Guide sur l'analyse de l'humidité

School experiments

Installation correcte
Manipulation facile
Mesures rapides
Résultats précis

Physique
Procédures
Notions de base

Détermination
Natural science lawsde l'humidité
experience “live” –
learn easily
avec le dessiccateur halogène

Table des matières

1. Introduction 3

2. Structure et contenu 4

3. Détermination de l'humidité avec le dessiccateur halogène

3.1. Principe de mesure 5
3.2. Installation 8
3.2.1. Emplacement du dessiccateur 8
3.2.2. Mise en service 11
3.2.3. Fonctionnement de routine 13
3.2.4. Manipulation des échantillons 14
3.3. Développement de méthodes et échantillons spéciaux 18
3.3.1. Développement de méthodes 19
3.3.2. Échantillons spéciaux 25
3.4. Validation d'une méthode 30
3.5. Exemples d'application 32

4. Comparaison technologique des procédures de mesure types pour la détermination

de l'humidité 36

5. Notions spécialisées 38

6. Index 42

7. Bibliographie 44

1
2
1. Introduction

L'humidité influe sur les propriétés de transformation, de conservation

et d'utilisation ainsi que sur la qualité de nombreux produits comme les
substances pharmaceutiques, les matières synthétiques ou les produits
alimentaires. C'est pourquoi il est particulièrement important de connaître et de
contrôler le taux d'humidité. La plupart des substances ont un taux d'humidité
optimum qui permet de les traiter dans les meilleures conditions possibles et
d'atteindre ainsi la plus haute qualité. De ce fait, le taux d'humidité est un
facteur déterminant et c'est la raison pour laquelle il existe une réglementation
pour de nombreux produits concernant le taux d'humidité maximum
admissible (par exemple, ordonnance sur les denrées alimentaires).

Pour les secteurs du commerce et de l'industrie, cela implique que le taux

d'humidité doit être déterminé. Cette détermination de l'humidité doit être
fiable et rapide, de manière à pouvoir intervenir le plus tôt possible dans le
processus de production afin d'éviter toute interruption de la production.
Une méthode rapide et précise de détermination de l'humidité est la mesure
thermogravimétrique à l'aide d'un dessiccateur halogène : L'échantillon
est pesé puis chauffé à l'aide d'une lampe infrarouge (lampe halogène). La
perte de poids est enregistrée en continu et la dessiccation est interrompue en
fonction d'un critère défini. À partir de la différence de poids, le taux d'humidité
est calculé automatiquement (voir aussi 3.1 « Principe de mesure »).

Dans le cadre d'une mesure thermogravimétrique, la perte de masse ne peut pas

être attribuée de manière sélective à une perte d'eau uniquement, car d'autres
matières que l'eau peuvent s'évaporer au cours de la phase de chauffage.
C'est pourquoi on parle de taux d'humidité dans le cadre de la procédure
thermogravimétrique (voir 5. « Notions spécialisées »).

3
 2. Structure et contenu de cette brochure

Le présent guide a pour objectif d'expliquer de manière simple et claire la

procédure détermination de l'humidité à l'aide du dessiccateur halogène. Il
explicite les points les plus importants du travail avec cet instrument et vous
permet de déterminer le taux d'humidité de façon rapide, fiable et facile.

Outre des informations sur l'installation, l'emplacement, l'entretien et la

manipulation des échantillons, la brochure spécifie également comment
trouver les réglages optimum pour chaque échantillon (3.3.1 « Développement
de méthodes »), afin de pouvoir exploiter rapidement et simplement, avec le
dessiccateur halogène, les valeurs de mesure de l'humidité déterminées par
le biais d'une procédure de référence (par exemple, étuve). Vous trouverez
également des conseils utiles en vue d'obtenir d'excellents résultats avec des
échantillons spéciaux, comme des liquides ou des substances qui forment une
croûte.

Le présent guide est complété par des remarques sur la validation des méthodes,
quelques exemples d'application et une courte comparaison de différentes
technologies permettant de déterminer l'humidité des substances.

4
 3.  Détermination de l'humidité avec le
dessiccateur halogène

3.1. Principe de mesure

Cette section vous explique en détails le fonctionnement de la détermination

de l'humidité avec un dessiccateur halogène. Sont généralement détaillés
la méthode de dessiccation (chauffage de l'échantillon par rayonnement
thermique) et le principe du critère d'arrêt.

2.80

Le dessiccateur halogène
2.40

2.00
Le dessiccateur halogène fonctionne selon le
1.60
principe thermogravimétrique, c'est-à-dire que
le poids initial de l'échantillon est enregistré,
1.20

puis l'échantillon est séché à l'aide d'une lampe

0.80
halogène tandis qu'une balance intégrée mesure en
0.40
continu le poids de l'échantillon. La perte globale de
poids est alors interprétée comme correspondant au
0.00
0.00 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 2.40 2.80
taux d'humidité.

