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PROGRAMME
: 1)Origine des matières plastiques 2)Obtention des matières plastiques 3)Définition des matières plastiques 4)La synthèse des matières thermoplastiques 5)Symbole des principales matières plastiques 6)homopolymères et copolymères 7)Les matières thermoplastiques et les matières thermodurcissables 8)Les différentes formes de présentation des matières Plastiques 9)Structure amorphe et structure semi cristalline. 10)Additifs et adjuvants. 11)Etude des grandes familles de TP, fiches techniques matières 12) procèdes de transformation des matières TP Le plastique est un matériel révolutionnaire qui depuis les années 1930 a bouleversé et a facilité notre vie. Il est aujourd’hui utilisé pour la fabrication de matériaux plus légers, plus résistants, inaltérables ou recyclables, transparents ou colorés, mais toujours esthétiques. C'est la nature particulière de leurs molécules en forme de chaîne, ainsi que la variété des modes d'assemblages qu'elles adoptent, qui est à l'origine de cette diversité. HISTORIQUE ET DEVELOPPEMENT
Historique des matières plastiques :
1870 :Les Frères HYATT invente la première matière plastique,
la celluloïd remplace l’ivoire dans la fabrication des boules de billard 1884 : Fil artificiel en acétate de cellulose
1889 : Naissance de la Galalithe
XXIème siècle : développement de la chimie de synthèse Première moitié du siècle (USA, Allemagne), grands thermoplastiques : PVC, PS, PE, PA, PMMA
1930 Polystyrène 1931 Polychlorure de vinyle 1937 Polyéthylène basse densité 1941 Polyamide 6.6 Depuis la dernière guerre, la recherche s’est élargie à d’autres pays: silicones, polyesters, polyfluors, ABS, polyuréthannes, PS expansés, polyacétal, PP, PC … Champ des synthèses épuisé.
Apparition des matières composites
Composite : matrice plastique associées à des
fibres qui la chargent et la renforcent
=> Composite = matière plastique +
renfort HISTORIQUE HISTORIQUE Principales domaines d’applications Principales domaines d’applications Principales domaines d’applications Principales domaines d’applications La plasturgie Marocaine en chiffres
Plus que 23 techniques de transformation
Moulage par injection 24%
Extrusion de film 21%
Soufflage corps creux 15%
Extrusion de tuyaux 8%
Extrusion de feuilles 6%
Autres procédés 26%
Production mondiale de plastiques Les domaines d’utilisation
A. Transport (nez avant de TGV)
B. Agriculture (serres en films PE) C. Industrie (pièces techniques en PP, PA ou POM) D. Electronique (composants) E. Electrotechnique (gainage pour fibres optiques) F. Bâtiment (profils muraux en PVC) G. Bureautique (carter de machines) H. Communication (combinés de téléphone) I. Aéronautique (pièces pour le mirage) J. Aérospatiale (satellites) K. Automobile (pièces intérieures et extérieures) L. Médical (enveloppes d’organes artificiels) M. Loisirs (planches de ski) N. Emballage, conditionnement (PS) Production mondial depuis 1970 Principaux produits transformés en milliers de tonnes [SES 2004]. Quels sont les inconvénients de ces matériaux Densité ORIGINE Synthèse du pétrole vers une matière plastique SYNTHESE DES MATIERES PLASTIQUES PETROCHIMIE SYNTHESE DES MATIERES PLASTIQUES CRAQUAGE DES NAPHTAS A PARTIR DU PÉTROLE… Polymérisation Polymérisation….liaison chimique Polymérisation du styrène Du monomère au polymère…
N (RCH=CH2) →-(HC-CH2)nR Ethylène CH2=CH2 →PE -( CH2-CH2)n- Propylène CH3-CH=CH2 →PP Styrène C6H5-CH=CH2 →PS Chlorure de vinyle CH2=CHCl →PVC Acétate de vinyle CH2=CH-O-CO-CH3 Polycarbonate -OCOO-C6H4-C(CH3)2-C6H4–OCOO- Polymères Un monomère est une molécule composée principalement de carbone et d’hydrogène. Le terme macromolécule désigne simplement des grandes molécules. Ce terme est souvent utilisé pour désigner un enchaînement de monomères.
