcène B.
1.4.En déduire, en le justifiant, la formule réelle de l’alcool A, sachant qu’il est le produit majoritaire de
l’hydratation précédente.
-Préciser le nom et la classe de l’alcool A.

Exercice 2
Soit un corps A de formule brute CnH2nO
 L’oxydation complète de 1 g de A a donné 2,45 g de dioxyde de carbone déduire n
 Avec la 2,4-DNPH, A donne un précipité jaune. Quelles sont les hypothèses sur la nature de A.
 Le composé A donne un dépôt d’argent ammoniacal. Conclure

Exercice 3
Une cétone A de formule brute CxHyO contient en masse 14% d’atome d’oxygène. La combustion complète
d’une mole de ce composé nécessite 10 moles de dioxygène et produit du dioxyde de carbone et de l’eau en
quantités égales.
1-Ecrire l’équation-bilan de cette combustion.
2-En déduire la formule brute de ce composé.
Données : MC=12 g/mol, MH=1g/mol, MO=16g/mol
Exercice 4 La combustion complète de 0,77g d’une substance organique formée de carbone, d’hydrogène et
d’oxygène, donne 0,63g d’eau et 1,54g de dioxyde de carbone.
1-Quelle est la composition centésimale de cette substance ?
2- Quelle est sa formule brute, sachant que sa densité de vapeur par rapport à l’air est voisine de 1,5 ?
3-Déterminer la formule développée de cette substance sachant qu’elle donne un précipité jaune avec la 2,4-
D.N.P.H et qu’elle réduit la liqueur de Fehling

Exercice 5
Un composé organique A de masse molaire 88g/mol contient environ 68,2% de carbone, 13,6% d’hydrogène et
18,2% d’oxygène.
1. Déterminer les masses approximatives de carbone, d’hydrogène et oxygène.
2. En déduire la formule brute du composé A, on nommera les différents isomères ainsi trouvés
3. Le composé A est un alcool à chaine ramifiée. Montrer qu’il existe cinq formules développées de A.
4. On fait subir à A une oxydation ménagée qui conduit à u composé B. B peut réagir sur la 2,4-DNPH
pour donner un précipité jaune. Pourquoi cette seule expérience ne permet –elle pas de déterminer sans
ambiguïté la formule développée de A ?
5. Le composé B ne réagit pas sur la liqueur de Fehling. Montrer que cette constatation permet de lever
l’ambigüité précédente.
6. Donner les formules semi-développées de A et B

Exercice 6
Des isomères de masse molaire moléculaire M = 72g/mol réagissent avec la 2,4-DNPH.
1. Déterminer le groupement fonctionnel et les formules brutes de ces composés sachant que ceux-ci n’ont
que ce groupement fonctionnel et que la chaine carbonée ne présente que des simples liaisons carbone-
carbone.
2. Donner les formules développées et les noms possibles des isomères
3. Quelles sont les réactions chimiques pour identifier les différents groupements fonctionnels des isomères
(Préciser les réactions en citant les réactifs et les produits sans écrire les équations bilans)

Partie 4 : TYPE EXPERIMENTAL

Exercice 7
Dans un laboratoire, on dispose de trois flacons contenant trois alcools : l’alcool benzylique, le propan-
2-ol et le méthylpropan-2-ol dont on a perdu les étiquettes.
Une prise d’essai du premier flacon ne réagit pas une solution acidifiée de permanganate de potassium.
Une prise d’essai du deuxième flacon réagit avec une solution acidifiée de permanganate de potassium en excès
pour un donner un composé organique qui rougit le papier pH humide.
Une prise d’essai du troisième flacon subit une déshydrogénation catalytique en présence de cuivre incandescent
pour donner un composé organique qui donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H. et est sans action sur le
réactif de Schiff.
Identifier les différents alcools contenus dans chaque flacon puis écrire les équations-bilans des réactions qui
ont eu lieu tout en donnant la nature et le nom des composés organiques formés.

Exercice 8 : L’hydratation d’un alcène A1 à cinq atomes de carbone et à chaine carbonée ramifiée conduit à
deux composés B1 et B2 dont B2 est majoritaire. Le composé B2 ne subit pas d’oxydation ménagé alors
l’oxydation ménagée du composé B1 par une solution de dichromate de potassium en milieu acide conduit au
composé C1 qui donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H. et n’a aucune action sur le réactif de Schiff.
1. Donner la formule semi-développée et le nom de l’alcène A1.
2. Cet alcène présent-il la stéréo-isomérie ? Pourquoi ?
3. Donner les formules semi-développées , les noms et la nature des composés B1, B2 et C1.
4. -Ecrire l’équation-bilan de la réaction de passage de B1 à C1.
5. Soit A2 l’isomère de chaine de l’alcène A1. Déterminer sa formule semi-développée et son nom.
Représenter et nommer ses stéréo-isomères
6. L’hydratation de l’isomère de position A3 de A1 conduit à deux composés B3 et B2 dont B4 est majoritaire.
B4 ne subit pas d’oxydation ménagée. La déshydrogénation catalytique de B3 conduit à un composé C2
qui rosit le réactif de Schiff.
6.1.Donner la formule semi-développée et le nom du composé A3,
6.2.Donner les formules semi-développées, les noms et la nature des composés B3, B4 et C2.
6.3.Ecrire l’équation-bilan de la réaction de passage de B3 à C2
7. ’hydratation de l’isomère de chaine A4 de A3 conduit à deux composés B5 et B6 dont B6 est majoritaire.
B5 par oxydation ménagée en présence d’air et du cuivre incandescent conduit à un composé C3 qui
rougit le papier pH humide . La déshydrogénation catalytique de B6 conduit à un composé C4 qui ne
rosit pas le réactif de Schiff, mais donne un précipité jaune avec la 2,4-D.N.P.H .
7.1.Donner la formule semi-développée et le nom du composé A3,
7.2.Donner les formules semi-développées , les noms et la nature des composés B5, B6 , C3 et C4.
7.3.Ecrire les équations-bilans des réactions de passage de B5 à C3 et de B6 à C4.

TD SUR LES COMPOSES OXYGENES

PARTIE A Évaluation des ressources

Exercice 1 : Évaluation des savoirs


1/Définir,donner les fonctions chimiques et les formules générales des composés suivants:
Alcool; Aldéhyde; Cétone; Acide carboxylique
2/Énonce la règle de Markov-nikov
3/Quel est le but principal de l’oxydation ménagée des Alcool?
Exercice 2 :
Déterminer la F.S.D, le nom et la classe de chaque isomère de C5H11OH.