La %MC
dessiccation à l'aide d'une lampe halogène est Température de la
un développement de laXméthode de dessiccation lampe
Technologie halogène
infrarouge. L'élément de chauffage se compose -70

d'un tube en verre rempli de gaz halogène ; de ce -60

fait, la masse de la lampe halogène est très faible -50

comparée II à une lampe infrarouge conventionnelle. -40

t
Cela permet d'atteindre rapidement la puissance
-30
Technologie IR traditionnelle

-20
de chauffage maximum et une maniabilité
-10
exceptionnelle. Outre le réflecteur plaqué or, une 0
00,00%MC
répartition
00,50 optimale car homogène
05,46 09,30 11,31 14,24 du17,17
rayonnement
20,10 23,00

thermique sur toute la surface de l'échantillon

est garantie. C'est une condition préalable à la
répétabilité des résultats de mesure.
= ∆g
( ∆t
(
II
t
5
∆g

∆t
 I II
t t

%MC %MC

La procédure de dessiccation
=
III II
t Contrairement à une étuvet traditionnelle, dans laquelle l'échantillon est
chauffé par convection et séché sur une longue période, l'échantillon absorbe,
∆g
dans le dessiccateur halogène, le rayonnement infrarouge (rayonnement
thermique) de la lampe halogène. Ainsi, l'échantillon est chauffé très∆t

rapidement.
Les substances ont des propriétés d'absorption
I0 I0 I0
différentes, dépendant essentiellement de la couleur
et du matériau. Assurez-vous que la granularité
IRef I Ref IRef de l'échantillon est homogène et régulière. Les
surfaces lisses et claires réfléchissent plus fortement
A A A
le rayonnement infrarouge, la quantité d'énergie
IL IL IL IL
absorbée est moindre et l'échantillon chauffe
moins. Ainsi, les propriétés d'absorption d'un
échantillon influent sur sa température effective.
I0
IRef
IL
A

Vous connaissez cet effet d'absorption : Lorsque vous

restez au soleil avec une chemise noire, vous avez
beaucoup plus chaud qu'avec une chemise blanche.
Choisissez donc, pour un échantillon sombre, une
température de mesure légèrement inférieure à celle
d'un échantillon clair.

6
 Le critère d'arrêt

Le critère d'arrêt (CA) détermine à quel moment la mesure avec le dessiccateur

halogène%MCdoit être automatiquement arrêtée et le résultat affiché.
Le dessiccateur halogène propose
X deux types distincts de critères d'arrêt : un
arrêt commandé dans le temps ou la perte de poids par unité de temps. La
balance intégrée détermine en continu la perte de poids de l'échantillon au
cours de la dessiccation. Dès que la perte de poids est inférieure à une valeur
II un temps donné (∆ t), la dessiccation est arrêtée à un taux
fixée (∆ g) dans
t t
de dessiccation toujours identique et le résultat est affiché. Dans ce cadre, il est
possible de choisir parmi 5 critères d'arrêt prédéfinis. Le dessiccateur halogène
HR83 propose
%MCégalement un autre critère permettant de sélectionner librement
la durée et le poids : le critère d'arrêt libre.

CA 1 (1 mg/10 s) : convient pour les mesures

Poids de l'échantillon perte de poids ∆g
rapides de tendances = moyenne par ( ∆t
(
II
CA 2 (1 mg/20 s) : palier intermédiaire unité de temps
t t
CA 3 (1 mg/50 s) : réglage standard, convient
pour la plupart des types ∆g

d'échantillons ∆t
CA 4 (1 mg/90 s) : palier intermédiaire
CA 5 (1 mg/140 s) : convient pour les échantillons à
I0 I0 dessiccation lente avec un faible Critère d'arrêt (1....5)

taux d'humidité (par exemple, les

matières synthétiques)
IRef I Ref I Ref

Le choix du critère d'arrêt influe sur la durée et la précision de la mesure.

A A A
Le CA 1 correspond à la durée de dessiccation la plus courte ; toutefois, la
IL IL IL
dessiccation n'est souvent pas totalement terminée et la répétabilité est limitée.
Le choix du critère d'arrêt permet d'optimiser la brièveté de la durée de mesure
en fonction de la précision requise pour le résultat de la mesure.

7
 3.2. Installation

3.2.1. Emplacement du dessiccateur halogène

La mesure de l'humidité à l'aide du dessiccateur reposant sur une pesée de

haute précision, l'exactitude et la répétabilité des résultats sont étroitement
liées à l'emplacement de l'instrument. Tenez compte des points suivants pour
pouvoir utiliser votre dessiccateur dans les meilleures conditions possibles :

Table de pesée

• Stable (paillasse de laboratoire, corps de laboratoire, table de pierre)

Votre table de pesée ne doit pas fléchir lorsque vous vous appuyez dessus et,
dans la mesure du possible, ne répercuter aucune vibration.