Un polymère peut être défini comme un enchaînement d’unités structurales
répétitives. L’unité de répétition dans le polymère étant le monomère
Monomère HO-CH2CH2-OH Éthylène glycol
Dimère HO-CH2CH2-O-CH2CH2-OH Diéthylèneglycol Polymère (-O-CH2CH2-O-CH2CH2-O-CH2CH2-)n Polyéthylène glycol Du monomère au polymère… Pour caractériser la longueur des macromolécules, on est amené à se poser la question:
Quelle est la longueur moyenne des macromolécules dans
l'échantillon de matière plastique que je possède ?
Si n = 150/200.000 Bas poids moléculaire.
Si n = 300/500.000 Moyen poids moléculaire. Si n > 500.000 Haut poids moléculaire. Polymères
Différents types de polymères:
Il existe trois types de polymères: -les homopolymères, -les copolymères, -les polymères réticulés. Polymères Lorsque le polymère obtenu est constitué du même motif monomère, le polymère obtenu sera appelé HOMOPOLYMERE: PP Homopolymère Rigidité élevé mais Faible résistance aux chocs. Lorsque le polymère obtenu est constitué de 2 motifs monomère différents, le polymère obtenu sera appelé COPOLYMERE: Polypropylène copolymère (Ethylène + propylène) 1. Homopolymère
Lorsque le polymère obtenu est constitué du même
motif monomère, le polymère obtenu sera appelé homopolymère.
Exemple : PP Homopolymère Rigidité
Faible résistance aux chocs. 2. Copolymère
Lorsque le polymère obtenu est constitué de deux
motifs monomères différents, le polymère obtenu sera appelé copolymère.
Monomère A + Monomère B
Exemple : PP copolymère : éthylène + propylène
Motif monomère A Motif monomère B
Copolymère statistique répartition du monomère B au hasard dans la chaîne
Exemple : PP copolymère statistique
augmentation de la résistance aux chocs à basse température excellente transparence Motif monomère A Motif monomère B
Copolymère séquencé ou à blocs
chaque monomère apparaît sous forme de bloc
Exemple : PP copolymère séquencé
excellent compromis rigidité / résistance aux chocs Motif monomère A Motif monomère B
Copolymère greffé greffe d’un monomère sur une macromolécule
Exemple : PS Choc greffage d’un butadiène sur un styrène amélioration de la résistance aux chocs MASSES MOLAIRES ET DISTRIBUTIONS
Masse molaire d’une chaîne polymère
formée par X unités constitutives: M = X ∗ M0 (Mo = Masse molaire de l’unité constitutive) Dans la majorité des cas, les macromolécules d’un échantillon polymère n’ont pas toutes la même longueur: certaines des chaînes sont beaucoup plus longues que d'autres, d'autres sont beaucoup plus courtes. Ont a donc une distribution des masses molaires. LE FAIT MACROMOLECULAIRE • hétérogénéité de longueurs de chaînes. La largeur de la distribution des masses molaires peut être caractérisée par l'indice de polymolécularité I, VARIATION DES CARACTERISTIQUES DU POLYMERE / n. LE FLUIDIMETRE
On calcule la quantité de matière qui passe à travers la filière en 10 minutes à 230°C. pour le PP
PLUS LE GRADE EST ELEVE, PLUS LA MATIERE EST FLUIDE
QUESTIONS La fiche d’un fabricant matière indique une plage de températures de transformation d ’une matière comprise entre 180 et 260°C.
Pourquoi ne peut-on pas injecter à une température plus
basse que 180 °C ?
Pourquoi ne pas dépasser 260°C ?
Le grade d ’un polypropylène X est égal à 5. Celui d ’un
polypropylène Y est égal à 10. Lequel des deux est le plus fluide?
Quelle est l ’unité de ce grade ?