Exercice 3 :
L’analyse élémentaire d’un composé (A) a donné 62% de carbone , 27.6% d’oxygène et 10.4% d’hydrogène.
1/ Sachant que la masse molaire de (A) est égale à 58g.mol-1, déterminer la formule brute de (A).
2/ Donner la formule semi-développée et le nom de chaque isomère répondant à la formule brute de (A).
3/ Le composé (A) réagit avec le réactif de Schiff. Identifier (A).
4/ Comment peut-on préparer (A) à partir d’un alcool (B).
5/ L’isomère (B’) de (B) subit une oxydation ménagée par l’oxygène de l’air.
a- Décrire cette expérience et identifier les produits obtenus.
b- Écrire les équations de réaction
Évaluation des savoirs-faire
Exercice 1 :
1- On dispose de trois alcools A1 ; A2 et A3 de formules semi développées respectives :Exercice 2:

Donner le nom et la classe de chaque alcool. 2- On a réalisé l’oxydation ménagée de l’un des alcools
précédents par une solution acidulée de permanganate de potassium (K+ + MnO4-), le produit formé a donné
un précipité jaune avec la D.N.P.H et n’a pas réagi avec le réactif de schiff.
a- Préciser, en le justifiant, l’alcool utilisé.
b- Décrire la réaction et écrire l’équation (ou les équations) de la réaction (ou des réactions) qui s’est (ou qui
ont été) produite(s). Donner le nom et la famille du (ou des) produit(s) formé(s).
3- La déshydratation intramoléculaire de l’alcool A3 a donné un composé (C).
b- Donner le nom et la famille de (C)

Exercices de synthèse :
4. Etude du composé B a- Déterminer la formule brute de B.
b- Pour préciser la structure de B , on effectue une oxydation ménagée qui conduit à la formation d'un
composé C . Puis on soumet C aux tests suivants :
-une solution de C additionnée de DNPH conduit à la formation d'un précipité de couleur jaune.
- une solution de C additionnée Au réactif de schiff ne provoque aucun changement de couleur . Déduire de
ces expériences les formules semi développées et les noms de C et de B.
Exercice 2:
Un composé organique de formule brute CnH2nO2 contient 27,6% d'oxygène en masse .
1. Montrer que la molécule correspondant à ce composé comporte 6 atomes de carbone. Calculer sa masse
molaire .
2. Ce composé est un ester naturel possédant une odeur agréable .On le note E .Par hydrolyse de E ,on obtient
deux corps désignés par A et B.
a- Quelles sont les deux fonctions chimiques de ces deux corps.
b- Parmi les termes suivants ,indiquer ceux qui conviennent pour caractériser une réaction d'hydrolyse:
complète ,limitée ,totale ,aboutissant à un équilibre chimique ,dépend du catalyseur .
3. Étude du composé A.
Sachant que la formule brute de A est C2H4O2 ; et que sa solution aqueuse fait virer le bleu de bromothymol
du vert au jaune.
a- Déterminer la formule semi-développée et le nom de A .
b- Ecrire l’équation de son ionisation dans l’eau.
5 . a- Donner la formule semi développée de E.
b- Ecrire l’équation de l’hydrolyse de E.

PARTIE B : AGIR COMPETENTS


Exercice 3: Utilisation des acquis
Un composé A donne un précipité avec la DNPH et décolore l’ion permanganate en milieu acide pour former un
corps B.
1.1 -A quelle famille appartient le corps A.
1.2 Écrire l’équation de la décoloration de l’ion permanganate par A
1- 0,44g de A sont oxydés exactement par 80ml de l’ion permanganate de concentration 0,05mol/L. Déduire
la formule semi développée de A et celle de B.
2- On fait réagir en présence de H2SO4 concentré 6g de corps B avec 7,4g d’un corps C. On obtient un
ester E dont la formule brute est C6H12O2.
4.1 En déduire la fonction chimique et la formule brute de C.
Écrire l’équation de la réaction de B avec C. Quelles sont les caractéristiques de cette réaction ?
4.2 Donner tous les isomères de E en précisant leurs noms.
4.3 Sachant qu’à l’équilibre, il reste 0,033mole d’acide, calculer le nombre de mole d’ester formé ainsi que
le pourcentage d’estérification.
Quelle formule semi développée faut-il retenir pour E.

Exercice 2:
Compléter le tableau suivant:
NOM FORMULE FAMILLE

Alcool
Propan-2-ol
secondaire

Aldéhyde

2-méthylpentan-3-one

Alcool primaire

Acide
Acide 3-méthylbutanoïque
carboxylique
3-éthylpentan-2-ol

Butanone Cétone

Acide
Acide 2-méthylpropanoïque
carboxylique

hexan-3-one

Aldéhyde

3-méthylbutan-1-ol Alcool primaire

Exercice 4: Exercice a caractère expérimentale


On étudie expérimentalement la réaction d’estérification de l’acide éthanoïque par l’éthanol. On prépare
dans un ballon un mélange équimolaire d’acide et d’alcool. A une date t=0, ce ballon est placé dans un
bain marie porté à 80°C.
1°/ Ecrire l’équation de la réaction.

2°/En cours de réaction, à intervalles de temps réguliers, on a prélevé dans le mélange réactionnel de
très petits échantillons de volume V connu, que l’on a refroidit puis dosé avec une solution d’hydroxyde
de sodium de concentration molaire CB =2mol.L-1 en présence de phénolphtaléine. On peut ainsi
connaître l’évolution du nombre de mole nA de l’acide éthanoïque dans le mélange réactionnel au cours
du temps ce qui nous a permis de tracer la courbe de nA = f(t) (Voir figure ci-dessus).
a- Représenter un schéma annoté du matériel utilisé au cours du dosage.

b- Comment peut-on détecter la fin du dosage ?


3°/ Déterminer:
a- La composition initiale du mélange.
b- La composition du mélange à l’équilibre.
4/ Donner les caractères de la réaction.

TRAVAUX DIRIGES SUR LE BENZENE

Exercice 1 :

Ecrire tous les isomères aromatiques du diméthylbenzène. Donner leurs noms en nomenclature officielle.
En déduire les isomères de tétraméthylbenzène, et les nommer.

Exercice 2 :
Donner la formule semi développée des composés suivants :
a- 1-éthyl 2-méthylbenzène ; b- para diméthylbenzène ; c- ortho dipropylbenzène ; d- 1-bromo 2,6-
dinitrobenzène ; e- para dinitrobenzène ; f- 2,4,6-trinitrotoluène; g- ortho dinitrostyrène ; h- 1,2,5-
trichlorobenzène

Exercice 3 :
1-Quel est l’hydrocarbure aromatique dont la masse molaire vaut 92 g.mol-1. Quel est son nom ?
2-Un hydrocarbure de masse molaire 106 g.mol-1 possède un noyau aromatique. Déterminer sa formule brute
et les formules semi développées possibles.

Exercice 4 :
Les hydrocarbures benzéniques sont caractérisés par la présence d’un noyau benzénique dans leur chaîne

sur la molécule de benzène. Ecrire la formule générale et les isomères des carbures benzéniques dont la
formule moléculaire comprend huit atomes de carbone.