Conseil : l'adaptateur de vibration permet d'adapter l'instrument aux conditions

ambiantes du lieu d'installation. Adoptez, par exemple, un réglage élevé pour
l'adaptateur de vibration en cas d'utilisation dans des conditions difficiles.

Menu 3
Vibra high

• Antimagnétique (aucune plaque en acier)

• Fixation unique
La table doit être posée sur le sol ou fixée au mur, mais pas les deux à la fois,
afin d'éviter de subir des secousses des deux côtés.

La table de pesée doit être assez stable pour que l'affichage du poids ne varie pas
lorsque vous appuyez sur la table ou que vous entrez dans l'espace de travail.

8
Espace de travail

• Le moins de vibrations possible

• Pas de courants d'air

Placez la table dans un coin de la pièce. Ce sont les emplacements d'un

bâtiment qui subissent le moins de vibrations.

Espace libre

• Conservez un espace libre suffisant autour de l'instrument pour éviter toute

accumulation de chaleur et toute surchauffe (environ 1 m d'espace libre
au-dessus du dessiccateur).
• Respectez un écart suffisant avec les matériaux combustibles.
• Respectez un espace libre suffisant par rapport aux autres appareils de
mesure sensibles.

Température
+ 40° C max.

• Maintenez une température de la pièce la plus constante possible. admissible

Les résultats de la pesée dépendent de la température !
+ 5° C min.
• Tenez le dessiccateur à l'écart des radiateurs ou des fenêtres (rayonnement
thermique).

Humidité de l'air e ic
al-Ber h 20 - 80
xim %
Ma

• L'humidité relative de l'air (%rF) doit être idéalement comprise entre 45 et 60 %.
La plage de mesure comprise entre 20 et 80 % rF ne doit en aucun cas être
dépassée dans un sens ou dans l'autre.

De nombreux échantillons sont fortement hygroscopiques, c'est-à-dire qu'ils

absorbent l'humidité de l'air ambiant. Essayez de ce fait de maintenir une
humidité de l'air la plus constante possible, pour obtenir une bonne répétabilité
des résultats.

9
 Lumière

• Positionnez si possible le dessiccateur contre un mur sans fenêtre.

Le rayonnement solaire direct (= chaleur) influe sur le résultat de la pesée.

Remarque : la cellule de pesage, au niveau de la zone de l'échantillon

fortement chauffée par la lampe halogène, est protégée de la chaleur par un
dispositif de refroidissement actif. En revanche, la cellule de pesage n'est pas
protégée latéralement du rayonnement thermique ; de ce fait, le rayonnement
solaire direct peut influer sur le résultat du pesage.

Courants d'air

• Tenez le dessiccateur à l'écart du flux d'air des climatiseurs ou des appareils

avec ventilateurs, comme les ordinateurs ou les gros appareils de laboratoire.
• Placez le dessiccateur à une distance suffisante des radiateurs. Outre le
rayonnement thermique, ces derniers génèrent également de forts courants
d'air perturbateurs.
• Ne placez pas l'instrument à proximité d'une porte.
• Évitez les lieux très fréquentés (courant d'air).
• Gardez si possible les fenêtres fermées pour éviter tout courant d'air.

10
3.2.2. Mise en service

Les dessiccateurs halogènes sont des instruments de mesure de haute précision.

L'application scrupuleuse des conseils suivants permet de créer les conditions de
base requises pour obtenir des résultats fiables.

Mise sous tension

• Ne déconnectez pas le dessiccateur du secteur afin qu'un bon équilibre

thermique s'établisse dans l'instrument.
• Si vous mettez l'instrument hors tension, utilisez la touche On/Off. Le
dessiccateur est alors en mode veille et l'électronique est toujours sous
tension.

Conseil : lors de la première connexion au secteur, il est recommandé

d'observer une période d'acclimatation d'au moins 30 minutes.

Mise à niveau

• Installez le dessiccateur à l'horizontale.

L'instrument est pourvu de vis de calage et d'un niveau à bulle pour régler
avec précision l'horizontalité. L'instrument est horizontal lorsque la bulle est
parfaitement centrée.
• Vérifiez la stabilité de l'appareil.

Réglage

• R
 églez la balance et le module de chauffage périodiquement, essentiellement
dans les cas suivants :
- lors de la première mise en service du dessiccateur ;
- après un changement d'emplacement ;
- après de fortes variations de la température de la pièce ;
- après une mise à niveau (uniquement la balance).

11
 • Réglez l'appareil dans des conditions normales d'utilisation.
• La fréquence des réglages dépend de vos critères en matière de qualité
et des risques liés à la sécurité.

