Les Piles

TP02: réalisation et étude des piles:
Introduction :
Une application évidente des réactions rédox concerne le domaine des piles et
accumulation. Une pile est un générateur non rechargeable permettant de
produire de l’énergie électrique à partir de réactions mettant en jeu des espèces
chimiques et des électrons. Une pile est l’union de deux réactifs chimiques
chaque demi-pile est constituée d’une électrode et de deux réactifs chimiques
formant un couple rédox auquel on peut associer une demi-équation rédox. Par
exemple, au couple rédox Cu2+/Cu on peut associer la réaction suivante :
Cu2+ + 2e- Cu
Et le potentiel de cette demi-pile est donné par l’équation de Nernst :
Edemi-pile=E°(Cu2+/Cu) +0.03 log[Cu2+]
Quand la pile fonctionne, l’équation rédox globale mise en jeu est constituée par
la combinaison des deux demi-équations des deux demi-piles. La ddp aux
bornes de la pile est alors donnée par la différence des potentiels de chaque
demi-pile.
But de Tp :
L'objectif de ce TP est de construire une pile de type Daniell, de comprendre
son fonctionnement puis étudier l'influence des concentrations et des couples
rédox intervenant sur la force électromotrice de la pile.
PARTIE THÉORIQUE :
GENERALITES :
1. Définition d’une pile électrochimique
La pile Daniell a été inventé par le chimiste britannique John-Daniel en 1836,
Une pile électrochimique est un dispositif qui convertit une énergie chimique en
énergie électrique grâce à un transfert spontané indirect d’électrons entre deux
couples oxydant / réducteur via un circuit électrique extérieur (les deux couples
ne sont pas en contact).
2. Les composants d’une pile électrochimique
Une pile électrochimique est constituée de deux compartiments distincts
contenant chacun un couple oxydant / réducteur qui sont reliés par un pont salin.
a) Demi-pile Chaque compartiment d’une pile constitue une demi-pile.
-Une demi-pile est constituée d’une plaque de métal M(s), appelée électrode,
qui plonge dans une solution électrolytique contenant l’ion métallique n+ M(aq)
associé au métal M(s). Autrement dit chaque demi-pile contient l’oxydant et le
réducteur d’un couple.
Ex : dans l’exemple précédent, les deux demi-piles sont : Cu(s) /Cu2+(aq) et
Zn(s) / Zn2+(aq) , les deux électrodes sont Cu(s) et Zn(s).
b) Pont salin
-Le pont salin fait le lien entre les deux demi-piles, il est constitué d’un
électrolyte (conducteur ionique) , Il assure : la fermeture du circuit pour
permettre la circulation de courant électrique entre chaque demi-pile et
l’électroneutralité des solutions de chaque demi-pile
c) des fils et une résistance
3. Comment fonctionne une pile électrochimique ?
Prenons l’exemple de la pile Daniell (Zinc – Cuivre)
L’électrode correspondant au pôle positif de la pile attire les électrons

(interactions électriques). On peut donc schématiser la réaction par l’expression
suivante :
Cette réaction est une réduction l’électrode où s’effectue une réduction est
appelée Cathode : c’est le pôle positif pour une pile. Au contraire, le pôle
négatif de la pile repousse les électrons : il produit des électrons :
Cette réaction est une oxydation L’électrode où s’effectue une oxydation est
appelée Anode : c’est le pôle négatif pour une pile. Exemple : pile Daniell :
A la Cathode (+) : Cu2+ + 2e- =Cu : réduction
A l’Anode (–) : Zn = Zn2+ + 2e- : oxydation
4.Écriture conventionnelle d’une pile
On symbolise une pile par la notation suivante :
Exemple : on schématise conventionnellement la pile Daniell par la notation :

(-) Zn / Zn2+ // Cu2+ /Cu (+)
PARTIE EXPÉRIMENTALE :
Manipulation
1) Matériel et réactifs :
-Acide sulfurique (1M)
-Chlorure de potassium
-Sulfate de cuivre
-Sulfate de zinc
-Sulfate de fer
- Fil de cuivre
-Plaque de zinc
-Multimètre
-Papier de filtre
-Fils électriques + Pinces Crocodiles
-Béchers + Résistance
2) Préparation de la pile :
1)- Position voltmètre