Exercice 5 :
Un composé A, de formule brute C8H8, possède les propriétés suivantes :
-A se nitre facilement.
-A décolore l’eau de brome sans catalyseur.
-A donne, par hydrogénation, un composé de formule brute C8H16 qui ne présente aucune des propriétés
précédentes. En déduire la formule semi développée de A.

Exercice 6:
Un composé A, de formule brute C14H10, possède deux noyaux benzéniques sans coté communs. Soumis à une
hydrogénation catalytique sur palladium désactivé, A fournit l’hydrocarbure B de formule C14H12. B peut, à
son tour, être hydrogéné à la température et à la pression ordinaire, sur nickel divisé : on obtient un corps C de
formule C14H14. C, soumis à une hydrogénation sur platine, à température et pression élevées, conduit à un
hydrocarbure D de formule C14H26. Lorsque, par ailleurs, l’hydrocarbure C est placé à la lumière en présence
de dichlore, il donne naissance à un produit mono chloré unique E et à un dégagement de chlorure
d’hydrogène.
1-En déduire la formule semi développée de chacun des composés A, B, C, D et E.
2-Sachant que l’hydrogénation catalytique, sur palladium désactivé, du but-2-yne conduit exclusivement au
but-2-ène-Z et que ce résultat est généralisable, en déduire la nature Z ou E des composés A, B, C ou D si elle
existe.
3-Ecrire les équations bilan de toutes les réactions. Préciser s’il s’agit d’une addition ou d’une substitution.

Exercice 7:
En faisant réagir, dans des conditions appropriées, du dichlore sur 7, 8 g de benzène, on obtient 8,8 g d’un
composé, de masse molaire M = 147 g.mol-1, qui se solidifie à la température ordinaire, et un gaz dont la
solution est acide .
1-Déterminer la formule du composé obtenu et écrire l’équation–bilan de la réaction.
2-Donner la formule semi développée et le nom des isomères répondant à la formule déterminée.
3-Calculer le rendement de la réaction.

Exercice 8 :
Un hydrocarbure A, a pour formule brute C9H12.
-Par hydrogénation, en présence d’un catalyseur, A donne un corps de formule C9H18.
-En présence de dibrome et de tri chlorure d’aluminium, A conduit à un produit de substitution B contenant
40,2% en masse de brome
1-Montrer que A renferme un noyau benzénique.
2-Montrer que le brome ne se substitue qu’une fois sur A.
3-Ecrire toutes les formules semi développées de A (8).
4-Il n’existe qu’un seul dérivé mono nitré de A. En déduire la formule semi développée de A.

Exercice 9 :

Un hydrocarbure A dont la masse molaire est voisine de 78g.mol-1 renferme en masse 92,3% de carbone.
1-Trouver la formule brute de ce composé.
2-Dans certaines conditions, ce composé réagit avec du dihydrogène pour donner du cyclohexane.
2.1-Nommer le corps A et donner sa formule semi développée.
2.2-Ecrire l’équation bilan de la réaction. De quel type de réaction s’agit-il ?
3-Quel volume de dihydrogène, mesuré dans les CNTP, faut-il utiliser au cours de la réaction si on utilise
19,5g du composé A ?

Exercice 10 :

Calculer la densité, par rapport à l’air, des vapeurs de benzène et de toluène. Où doit-on placer les bouches
d’aération dans les locaux où l’on utilise ces composés ?

Exercice 11 :

Un hydrocarbure A de masse molaire MA=106g.mol-1 donne par hydrogénation un composé saturé B de masse
molaire MB=112g.mol-1. Par ailleurs, B contient en masse 6 fois plus de carbone que d’hydrogène.
1-Déterminer les formules brutes de B et A.
2-Ecrire l’équation bilan traduisant l’hydrogénation de A en B.
3-Ecrire les formules semi développées possibles de A.
4-A donne par substitution avec le dichlore un composé C renfermant en masse 25,2% de chlore.
4.1-Déterminer la formule brute de C.
4.2-Ecrire l’équation bilan traduisant le passage de A à C.

Exercice 12:

1-On réalise la dinitration du benzène (obtention du dinitrobenzène). Ecrire la formule semi développée des
composés susceptibles de se former.
2-On part de 50 g de benzène. Déterminer la masse d’ortho, para, méta dinitrobenzène obtenue (on suppose la
réaction complète) sachant que leurs pourcentages dans le mélange sont : 7% pour l’ortho dinitrobenzène
93% pour le méta dinitrobenzène 0% pour le para dinitrobenzène.

Exercice 13 :

1-L’action du mélange sulfonitrique (H2SO4+ HNO3) sur du phénol donne un dérivé trinitré. Ecrire la
formule semi développée de ce dérivé.
2-On traite 9,4g de phénol par le mélange sulfonitrique. Quelle est la masse du produit obtenu, sachant que le
rendement de la réaction est 80% ?

Exercice 14 :

1-Un alkyl benzène A de masse molaire MA=106 g.mol-1 peut être obtenu en faisant réagir un chlorure
d’alkyle CnH2n+1Cl sur le benzène en présence de chlorure d’aluminium AlCl3 utilisé comme catalyseur.
1.1-Déterminer la formule semi développée de l’alkyl benzène A et celle du chlorure d’alkyle et les nommer.
1.2-Ecrire l’équation bilan de la réaction.
2-On réalise la chloration de A en présence de chlorure d’aluminium utilisé comme catalyseur. On obtient un
composé aromatique B contenant en masse 25,3% de chlore (substitution en para et / ou ortho du groupe
alkyle). Ecrire les formules semi développées des isomères de B et les nommer.
3-On réalise la mono nitration d’une masse m = 21,2 g de l’alkyl benzène en présence d’acide sulfurique
H2SO4 concentré. On obtient un composé aromatique C comportant un groupe nitro en position para du groupe
alkyle.
3.1-Ecrire l’équation bilan de la réaction et nommer le produit C.
3.2-Déterminer la masse m’ de produit C obtenu sachant que le rendement de la réaction est de 93%.

Exercice 15 :
1-Le xylène est le nom courant du diméthylbenzène. Combien a-t-il d’isomères ?
2-Le propène peut fixer une molécule de chlorure d’hydrogène.
2.1-Quelles sont les formules développées des deux produits que l’on peut obtenir ?
2.2-En fait, on obtient un seul corps : le plus symétrique des deux. Donner son nom systématique.
3-Traité par le corps obtenu en 2-en présence de chlorure d’aluminium, le méta xylène donne une réaction de
substitution au cours de laquelle un groupe isopropyl remplace un atome d’hydrogène du cycle benzénique.
3.1-Combien d’isomères peut-on obtenir ?
3.2-Compte tenu de l’encombrement du groupe isopropyle, quel sera l’isomère le plus abondant ?