Remarque : réglez le dessiccateur après la période d'acclimatation uniquement

à froid (appareil et jeu de réglage de la température), par exemple le matin
avant la première mesure. Vous êtes ainsi certain que l'appareil sera toujours
réglé dans les mêmes conditions.

Conseil : utilisez des poids et thermomètres avec certificat d'étalonnage. C'est la

seule façon de garantir la traçabilité de vos étalons.

IPac Moisture

Les techniciens de METTLER TOLEDO vous assistent, par le biais de la

fonction IPac Moisture, lors de la mise en place, la qualification et la
configuration optimale des instruments. IPac Moisture comprend un certificat
d'étalonnage, les instructions d'utilisation et la définition des tests de routine,
garantissant ainsi une mise en œuvre immédiate du dessiccateur, ainsi qu'un
fonctionnement de routine en toute sécurité.

12
3.2.3. Fonctionnement de routine

Pour obtenir des résultats de mesure précis, il convient d'observer les remarques
suivantes en matière d'entretien, de fréquence de calibrage et de maintenance :

Entretien du dessiccateur

• Maintenez la propreté de la zone dédiée aux coupelles (par exemple, à l'aide

d'un pinceau).
• Nettoyez toute contamination de la sonde de température et la vitre de
protection du module de chauffage (pour plus de détails, voir le mode
d'emploi).
• Utilisez un produit nettoyant doux (par exemple, produit pour vitres) pour
nettoyer l'instrument et la zone dédiée aux
coupelles.
• Remplacez le réflecteur de la lampe halogène
si ce dernier est endommagé.

Fréquence de test et de maintenance

• Un test (calibrage) et, le cas échéant, un réglage réguliers du module de

chauffage permettent de garantir une puissance de chauffage constante et
reproductible sur toute la durée de vie de votre appareil. Il est alors possible
de procéder à une comparaison avec les résultats d'autres appareils de même
conception. Il est donc recommandé de définir une fréquence de contrôle
pour le test de l'unité de pesage et du module de chauffage (en fonction des
risques).
• Une maintenance annuelle effectuée par le service après-vente METTLER
TOLEDO garantit la qualité, la précision de mesure et le maintien de la
valeur du dessiccateur halogène.

Conseil : le dessiccateur halogène HR83 vous permet de choisir librement

la température du test dans une plage comprise entre 50°C et 180°C. Vous
pouvez ainsi adapter la puissance de chauffage à votre température de www.mt.com/smartcal
dessiccation propre (par exemple, 130°C).

13
 3.2.4. Manipulation des échantillons

Consignes de sécurité

• Certains échantillons nécessitent une attention particulière car ils représentent

un risque pour les personnes ou les objets. Ce sont, par exemple, les substances
inflammables, explosives, toxiques ou corrosives, ou bien des échantillons qui
libèrent de telles substances lors de la dessiccation / du chauffage.
• En principe, vous ne devez pas procéder à la dessiccation de substances
inflammables ou explosives.
En cas de doute, utilisez de petites quantités d'échantillon (max. 1 gramme) et
des températures peu élevées.
• Procédez à une analyse des risques (par exemple, en termes de risque d'explosion,
de combustibilité, de toxicité et de corrosivité de l'échantillon et de la vapeur
libérée lors du chauffage).
• Travaillez, le cas échéant, sous le dispositif d'aspiration (procédez à un réglage
en cas de déplacement).

Attention : la température de la surface de la lampe est plus élevée que la température

mesurée. Des vapeurs inflammables peuvent s'enflammer au contact de la lampe.
Remarque : notez que la responsabilité des dommages résultant de l'utilisation des
types d'échantillons mentionnés ci-dessus incombe dans tous les cas à l'utilisateur.

Coupelles

• Utilisez exclusivement des coupelles propres pour la détermination de l'humidité.

• N'utilisez pas des coupelles déformées.

Conseil : l'utilisation de coupelles en aluminium à usage unique garantit une mesure

fiable sans influence de résidus éventuels des précédents échantillons ou du produit
nettoyant. Les coupelles en aluminium existent également en version renforcée. Elles
conviennent aux échantillons qui se rétractent en cours de dessiccation, évitant ainsi
toute déformation de la coupelle.
Veuillez recycler les coupelles usagées de manière appropriée.

14
Échantillonnage
Répétabilité

L'échantillonnage a une grande influence sur élevée

la reproductibilité des résultats de mesure :

faible Homogénéité
faible élevée

• Représentativité par rapport à la quantité globale

• Homogénéité à conserver (bien mélanger),
par exemple, préalablement mélanger, agiter, etc. la quantité globale
• Échantillonnage suffisant
• Aucune absorption ou évaporation d'humidité lors de l'échantillonnage
(travailler aussi vite que possible)
• Si la mesure n'est pas réalisée immédiatement : conservation dans un
récipient étanche sans bulles d'air (totalement rempli)
0,1 g

Préparation des échantillons

Une préparation correcte des échantillons après prélèvement est également

importante dans l'optique de résultats répétables et fiables.