Quelles différences y aura-t-il sur les températures de
transformation de ces deux polymères ? Symbole des principales matières plastiques Symbole des principales matières plastiques INFORMATIONS MARQUAGES POLYETHLENE PE Polychlorure vinyle PVC
Polypropylène PP POLYCARBONATE PC
POLYAMIDE6-6 PA6- 6 Polymères Le mot plastique désigne les polymères qui ont subi des modifications et des ajouts pour servir industriellement. Formes de plastiques LES ADDITIFS ET LES ADJUVANTS Plastifiants: Modifient le comportement mécanique du polymère. Anti-oxydants: Facilitent le moulage des plastiques en retardant l’oxydation thermique pendant la transformation du polymère Anti-UV: Absorbent les rayons Ultra Violet et retardent la décomposition des matières plastiques utilisées en milieu extérieur. Anti-statiques: Ils augmentent la conductivité électrique de surface des matières plastiques et diminuent l’électricité statique. Ignifugeants: Améliorent la tenue aux feu et l’autoextinguibilité des matières plastiques. (composés d’halogénés, dérivés phosphorés…) LES ADDITIFS ET LES ADJUVANTS Fongicides: Empêchent l’attaque des matières plastiques par les microorganismes vivants et augmentent la durée de vie des pièces. (PVC pour le bâtiment) Lubrifiants: Facilitent la mise en oeuvre des polymères Agents gonflants: Ils se décomposent sous l’effet de la chaleuret créent une structure cellulaire au coeur de la pièce. Utilisé pour alléger des pièces massives. Renforts: Améliorer les caractéristiques mécaniques (fibres de verre, carbone, aramide) Charges: Diminuer le retrait et le cout de revient de la pièce (silice, craie, talc…) POLYMÈRES
Cependant, dans le domaine des composites, on considère
généralement deux grandes catégories de polymères : les thermoplastiques (TP) et les thermodurcissables (TD). La façon dont les monomères seront assemblés ou enchaînés détermine pratiquement toutes les propriétés mécaniques et physiques du plastique résultantes ainsi que les méthodes de sa transformation en produit industriel Matières obtenues par polymérisation :
PolyEthylène basse densité PEbd.
PolyEthylène haute densité PEhd. PolyPropylène PP. PolyChlorure de Vinyle PVC. PolyStyrène PS. Acrylonitrile-Butadiène-Styrène ABS. PolyMéthAcrylate de Méthyle PMMA. PolyOxyde de Méthylène POM. PolyTétaFluoroEthylène PTFE. Thermoplastiques
Les thermoplastiques se composent de macromolécules
linéaires non reliées entre elles. Ils se caractérisent surtout par leur aptitude au formage plastique lorsqu’ils sont chauffés au-delà de leur température de ramollissement. Ils redeviennent solides lorsqu’ils sont refroidis. Le cycle peut être répété de nombreuse fois sans dégradation majeure. Selon leurs structures, les thermoplastiques sont répartis en deux grandes familles : les amorphes et les semi cristallins. Matières obtenues par polycondensation :
PolyEthylène Téréphtalate PET.
PolyButhylène Téréphtalate PBT. PolyAmides PA. PolyCarbonate PC. PolySulfure de Phénylène PPS. PolySUlfone PSU. PolyPhénylène Ether PPE. Synthèse des matières plastiques
Ex : le polycarbonate Bisphénol + Phosgène Polycarbonate + Acide chlorhydrique Thermodurcissables Les matières thermodurcissables sont les produits dont la transformation conduit, par une réaction chimique, à des composés macromoléculaires tridimensionnels. Dans le cas des thermodurcissables, les chaînes de départ sont beaucoup plus courtes et plus réactives. Ces chaînes courtes vont se lier ensemble chimiquement (réaction chimique). Cette réaction chimique (appelée réticulation ou cuisson) conduit à des liens chimiques rigides et met en jeu toutes les molécules présentes pour former un réseau tridimensionnel. Réticulation des polymères Les résines thermodurcissables sont des matières plastiques qui, au cours de leur mise en œuvre, subissent une transformation irréversible . Principales différences entre matrices TP et TD Polymères : amorphes / semi-cristallins Structure des thermoplastiques Matière semi-cristalline : zones « rangées » (cristallines) et des parties « désordonnées » Zone (des zones amorphes) cristalline
Zone amorphe STRUCTURE SUPRAMOLÉCULAIRE Comportement en fonction de la température Thermoplastique amorphe: plage d’utilisation limitée par Tg
Température Tg Cycle de transformation
°C 250 Plage d ’injection
visqueux T°C figeage (non 190 écoulement) Caoutchoutique Tg:transition Tg: transition vitreuse vitreuse 120 T°C démoulage 60 Solide Semi-cristallin: utilisation limitée par la T°C de cristallisation
Température de cristallisation Cycle de transformation