4-La nitration de cet isomère conduit à un produit dont la composition massique centésimale est la suivante :
C : 46,6 % ; H : 4,6 % ; N : 14,8 % ; 33,9 %. Déterminer sa formule brute, sa masse molaire et sa formule
développée.
Exercice 16 :

Un composé A, de formule brute C8H10, possède les propriétés suivantes : en présence de dibrome, et avec du
fer, A donne un produit de substitution contenant 43% de dibrome ; par hydrogénation de A, en présence d’un
catalyseur on obtient C8H16.

1-En déduire la nature du composé A. Montrer que l’action du dibrome sur A est une mono substitution.
2-Proposer les différentes formules semi développées de A. Montrer qu’il y en a quatre.

3-Afin de choisir et de préciser la formule semi développée de A, on effectue une déshydrogénation de A en B


; ce dernier composé a pour formule C8H8 et décolore l’eau de brome. Préciser alors la formule de B.
4-On indique B est le styrène. Préciser la formule de A.

5-Combien existe-il de dérivés mono bromés de A ( bromation sur le noyau aromatique) ? Ecrire leurs
formules semi développées.

TRAVAUX DIRIGES

GENERALISATION DE LA NOTION D’OXYDOREDUCTION EN

SOLUTION AQUEUSE

PARTIE A : EVALUATION DES RESSOURCES

Exercice 1

1. Définir du point de vu électronique les termes suivant : oxydant, réducteur, oxydation, réduction et
oxydo-réduction.
2. Qu’es ce qu’une réaction exothermique, endothermique ?
3. Définir : concentration molaire, concentration massique et donner la relation liant les deux
concentrations.
4. Ecrire de manière générale, l’équation traduisant l’électro neutralité d’une solution ionique.
5. Définir les expressions suivantes : ion solvaté, ion spectateur.
6. Donner la différence entre une solution neutre et une solution électriquement neutre.
7. Qu’es ce qu’une solution aqueuse ? Donner en un exemple.
8. Comment peut-on mettre en évidence les ions suivants : Cu2+, Fe2+, Fe3+, Al3+, Zn2+.
Exercice 2

Completer les phrases suivantes :

1. Une solution est un mélange de…………………… et de………………………..


2. La molécule d’eau est dite dipolaire car elle présente…………………..électriques.
3. Lors de l’attaque du fer par ……………….. , il y’a dégagement du……………………, ce dernier peut
être mis en évidence grâce à…………………………………
4. Un gain d’électron est appelé…………………….. et une perte……………………
5. En solution aqueuse, la couleur blanche est la couleur caractéristique des ions…………… et
…………….., pour les différencier on utilise une solution…………………
6. Une solution ionique est ……………………… neutre car elle contient autant de ……………………
que de charges……………………
7. En solution aquesuse, un ion entouré de molécule d’ ………….. est dit………….. ou……………
Exercice 3
Répondre par vrai ou faux

1. Les ions Cu2+ sont incolores en solution aqueuse.


2. Toute solution aqueuse contient toujours des cations et de anions.
3. L’acide chlorhydrique attaque tous les métaux.
4. Une solution ionique peut comporter un excès de charges positives.
5. L’électron n’existe jamais dans un état stable dans une solution.
6. Quand les ions hydroniums attaquent un métal, on observe un dégagement gazeux.
7. L’acide chlorhydrique dilué n’attaque plus les métaux.
8. L’ion cuivre (II) en solution aqueuse réagit avec le fer.
9. Une oxydation correspond à un perte d’électrons.
10. Un oxydant est tout espèce chimique capable de capter des protons en solutions aqueuse.

PARTIE B : UTILISATION DES ACQUIS

Exercice 4

1. On dissout dans un volume Ve=0,5L d’eau distillée un volume V2=1,2L de chlorure d’hydrogène (HCl)
dans les conditions ou le volume molaire vaut Vm=24L/mol.

2. Ecrire l’équation de la dissolution du chlorure d’hydrogène et calculer la concentration de la solution


d’acide chlorhydrique. En déduire celle des ions hydronium.

3. On prélève un volume V=250cm3 d’une solution décimolaire d’acide chlorhydrique qu’on verse dans un
bécher contenant de la limaille de fer. On maintient en agitation régulière et on laisse la réaction se dérouler
pendant quelques minutes. Par un moyen approprié on détermine la concentration molaire des ions H3O+
restant et on trouve  H3O   2,5 103 mol / L
res tan t

3.1. Calculer le nombre de mole d’ions H3O+ initial.

3.2. Calculer le nombre de mole d’ions H3O+ disparu au cours de cette réaction.

3.3. Ecrire l’équation-bilan de la réaction qui a lieu.

3.4. Calculer la masse de fer attaqué au cours de cette expérience.

3.5. Quel est le volume de gaz formé au cours de cette réaction ?

Exercice 5

On attaque 3g de fer par 220mL d’une solution d’acide chlorhydrique de concentration molaire1mol/L. A la
fin du dégagement gazeux, on constate que tout le fer a disparu.

1. Ecrire l’équation bilan de la réaction.


2. Quel est la gaz qui se dégage ? Déterminer le volume de ce gaz dans les condition ou le volume
molaire est de 24L/mol.
3. Montrer que l’acide chlorhydrique était en excès.
4. On ajoute une solution d’hydroxyde de sodium au mélange réactionnel. Au début, on n’observe aucune
transformation, puis il se forme un précipité vert.
a. Interpréter ces observations
b. Ecrire l’équation bilan et calculer la masse du précipité.
Exercice 6
1-Dans un bêcher contenant 50ml d’acide chlorhydrique (H3O+ + Cl-) de concentration C = 2mol/l. On
introduit 8,4g de poudre d’Aluminium.

1.1-Ecrire l’équation bilan de la réaction qui a lieu.

1.2-Quel est le réactif qui est en excès ?justifier votre réponse.

1.3-Calculer le volume de gaz dégagé en fin de réaction

2-On attaque 10g d’un alliage de laiton par une autre solution d’acide chlorhydrique en excès. Le laiton
contient du Zinc et du Cuivre.

2.1-Déterminer la réaction qui a lieu et écrire son équation bilan

2.2-Lorsque la réaction est terminée, le volume du dihydrogène dégagé est 0,9L.Déterminer la masse de
chacun des métaux constituant l’échantillon de laiton étudié.

2.3-En déduire la composition centésimal massique du laiton

3-On réalise une expérience en plongeant une lame de cuivre dans une solution de nitrate d’argent. On observe
la diminution de la lame de cuivre.

3.1-Donner les autres observations.

3.2-Interpreter cette expérience.

3.3-Ecrire son équation bilan

Exercice 7

On prépare une solution de sulfate de cuivre en dissolvant 8g de sulfate anhydre (CuSO4) dans l’eau et on
complète le volume à 200ml.