• Assurez-vous de l'homogénéité de la granularité (taille des particules).

• Augmentez si nécessaire la surface de l'échantillon en fragmentant ce
dernier, ce qui favorise et accélère l'évaporation de l'humidité au cours de la
0,1 g
dessiccation (diffusion plus rapide de l'humidité vers la surface).
• L'échantillon ne doit pas se réchauffer à ce stade, sous peine d'une perte
d'humidité dès la préparation.
La fragmentation mécanique peut, par exemple, être réalisée à l'aide d'un
mortier, d'un moulin (refroidi par eau) ou d'un simple couteau.

Conseil : une augmentation de la surface et donc une dessiccation plus rapide

des liquides peuvent être atteints en utilisant le filtre en fibres de verre.

15

3g 5g
 Chargement des échantillons

Un chargement régulier se traduit par une répartition homogène de la chaleur

dans le produit mesuré, ce qui permet à l'humidité de s'évaporer régulièrement
de l'échantillon. Tous ces facteurs entraînent une meilleure reproductibilité des
résultats.

• Mélangez à nouveau soigneusement votre quantité partielle avant

chargement de la coupelle.

• Utilisez toujours la même quantité d'échantillon pour une

répétabilité élevée.

• Utilisez la quantité d'échantillon adéquate. Le fond de la coupelle doit être

entièrement recouvert d'une couche mince et régulière d'échantillon.

• Répartissez l'échantillon régulièrement dans la coupelle (aucun amas).

16
 III
t
0,1 g

Influence du poids de l'échantillon sur la répétabilité et la durée de la mesure :

Durée de mesure Répétabilité des résultats

I0 I0
longue élevée

courte faible I Ref I Ref

0,1 g Poids de l'échantillon 0,1 g 5 g Poids de l'échantillon

A A
Plus le poids de l'échantillon est élevé, plus la quantité d'eau qui s'évapore est IL IL IL
importante et plus la détermination de l'humidité dure longtemps. De plus,
une quantité d'échantillon trop importante peut se traduire par une répartition
irrégulière de la chaleur, et donc par des résultats moins précis. D'un autre I0
côté, la répétabilité diminue (écart type plus élevé) également avec un poids
I Ref
d'échantillon moindre :
IL

A
écart type pour un échantillon de 2 g1 : 0,05 %
écart type pour un échantillon de 10 g1 : 0,01 %
3g 5g

1Si l'on suppose un échantillon idéal dont l'humidité peut être intégralement retirée sans
décomposition (par exemple, du sable humide). Les écarts découlent toujours des incertitudes
liées à la substance et de la répétabilité garantie par l'instrument (ici : HR83). Dans la
pratique, les écarts de valeurs mesurées dans le cadre d'une même série de mesures (pas
d'échantillon idéal) peuvent, par conséquent, être supérieurs à ceux des valeurs présentées
dans le tableau.

17
 3.3. Méthodes et échantillons spéciaux

Le dessiccateur halogène est un appareil de mesure convivial qui permet de

déterminer rapidement et facilement le taux d'humidité d'échantillons. Il existe
souvent pour les substances des prescriptions légales, des normes industrielles
ou des directives internes qui définissent la méthode de détermination du taux
d'humidité. La procédure de référence utilisée est généralement la méthode de
l'étuve ou le titrage Karl Fischer.

Dans ce cas, il est préférable d'obtenir avec le dessiccateur halogène les mêmes
résultats qu'avec la procédure de référence (ou que l'écart par rapport à la
valeur de référence soit reproductible). Pour cela, les paramètres de réglage
comme la température de dessiccation, le programme de dessiccation (voir
3.1 « Principe de mesure ») et le poids des échantillons doivent être adaptés,
ainsi que la manipulation des échantillons. C'est ce que l'on appelle le
développement de méthodes, dans le cadre duquel les paramètres ci-dessus
décrivent une méthode. Les méthodes dépendent de la substance traitée. Il est
cependant tout à fait possible d'utiliser une même méthode pour plusieurs
substances.

Le chapitre suivant décrit le déroulement de base d'un développement de

méthodes. Nous vous proposons également des informations sur le traitement
des échantillons spéciaux afin d'obtenir des résultats de mesure exacts.

Il est également possible de n'utiliser aucune méthode de référence, ce qui

implique que vous ne disposez d'aucune valeur de référence. L'objectif du
développement de méthodes est de déterminer des paramètres dans l'optique
d'obtenir des résultats de mesure (précis) répétables permettant d'évaluer la
qualité de vos échantillons.