La valeur de la tension :
U1= 1.04
2)-Les bornes de la pile :
La borne positive Cuivre (Cu)
La borne négative zinc (Zn)
3)-La valeur de la f. e. m E Cu-Zn de la pile :
La f.é.m. d’une pile correspond à la tension à vide de la pile. On mesure la
f.é.m. en plaçant un voltmètre entre les deux électrodes de la pile quand aucun
courant ne circule (la résistance d’un voltmètre est très grande et aucun courant
ne circule).Lorsqu’une pile débite du courant, la tension UPN à ses bornes est
inférieure à sa tension à vide et dépend de l’intensité I du courant.
La f.é.m. d’une pile dépend : de la nature des couples mis en jeu et des
concentrations en ions métalliques des solutions.
I=0 > U = E
E Zn-Cu = 1.05 v
Il est conformé à celui qui est attendu :
[Cu2+] = 0.1 mol/L
[Zn2+] = 0.1 mol/L
E°Cu2+/Cu = -0.34 V
E°Zn2+/Zn = 0.76 V
Donc On obtient : E = 0,47v
4) la valeur de l’intensité I débitée par la pile est : I = 0,05mA
Le courant électrique circule conventionnellement du pôle positif, vers le pôle
négatif à l’extérieur de la pile ( Zn > Cu ).
- Oui elle est cohérente avec les polarités de la pile par ce que on a obtenu une
valeur positif .
5)
6) -les demi-équations électroniques à l’interface cuivre-sulfate de cuivre :

CuSO4 = Cu2+ + SO42-
Cu2+ + 2e- = Cu
-les demi-équations électroniques à l’interface zinc-sulfate de zinc :
ZnSO4 = Zn2+ + SO42-
Zn = Zn2+ + 2e-
-La réaction qui se produit lors du fonctionnement de la pile est :
Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+
Si l’on considère la pile Daniell, l’équation de la réaction globale s’écrit :
Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+
7) La constante d’équilibre associée à cette réaction est : K = 2,8. 1036
Calculons le quotient de réaction dans l’état initial :Qr,i =
En supposant des concentrations initiales identiques, dans chaque compartiment
: Qr,i =1 .
Par conséquent Qr,i < K : le système évolue donc spontanément dans le sens
direct. Au cours du fonctionnement [Zn2+ (aq) ] augmente et [Cu2+ (aq) ] diminue :
Qr augmente ! La pile est donc un système chimique hors équilibre, qui évolue
spontanément, si la liaison est assurée, vers un état d’équilibre.
8) le système d’électron entre les deux couples se fait-il de façon directe .
Justification :
Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+
Qr,i = = 0,10 / 0,10 = 1 est inférieur à K.
D'après le critère d'évolution spontanée, le système chimique va évoluer dans le
sens direct de l'équation.
C) Influence des concentrations des ions métalliques :
C 1 V 1=C 2 V 2 0.1 V 1=0.01 X 20
V 1= 2ml
C1 V1 = C2 V2 0.1 V1 = 0.001 X 20
V1= 0.2ml
Cu2 0,1 0,1 0,1 0,01 0,001
Zn2 0,1 0,01 0,001 0,1 0,1
E(v) 0,47 0,49 0,47 0,40 0,39
D) Influence des couples redox intervenant sur la force électromotrice de la

pile.
Pile Borne + Borne- Fem(v) Réaction a Réaction a
la borne + la borne -
Zn-Fe Zn Fe 0,12 Zn +2e=Zn Fe=Fe2++2e-
2+
CONCLUSION :
On peut donc créer une pile électrochimique en plongeant deux métaux
différents dans une solution ionique. Une pile électrochimique en
fonctionnement est le siège d'une transformation chimique au cours de laquelle
une partie de l'énergie chimique des réactifs est convertie en énergie électrique.

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L’électrode correspondant au pôle positif de la pile attire les électrons

Exemple : on schématise conventionnellement la pile Daniell par la notation :

1)- Position voltmètre

6) -les demi-équations électroniques à l’interface cuivre-sulfate de cuivre :

D) Influence des couples redox intervenant sur la force électromotrice de la

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