1. Calculer la concentration molaire de la solution.

2. On verse dans cette solution un excès de poudre de zinc. Quels sont les phénomènes observés ?

3. Quelles sont la nature du métal déposé et sa masse lorsque le système n’évolue plus.

4. Quelles sont alors la nature et la concentration de chacun des ions présents dans la solution ?

5. Vérifier l’électroneutralité de la solution.

Exercice 8

Une solution diluée d’acide sulfurique est versée dans un tube à essai contenant un clou en fer. Après quelques
minutes, une partie de la solution est transvasée dans un autre tube à essai, puis additionné d’une solution
d’hydroxyde de sodium. On observe l’apparition d’un précipité vert qui après avoir versé une quantité
suffisante de cette dernière solution.

1. Pourquoi le précipité n’apparaît-il pas dès l’addition des premières gouttes de la solution d’hydroxyde de
sodium ?

2. Ecrire les deux demi-équations électroniques concernant la réaction entre le fer et l’acide sulfurique.
2.1. En déduire l’équation-bilan de cette réaction.

2.2Compléter les phrases suivantes :

.............................été oxydé(s) en………………par…………………………….

………………….été réduit(s) en……………….par………………………………

3. Le clou de masse m = 3g est complètement transformé.

3.1-Calculer la quantité de matière de fer contenue dans ce clou.

3.2-En déduire la quantité de matière de dihydrogène formé, puis le volume dégagé dans les conditions où le
volume molaire vaut 24L/mol.

Exercice 9

On verse une solution d’acide chlorhydrique sur 15g de mélange de fer et de cuivre en poudre.

1. Ecrire l’équation-bilan de la réaction que s’effectue.


2. Le volume de dihydrogène dégagé est 4,48L dans les CNTP. Déterminer la masse de chaque métal
dans le mélange.
3. Déduire sa composition centésimale massique.
L’équation-bilan non équilibrée d’une réaction d’oxydoréduction est Cu + Ag+ Cu2+ + Ag.

4. Ecrire les demi-équations électroniques traduisant l’oxydation et la réduction.


5. Quel est l’oxydant ?
6. Quel est le réducteur ? Equilibrer l’équation-bilan.
Exercice 10

Dans 100cm3 d’une solution molaire d’acide chlorhydrique, on introduit 4,2g de limaille de fer. Il se produit
un dégagement gazeux.

1- Les réactifs sont-ils dans les proportions stoechiométriques ? Si non donner le réactif en excès et le réactif
en défaut.

2- Donner la nature et le volume du gaz dégagé lors de cette réaction.

3- Quelle est la concentration des ions Fe2+ dans la solution finale ?

4- Déterminer la concentration de l’acide chlorhydrique dans la solution finale.

5- On filtre cette solution puis on y ajoute une solution d’hydroxyde de sodium, il se forme alors un précipité
vert.

5-1- Quelle est la nature de ce précipité ? Donner l’équation de son obtention.

5-2- Calculer la masse de précipité obtenu.

PARTIE C : EXERCICES A CARACTERE EXPERIMENTAL

Exercice 11
Un groupe d’élèves de 1ère S se livre à une série de deux expériences pour identifier les ions
métalliques présents en solution aqueuse.

Première expérience :

Au cours de ce premier test, ils constatent qu’en versant quelques gouttes d’une solution d’hydroxyde
de sodium (NaOH) dans une solution aqueuse d’ions métalliques, il se forme un précipité dont la couleur varie
avec l’ion métallique présent en solution.

Solution d’ions métalliques Fe2+ Aℓ3+

Couleur de la solution bleue

Couleur du précipité rouille blanc

1.1. Compléter le tableau ci-dessus.


1.2. Ils observent la même couleur pour les précipités Aℓ(OH)3 et Zn(OH)2. Proposer un test permettant de
distinguer ces deux précipités.

Deuxième expérience :

Ils plongent une lame d’étain (Sn) dans trois solutions aqueuses différentes lors

du deuxième test. Les résultats obtenus sont récapitulés dans le tableau ci-dessous :

Solutions Sulfate de cuivre Nitrate de plomb Sulfate de fer

Observations * Décoloration de la Rien


solution * Dépôt métallique
* Dépôt rougeâtre sur la pulvérisant sur la lame
lame

2.1. Pour chacune des trois solutions utilisées, préciser les ions métalliques présents en solution
aqueuse.

2.2. Définir du point de vue électrochimique : Oxydant – Réduction – Oxydation – Réducteur.

Exercice 12

Lors d’une expérience, un élève introduit 2,3g de poudre d’aluminium dans un tube puis, y verse 600cm3
d’acide chlorhydrique dilué.

- Que constate t-il ?


- Comment peut –on caractériser le gaz qui se dégage ?
- Quel est le réactif limitant de la réaction ?
- Quelle masse d’aluminium a réagit et en déduire la masse d’aluminium restée à la fin de la réaction.
On donne Vm = 22,4L/mol.
Exercice 13

1. Au cours d’une expérience au laboratoire, un élève de 1èreD constate qu’en versant quelques gouttes
d’une solution de NaOH dans une solution aqueuse d’ions métalliques, il se forme dont un précipité
dont la couleur varie avec l’ion métallique.
Reproduire le tableau ci-dessous en indiquant la couleur du précipité obtenue dans chaque cas.

solution Cu2+ Fe2+ Fe3+ Al3+ Zn2+


Couleur du précipité

2. L’élève observe la même couleur pour les précipité Al(OH)3 et Zn(OH)2 . Proposer un test permettant
de les distinguer.

TD SUR LA NOTION DE COUPLE OXYDANT REDUCTEUR ET CLASSIFICATION


ELECTROCHIMIQUE

1) Evaluation des ressources

A) Evaluation des savoirs

EXERCICE1 ) Répondre par vrai ou faux a chacune des affirmations suivantes

a) Les deux bornes d une pile sont constitues des oxydants des couples mis jeu
b)le pont salin permet la migration des électrons entre deux piles

c) dans la pile Daniell l’électrode de zinc est la borne négative

d) l’oxydant est d’autant plus fort que le potentiel standard du couple auquel il
appartient est élevé

e)le réducteur est d’autant plus faible que le potentiel standard du couple auquel il
appartient est bas

Exercice 2 :
1- Définir : - Electrode standard à hydrogène - Couple oxydant-réducteur
2- Qu’est-ce que le potentiel d’oxydoréduction d’un couple Mn+/M ?
3- Donner la représentation conventionnelle de la pile Daniell.
4- On donne les potentiels standards d’oxydoréduction suivants :
E0(Au3+/Au) = 1,50V E0(Ni2+/Ni) = -0,23V E0(Cu2+/Cu) = 0,34V
4-1- La réaction d’équation-bilan suivante est-il possible naturellement ? Justifier votre
réponse.
Cu2+ + Au Cu + Au3+
- Equilibrer cette équation-bilan.
4-2- Ecrire l’équation de la réaction naturelle entre les couples Ni2+/Ni et Cu2+/Cu.
PARTIEB EVALUATION DES SAVOIRS FAIRE

Exercice1 - Un élève veut établir la classification des couples oxydant-réducteurs suivants :