Vous pouvez optimiser vos mesures sur trois plans : la justesse, la précision
(répétabilité) et la rapidité. Le graphique suivant illustre les notions de justesse,
d'exactitude et de précision.

18
 incorrect
incorrect correct correct et
et mais mais précis
imprécis précis imprécis (= exact)

3.3.1. Développement de méthodes

• Tenez compte des conditions préalables de base présentées au chapitre « 3.2

Installation ».
• Par ailleurs, il est recommandé d'effectuer un développement de méthodes
sur une période courte. Ainsi, l'échantillon ne se modifie pas entre-temps et
le résultat de la mesure ne subit aucune influence.
• Dans la mesure du possible, développez la méthode dans des conditions
normales d'utilisation sur le lieu d'installation du dessiccateur.
• Inspirez-vous de la méthode de référence (généralement, l'étuve) en ce qui
concerne l'échantillonnage et la préparation des échantillons.
• Tenez compte de la manipulation des échantillons (voir 3.2.4 « Manipulation
des échantillons »).

1. Première mesure : détermination de la valeur de référence

Recherchez les méthodes existantes développées spécialement pour les

dessiccateurs de METTLER TOLEDO. Elles vous donneront des indications sur
les réglages possibles pour une première mesure.

• Peut-être avez-vous déjà une méthode pour un échantillon comparable ?

• Utilisez la base de données des applications de METTLER TOLEDO, qui
contient de nombreuses méthodes existantes.

www.mt.com/moisture-methods

19
 Si vous trouvez un échantillon comparable, utilisez les paramètres de cette méthode
pour la première mesure de votre substance. Si vous ne trouvez aucune méthode
comparable, utilisez les réglages de base suivants :

• Dessiccation standard
• Température :
Répétabilité des résultats
1) Température de la méthode de l'étuve
2) S'il n'existe aucune méthode de l'étuve :
élevée
échantillon organique (sensible à la température) :
105°C, échantillon anorganique (insensible à la
faible
température) : 150°C
3g 5 g Poids de l'échantillon
• Critère d'arrêt 3 (1 mg/50 s)
• échantillon de 3-5 g (réparti régulièrement sur la
coupelle)

Effectuez une première mesure et enregistrez le déroulement de la mesure.

Conseil : tenez compte des remarques relatives aux échantillons spéciaux, comme les
échantillons liquides, présentées au point 3.3.2 « Échantillons spéciaux » ainsi qu'aux
consignes de sécurité présentées au point 3.2.4 « Manipulation des échantillons ».

Conseil : au lieu de saisir les résultats dans un tableau de manière fastidieuse pour
enregistrer la courbe de dessiccation, vous pouvez utiliser un logiciel comme LabX direct
moisture pour transmettre les valeurs d'humidité directement à un PC lors de la mesure.
Les données sont également représentées sous forme de courbe de dessiccation.

% MC
-70

-60

-50

-40

-30

-20

-10

0
00,00 01,00 02,00 03,00 04,00 05,00 06,00 07,00 08,00
Temps [min: sec]

20
 2. Analyse du déroulement de la dessiccation

• Observez l'échantillon et analysez-le : s'il présente une forte coloration ou s'il

fond, cela peut indiquer que la température choisie est trop élevée.
• Consultez le résultat et la courbe de dessiccation pour analyser le
%MC %MC
%MC comportement de dessiccation. %MC %MC

VR = valeur de
%MC %MC %MC %MC
référence

VR VR

Temps Temps

La valeur de référence n'est L a valeur de référence est

pas atteinte : augmentez la dépassée : réduisez la
température. température.

%MC %MC %MC %MC %MC

%MC %MC

%MC %MC %MC %MC %MC

VR VR VR

Temps Temps Temps

Le dessiccateur ne s'éteint Le critère d'arrêt n'est pas Ajustez la température de
pas. Le critère d'arrêt n'est pas satisfait. La mesure a été manière à atteindre la valeur
satisfait, car des réactions de interrompue, car l'humidité de référence (justesse).
décomposition se produisent : qui se dégage lentement est
réduisez la température. très limitée ou inexistante :
augmentez la température.

Vérifiez ensuite la répétabilité en effectuant trois mesures et en déterminant la

valeur moyenne et l'écart type.

21
 3. Optimisation de la précision

• Augmentez la quantité, en particulier pour les échantillons peu humides.

• Optimisez l'échantillonnage et la préparation des échantillons, assurez-vous
en particulier d'une bonne homogénéité et d'une répartition régulière de
l'échantillon.
• Utilisez le critère d'arrêt 4 (1 mg/90 s) ou 5 (1 mg/140 s) plus précis.

4. Optimisation de la rapidité

Les remarques suivantes vous permettent d'obtenir les résultats de vos mesures
plus rapidement.
Les facteurs cités peuvent toutefois influer également sur la précision de vos
résultats :

• Réduisez le poids de l'échantillon.