Zn2+/Zn, Cu2+/Cu, Fe2+/Fe et Pb2+/Pb ; pour cela, il réalise trois piles dont les schémas
conventionnels sont :
Pile 1: (-)Zn/Zn2+//Cu2+/Cu (+), E1= 1,10 V
Pile 2: (-)Zn/Zn2+//Fe2+/Fe (+), E2= 0,32 V
Pile 3: (-)Pb/Pb2+//Cu2+/Cu(+) E3= 0,47 V.
-1 Quelle type réaction se produit au pole positif de la pile P1 ? Ecrire son équation-bilan.
-2 Ecrire l’équation-bilan de fonctionnement de la pile P2 lorsqu’elle débite un courant.
-3 Calculer les potentiels d’oxydoréduction des couples Zn2+/Zn, Fe2+/Fe et Pb2+/Pb
sachant que celui du couple Cu2+/Cu est Eo(Cu2+/Cu)= 0,34 V.
-4 Classer les quatre couples suivant leur pouvoir oxydant croissant.
EXERCICE -2 :

1-On considère les réactions spontanées redox suivantes :

Ag+ + Cu Cu2+ + Ag

Ag + + Fe Fe 2+ + Ag

Cu 2+ + Pb Pb2+ + Cu

Pb2+ + Fe Fe2+ + Pb

1.1. Après avoir équilibré les réactions non équilibrées, classer les formes oxydantes mises en
jeu par pouvoir oxydant croissant.

1.2. En déduire la classification des couples redox mis en jeu.

2-On désire réaliser une pile électrochimique à partir des deux demi- piles Cr3+/Cr et Cu2+/Cu
.On donne les potentiels standards d’oxydoréduction des couples : E° (Cr3+/Cr) =-0,74V ; E°
(Cu2+/Cu) =0,34V

2.1-Définir potentiel d’oxydoréduction.


2.2-Faire le schéma conventionnel de la pile en indiquant ses polarités

2.3-En déduire les équations des réactions aux électrodes lorsque la pile fonctionne

2.4-Disposer ces couples dans une classification électrochimique et utiliser la règle de


GAMMA pour écrire (prévoir) l’équation bilan de la réaction naturelle entre ces deux couples.

2.5-Cette réaction est-elle totale ? Pourquoi ?

PARTIE C EVALUATION DES COMPETENCE

EXERCICE 1 compétences visées connaitre schématiser la pile Daniell et connaitre son


fonctionnement

Dans lycée de la place des les de première lors dune séance de travaux pratique dispose dune
plaque d’argent dune plaque zinc de solution de nitrate d’argent et de sulfate de zinc

Tache 1 aidez ces élèves à schématiser la pile qui peut être réalisée avec ces élément en
précisant la polarité de chaque électrode en indiquant le sens de déplacement des porteurs
de charge quand elle débite dans le résistor

Tacha2 Ecrire les deux demi équations électroniques des réactions qui se produisent dans
chaque demi-pile et l’équation globale lorsque lorsque la pile débite

Tache 3 Cette pile délivre un courant d’intensité 0,4 A pendant trente minutes

A) Combien de moles d’électrons vont traverser une section du circuit alimente par cette
pile
B) Quelle est l’électrode dont la masse augmente calculer la masse du métal déposé

C) calculer la masse du métal disparu a l’autre électrode

EXERCICE 2-Une lame d’argent plongée dans une solution de chlorure d’or (III) AuCl3, se
recouvre d’or métallique.

Tache-1- Quels sont les ions contenus dans la solution de chlorure d’or ?

Tache-2-. Montrer que la réaction précédente est une réaction d’oxydoréduction.

Tache-3- Ecrire les demi-équations correspondantes. En déduire l’équation bilan. Quels sont
l’oxydant le plus fort et le réducteur le plus fort ?
Tache-4- Pour réaliser la réaction précédente, on a utilisé 20 cm3 d’une solution de chlorure
d’or de concentration 10-2 mol.l-1. Déterminer la masse d’or déposée sur la lame à la fin de la
réaction. (Au : 197 g.mol-1)

Tache-5- On réalise une pile standard mettant en jeu les couples Au3+/Au et Zn2+/Zn, dont les
potentiels standards sont : Eo(Au3+/Au)= 1,50V et Eo(Zn2+/Zn)= -0,76 V

a)- Donner le schéma conventionnel de cette pile.

b)- Quelles sont les réactions qui se produisent aux électrodes lorsque la pile débite un
courant ?

En déduire l’équation bilan de fonctionnement de la pile.

c)- Quelle est la valeur de la force électromotrice de cette pile ?

TD SUR L’UTLISATION DES NOMBRES D’OXYDATION


1-EVALUATION DES RESSOURCES.
1-1-Définir suivant le nombre d’oxydation : oxydant, réducteur, oxydation, réduction et réaction
d’oxydoréduction.
1-2-Définir : aluminothermie, dismutation, médiamutation, nombre d’oxydation.
1-3-Completer les phrases suivantes :
1-3-1-Une espèce chimique subit une………..lorsque le nombre d’oxydation d’un de ses éléments
augmente ; elle subit une………lorsque le nombre d’oxydation d’un de ses éléments diminue.
1-3-2-Un……..est une espèce chimique qui contient un élément dont le n..o. peut augmenter ;un ……..est
une espèce chimique qui contient un élément dont le n..o. peut diminuer.
1-3-3-Dans une demi-équation électronique, le n.o. de … …..varie. Cet te variation est égale, en valeur
absolue, au nombre d’…… ….. par les d eux constituantsu……….ré d s dox mis en jeu.
1-4- Calculer le nombre d’oxydation des éléments himique c suivants :
1-4-1-Azote : N2 ,NH3 ,NO ,NO2 ,HNO3 ,N2H4 ,NO2 4 ,NO.
1-4-2-soufre: Na2S2O3 , NaHSO3 ,SO3 , .
2+
1-4-3-Cuivre : Cu , Cu2O, Cu O, Cu.
1-5-Parmi les couples ci-desso us, que ls sont les couples oxydant -réduteurc ? Don
ner leur écriture
+ 2+ 3+
conventionnelle ox/red. Ag - A O ; Mn - MnO2 ; Cr - Cr2 ; 2I- I ;
1-6- Parmi les réactions ci-des sous,uelles
q sont celles qui sont d es réa ctio ns d’o xydoréduction. Lorsque
c’est le cas, préciser l’oxydant et le réducteur.
1-6-1- NaNO3 + Pb → NaNO2 + PbO
1-6-2- 2SO2 + O2 → 2SO3
1-6-3- PCl5 + Cd → PCl3 + CdCl2
1-6-4- Ag+ + Cl- → AgCl
1-6-5- Na O2 +H2O → 2NaOH
1-7-Utilis er les
.o.
n pour équilibrer en milieu acide , les
emi-électronique
d s des coupl
es rédox suivants :
3+
Cr2 Cr/ ; O2/H2O2 ; H2CO/CH3OH ; Mn les /MnO2 , HClO/Cl- , /SO2
1-8-Equil ibreréquations-bilans des réactions re doxuivantes
s et précis fois, le réactif oxydant
er à chaque
et le réactif réducteur :
1-8-1- C + H2 SO4 → CO2 +SO2 +H2O
1-8-2- Al + Mn O 3 → Mn + Al O2 3
1-8-3- H2 S +OS2 → S + H 2O
1-8-4- Cr2 F2+ + H3O + →
+ e C r3+ + Fe3+ + N2O
1-8-5- M n + H3O+ + C2 → Mn2+ + CO2 + H2O
1-8-6-N2O4 + HO 2 → HNO 3 + N O
1-8-7- NO2 + H2O → HNO3 + HNO2
1-8-8-HNO2 → HNO3 + NO + H2O
1-8-9- CuO + NH3 → Cu +H2O + N2

2-EVALUATION DES COMPETENCES

2-1-Préparation de l’eau de javel.


L’eau de javel est fabriquée en solution aqueuse selon la réaction d’équation-bilan :
Cl2 + 2OH- → ClO- + Cl- + H2O. Le degré chlorométrique (° Chl) d’une eau de javel est le volume de
dichlore gazeux( Vm=22,4 L.mol-1) qui est utilisé pour en préparer 1L. Disposant du matériel nécessaire,
d’une solution aqueuse d’hydroxyde de sodium et du dichlore gazeux, un élève de la classe de première D
désire préparer un berlingot de 250 ml d’eau de javel à 48°Chl.
Tache 1 : montrer que la réaction proposée est une réaction rédox .
Tache 2 : Nommer l’élément oxydé et ensuite l’élément réduit. Donner les formules des deux couples mis
en jeu et nommer la réaction.
Tache 3 : Déterminer le volume de dichlore nécessaire pour préparer le berlingot d’eau de javel
Tache 4 : Calculer les concentrations en ions hypochlorite et en ions chlorure de cette eau de javel.

2-2-Obtention du chrome
Le chrome est préparé industriellement par aluminothermie à partir de l’oxyde de chrome(III) Cr 2O3 et
d’aluminium métallique. On obtient du chrome métallique et de l’alumine Al 2O3. On mélange 5g d’oxyde
de chrome et 8,5 g d’aluminium.
Tache 1 : Justifier le nom donné à Cr2O3
Tache 2 : 2crire l’équation-bilan de la réaction et l’équilibrer en utilisant les
n.o. Tache 3 : Déterminer la composition finale du système.

2-3-Métallurgie du fer
L’une des principales étapes de la métallurgie du fer est la réduction de l’oxyde de fer III Fe2O3 par
le monoxyde de carbone, avec production de 11,2 g de fer.
Tache 1 : Ecrire l’équation-bilan de la réaction
Tache 2 : Déterminer le volume, mesuré dans les conditions normales, de monoxyde de carbone
nécessaire à la réaction.
Tache 3 : Dans ces conditions, donner la nature et calculer le volume de gaz produit.
Tache 4 : Déterminer le rendement de la réaction
2-4-Métallurgie du titane.
Le titane est un métal très léger utilisé pour réaliser certaines alliages pour l’aéronautique, la formule 1 ,
la médecine…
Etape 1 : Le minerai est d’abord transformé en dioxyde de titaneTiO2.
Etape 2 : Cet oxyde est ensuite traité, à 800°C , sous atmosphère inerte, par du dichlore en présence
de carbone pour donner du tétrachlorure de titane TiCl4 et du monoxyde de carbone CO.
Etape 3 : Le tétrachlorure de titane est ensuite réduit par du magnésium, sous vide et à 800°C. Les
produits de la réaction sont le titane et le chlorure de magnésium MgCl 2.
La consommation annuelle européenne de titane pour la réalisation des prothèses médicales est de 200 t.
Tache 1 : Ecrire l’équation-bilan équilibrée de la réaction en utilisant le n.o.lors de la deuxième étape et
montrer que c’est une réaction d’oxydoréduction.
Tache 2 : Ecrire l’équation-bilan équilibrée de la réaction en utilisant le n.o. lors de la deuxième étape
et vérifier que le magnésium est bien le réducteur.
Tache 3 : Déterminer les quantités de réactifs nécessaires.
Masses molaires en g/mol : Cr :52 ; Al : 27 ; O : 16 ; Fe :55,8 ; Ti :47,9 ; Cl : 35,5.

2-5- Production de diiode


Un élève de la cla sse de première C désire produire le diiode en vue de l’utiliser dans le dosage
d’une solution aqueuse
de thio sulfate de sodium. Il mélange, en milieu acide, une solution d’iodate
de )à
potassium (K + I solut une solution d’iodure de potassium (K+ + I-), il se forme un composé qui donne la
+

couleur brune à la ion. Il prélève 1 cm3de l a solution à laquelle il ajoute quelques gouttes
d’empois d’amidon et obtient une couleur ée bleue fonc
Tache 1 : Donner deux éléments qui prou vent que la synthèse du diiode est réussie.
, I-
ment
Tache 2 : Calculer les n.o. de l’iode dans I et I2 .
Tache 3 : Sachant que l’iode est le seul élé dont le n.o. varie au cours de cette réaction, écrire les
formules des deux couples rédox mis en jeu , puis leurs demi-équations électroniques .
Tache 4 : Ecrire l’équation-bilan de la réaction et la no