• Augmentez la surface de l'échantillon.
• Utilisez la dessiccation rapide si le taux d'humidité est supérieur à 30 %.
• La dessiccation par paliers avec le HR83 peut être mise en œuvre de manière
similaire à la dessiccation rapide. Elle présente l'avantage de vous permettre de
choisir librement la température et la durée.

Mesure d'essai

Les modèles haut de gamme HG63 et HR83 disposent des fonctions Mesure d'essai
et AutoMet (uniquement pour HR83). Ces fonctions auxiliaires vous aident à
déterminer un critère d'arrêt approprié.

22
Sélectionnez une température et une quantité d'échantillon pour la dessiccation
et effectuez une mesure d'essai. Le compte-rendu imprimé indique à quel
moment et avec quel résultat de mesure chaque critère d'arrêt a été atteint.
Si vous effectuez cette mesure d'essai à différentes températures, vous pouvez
déterminer un critère d'arrêt approprié pour une température donnée à laquelle
la valeur de référence est atteinte (voir graphique).

+ 13,5

Humidité avec
méthode de référence
Taux d'humidité (% MC)

+ 12,5

Méthode de dessiccation 103°C

Critère d’arrêt 1
+ 11,5 Critère d’arrêt 2
Critère d’arrêt 3
Critère d’arrêt 4
Critère d’arrêt 5

+ 10,5
80 90 100 110 120 130 140 150 180
Température de dessiccation (°C)

Des mesures d'essai ont été effectuées ici avec de la farine blanche à
4 températures distinctes et les résultats des critères d'arrêt ont été appliqués en
fonction de la température de dessiccation. La valeur de référence issue de la
détermination avec l'étuve à 103°C doit être atteinte. Il est très facile de voir que
90°C est une température trop basse et 150°C une température trop élevée. Les
points d'intersection des cinq courbes avec les degrés de référence montrent les
réglages possibles de la combinaison température et critère d'arrêt. Les réglages
possibles sont, par exemple, 110°C avec le critère d'arrêt 3 ou 130°C avec le
critère d'arrêt 2. Généralement, les critères d'arrêt 3 et 4 permettent d'obtenir
des résultats facilement répétables, le critère d'arrêt 2 ne devant être utilisé que
lorsque le facteur temps est plus important que la répétabilité.

23
 Mesure d'essai AutoMet (uniquement pour HR83)

La mesure d'essai AutoMet est un développement de la mesure d'essai. Vous

pouvez indiquer la valeur de référence à l'aide de la touche « Target » et
l'instrument détermine automatiquement, pour la température choisie,
un critère d'arrêt approprié pour lequel la valeur mesurée coïncide le plus
précisément possible avec la valeur de référence. Il s'agit ici du critère
d'arrêt libre « F ». La mesure d'essai AutoMet propose uniquement un
critère d'arrêt « F » ; lorsque le déroulement de la dessiccation requiert une
détermination précise de l'humidité, la plage pour le critère d'arrêt F est
comprise entre 1 mg/20 secondes et 1 mg/180 secondes.

Conseil : le déroulement de la dessiccation pouvant varier à température

constante (répartition de l'échantillon, poids de l'échantillon), il est
recommandé, dans le cadre du développement de méthodes, de répéter la
mesure d'essai AutoMet. La valeur moyenne de ces déroulements peut être
enregistrée en tant que critère d'arrêt F propre à une méthode.

Remarque : si la valeur cible est atteinte et que le critère d'arrêt est en dehors
de la plage 1 mg/20-180 secondes, la température n'a pas été choisie de
façon optimale. Si « F » est en deçà de 1 mg/20 secondes, il est recommandé
de baisser la température. Si « F » est au delà de 1 mg/180 secondes, le
critère d'arrêt 5 fournit une bonne approximation, mais une augmentation de
la température de dessiccation peut également être utile. Si la valeur cible n'est
pas atteinte, une augmentation de la température de dessiccation peut s'avérer
efficace.

24
3.3.2. Échantillons spéciaux

Certains échantillons requièrent une procédure spéciale afin de déterminer

rapidement et correctement l'humidité. Nous vous donnons quelques conseils
sur la façon d'optimiser la détermination de l'humidité pour des échantillons
de ce type.

Échantillons pâteux, gras et qui fondent

• Utilisez le filtre en fibres de verre pour augmenter la surface de l'échantillon.

• Procédez au tarage du filtre avec la coupelle, puis chargez l'échantillon.

Le liquide contenu dans la substance est réparti régulièrement dans les

capillaires du filtre sur toute la surface de ce dernier. Cela permet d'augmenter
la surface de l'échantillon ; l'humidité peut alors s'évaporer plus facilement,
plus rapidement et en intégralité.

Échantillons liquides et très humides

• Utilisez le filtre en fibres de verre.