TD-Leçon 8-Généralités de la notion d’oxydation


1-EVALUATION DES RESSOURCES
Evaluqtion des Savoirs
1-Definir : couple oxydant-réducteur ; potentiel d’oxydoréduction ; électrolyse ; dosage ; corrosion ;
manganimétrie ; iodométrie ; point d’équivalence.
2-Recopier et compléter les phrases suivantes :
2-1-Le dosage d’oxydoréduction repose sur une réaction entre un ……………………..et un ………………………..
2-2-Pour qu’une réaction d’oxydoréduction soit utilisée dans un dosage, elle doit nécessairement être
……………..,…………rapide et ……………………………..
2-3-A l’équivalence, les quantités de matières des réactifs titres et…………………..apportées sont dans les
proportions…………….
2-4-Au cours d’une électrolyse,il se produit toujours une oxydation à l’électrode reliée au
pôle ………………………….du générateur appelée …………………et une ……………………… à l’autre électrode
appelée …………………………………….
3-Repondre aux questions suivantes :
3-1-Pourquoi les électrodes d’un électrolyseur sont-elles souvent en platine? Pourraient-elles être en une autre
matière ? Laquelle ?
3-2-Quels sont les manifestations et le mécanisme de la corrosion du fer ? Citer deux moyens de protection
du fer.
3-3-Quels sont les trois critères d’une réaction de dosage ?
3-4-A l’aide des potentiels standard d’oxydoréduction des couples mis en jeu dans l’électrolyse d’une solution
de chlorure d’étain II entre électrodes en platine, peut-on prévoir le dégagement du dichlore à l’anode et le
dépôt d’étain à la cathode ?
Evaluation des savoirs et savoir-faire
1-Pour protéger la coque en fer d’un bateau, on fixe une plaque métallique.
1-1-Parmi les métaux suivants : zinc,plomb, magnésium, lesquels peut-on utiliser ? Pourquoi ?
1-2-La masse d’une plaque de zinc, fixée à la coque du bateau, a diminué de 20Kg au cours d’un voyage.
Expliquer cette diminution.
1-3-En l’absence de zinc, quelle masse de fer aurait été oxydée pendant le même temps ?
Justifier le nom d’anode « sacrificielle » donne aux plaques métalliques fixées aux coques des bateaux.
2-Pour déterminer l’état d’ivresse d’un conducteur, on utilise souvent l’alcootest, constitue d’un tube contenant
du dichromate de potassium acidifie à l’extrémité duquel se trouve un ballon. Le conducteur est invite à gonfler
le ballon en soufflant à l’autre extrémité du tube. Si l’haleine du conducteur est chargée d’alcool2&é (éthanol
C2H6O), il y a réaction entre l’éthanol et les ions dichromate en milieu acide.
2-1-Ecrire l’équation-bilan de la réaction, sachant que les couples mis en jeu sont : Cr2O72-/Cr3+ et
C2H4O2/C2H6O, dont le potentiel standard d’oxydoréduction vaut 0,04V.
2-2-Comment la présence d’alcool dans l’haleine du conducteur est-elle mise en évidence ?
3-Au cours d’une expérience, on caractérise le dioxyde de soufre par la décoloration du permanganate de
potassium imbibant le papier filtre.
3-1-Decrire cette expérience.
3-2-Sachant que les couples oxydant-réducteur qui interviennent sont : MnO4-/Mn2+ et SO42-/SO2 .Ecrire
l’équation-bilan de la réaction qui a lieu et expliquer pourquoi le permanganate de potassium se décolore.
4-Lors du dosage d’une solution d’ions Fe2+ par le permanganate de potassium, on acidifie le milieu avec de
l’acide sulfurique.
Expliquer pourquoi il y aurait un inconvénient à l’acidifier avec de l’acide chlorhydrique.
1-EVALUATION DES COMPETENCES
Situation problème 1 : Réaction d’oxydo-réduction
Compétences visées : savoir définir un couple oxydant/réducteur ; savoir écrire sa demi-équation ; savoir
écrire une réaction d’oxydo-réduction.
1-Dans 25cm3 d’une solution de sulfate de cuivre de concentration 5.0.10-1 mol.L-1, un élève fait tomber de
la grenaille de zinc. Il observe une décoloration de la solution et attend suffisamment longtemps pour admettre
que les ions Cu2+ ont disparu.
Tache 1 : Donner un nom à ce type de protection et écrire l’équation-bilan de la réaction.
Tache 2 : Montrez qu’il s’agit d’une réaction d’oxydo-réduction. En déduire l’oxydant et le réducteur.
Tache 3 : Quelle masse minimale de zinc a-t-il du introduire dans la solution de sulfate de cuivre ?
Tache 4 : Quelle est la solution finale obtenue ? Donnez les concentrations des différents ions présents.
Tache 5 : Comment peut-on mettre en évidence les ions formes ?
2- Dans le cadre d’une expérience, il vous a été donne de constater que : le diiode I2 en solution réagit avec
l’ion thiosulfate S2O32- en donnant des ions iodure I- et des ions tetrathionate S4O62-.
Tache 1 : Ecrire les deux demi-équations redox. En déduire l’oxydant et le réducteur.
Tache 2 : Apres avoir écrit l’équation-bilan entre I2 et S2O32- , calculez le volume de solution de thiosulfate
de concentration 2.10-2 mol.L-1 faut-il pour réagir avec 10 mL d’une solution de diiode de concentration 5.10-
3 mol.L-1 .

Situation problème 2 : Dosages directs


Compétences visées : savoir définir l’équivalence d’un dosage direct ; déterminer la concentration
inconnue d’une solution.
1- Dosage direct : Un groupe d’élèves veut réaliser un dosage d’une solution d’acide chlorhydrique par une
solution d’hydroxyde de sodium de concentration Cb=0,100 mol.L-1 par la méthode de conductimétrie.
Pour cela, il introduit Va=10,0 mL d’acide et 150mL d’eau dans un bécher, auquel il ajoute 3 gouttes de
phénolphtaléine. Il obtient les résultats suivants :
Vb (mL) 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0 9,0
G (mS) 2,23 2,08 1,94 1,79 1,64 1,50 1,35 1,20 1,04 0,89
Vb (mL) 10,0 11,0 12,0 13,0 14,0 15,0 16,0 17,0 18,0 19,0
G (mS) 0,74 0,71 0,82 0,92 1,03 1,15 1,25 1,35 1,44 1,54
Tache 1 : Faire le schéma légende du montage réalise.
Tache 2 : Tracer la courbe G=f(Vb). Echelle: Vb :1,0 mL-1 cm ; G : 0,1mS-1cm.
Tache 3 : Déterminer le volume d’hydroxyde de sodium verse à l’équivalence.
Tache 4 : Déterminer la concentration de la solution d’acide chlorhydrique.
2- Dosage en retour : Pour déterminer la concentration d’une solution de dichromate de potassium, on
effectue un dosage dit dosage en retour, dont le principe est le suivant :
Dans 10 mL d’une solution de sulfate de fer II, de concentration 0,05 mol.L-1, acidifiée par de l’acide
sulfurique. On verse 5 mL de la solution de dichromate de potassium, volume insuffisant pour oxyder
tous les ions Fe2+. On dose ensuite l’excèdent d’ions Fe2+ par une solution de permanganate de potassium
de concentration 0,01 mol.L-1. Pour atteindre l’équivalence, il faut verser 5,1 mL de cette solution.
Tache 1 : Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre les ions Cr2O72- et les ions Fe2+ en milieu acide.
Tache 2 : Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre les ions MnO4- et les ions Fe2+ en milieu acide.
Tache 3 : Déterminer la quantité de matière d’ions Fe2+ oxydés par les ions MnO4-.
Tache 4 : En déduire la quantité de matière d’ions Fe 2+ oxydes par les ions Cr2O72- contenus dans les 5
mL de la solution.
Tache 5 : Calculer la concentration de la solution de dichromate de potassium.
Tache 6 : Pourquoi n’aurait-on pas pu faire le dosage direct des ions Fe2+ par les ions Cr2O72- ?

L’eau oxygénée H2O2 est un antiseptique, qui lorsqu’on le met sur une plaie, se décompose en O2 et en H2O.
(Il s’agit d’une réaction d’oxydoréduction dite de dismutation).

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