• Procédez au tarage du filtre avec la coupelle, puis chargez l'échantillon.
• Pour les échantillons avec un taux d'humidité très élevé (> 30 %), la
dessiccation rapide est particulièrement adaptée. Dans ce cas, la température
cible est dépassée de 40 % pendant 3 minutes pour accélérer la mesure.
• Outre la dessiccation rapide, il est également possible d'utiliser
la dessiccation par paliers (uniquement pour HR83). La durée de
l'augmentation de température et la valeur de la température peuvent être
choisies librement.

25
 Les échantillons liquides génèrent souvent des gouttes sur la coupelle par le
biais de la tension superficielle. Cela empêche une dessiccation rapide car
l'évaporation n'intervient que sur une surface restreinte du liquide. Le filtre en
fibres de verre permet de répartir l'échantillon sur une large surface. Ainsi, la
durée de la mesure est souvent réduite de plus de la moitié et une répétabilité
plus importante est atteinte.

Échantillons avec un taux d'humidité très faible

MC < 1 %
• Utilisez un poids d'échantillon suffisamment important (par exemple, 20 à
30 g).
• Lorsque l'humidité ne s'évacue que très lentement, utilisez le critère d'arrêt 5
(1 mg/140 s).
• Utilisez une résolution élevée (0,1 mg) (uniquement pour HR83).
• Utilisez la température de veille (uniquement pour HR83).
• Préchauffez la coupelle pendant 1 minute à la températurede veille, puis
procédez au tarage. Cela permet d'accroître la répétabilité des résultats.

Substances qui forment une croûte ou sensibles à la température

• Sélectionnez le programme de dessiccation modérée.

• Utilisez le filtre en fibres de verre (procédez au tarage du filtre avec la
coupelle et recouvrez l'échantillon avec le filtre).
2.80

L'échantillon à sécher est recouvert par le filtre en fibres de verre, ce qui le

2.40

Filtre en fibres de verre

Échantillon protège du rayonnement IR et évite les brûlures. Il est ainsi possible de chauffer
2.00

1.60

doucement l'échantillon. L'utilisation de la dessiccation modérée (chauffage

1.20
2.80

Croûte lent jusqu'à atteindre la température cible) renforce cet effet. Cette procédure
0.80
2.40

Échantillon 0.40
est également recommandée pour les substances qui forment une croûte, car
2.00

0.00
1.60

cette dernière nuit à l'évaporation de l'humidité. Le fait de couvrir l'échantillon

0.00 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 2.40 2.80

1.20

avec le filtre en fibres de verre et d'utiliser une dessiccation modérée permet

0.80

0.40

d'éviter la formation des croûtes.

0.00
-70
0.00 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 2.40 2.80 -60

-50

-40

-30

-20
-70
-10
-60
0
00,00 00,50 05,46 09,30 11,31 14,24 17,17 20,10 23,00
-50

-40

-30

26 -20

-10

0
00,00 00,50 05,46 09,30 11,31 14,24 17,17 20,10 23,00
Échantillons saccharifères

• Choisissez une température modérée car les échantillons fortement

saccharifères caramélisent (à partir d'environ 110°C) en surface, ce qui
empêche l'évaporation de l'humidité.
• Utilisez une dessiccation modérée.
• Déposez une mince couche d'échantillon.

Échantillons avec des composants très volatiles

• Travaillez en mode démarrage manuel.

• Le cas échéant, utilisez une dessiccation modérée.
• Si les vapeurs sont toxiques, procédez à une analyse des risques et travaillez
sous le dispositif d'aspiration.
• Si les échantillons ou les vapeurs sont facilement inflammables, procédez à
une analyse des risques et, le cas échéant, renoncez à une dessiccation à l'aide
du dessiccateur halogène.
• Uniformisez le chargement des échantillons (la durée de pesage jusqu'au
début de la mesure doit toujours être la même) afin d'améliorer la répétabilité.

Les échantillons très volatiles, qui contiennent des solvants (tenir compte des
consignes de sécurité, voir le point 3.2.4 « Manipulation des échantillons »),
peuvent déjà perdre du poids avant le début de la dessiccation et donc fausser le
résultat. C'est pourquoi l'échantillon doit toujours être chargé aussi rapidement
que possible, de manière à minimiser autant que possible l'écart généré par le
chargement de l'échantillon.

Par ailleurs, un chauffage et donc une évaporation rapides de l'échantillon

peuvent générer de la condensation sous la coupelle. L'utilisation du démarrage
manuel ou d'une dessiccation modérée permet de réduire la condensation ainsi
qu'une forte concentration de vapeurs fortement volatiles.

27
 Échantillons volumineux ou intumescents

• Utilisez la plateau de balance textile pour échantillons volumineux

(HA-CAGE)

Les échantillons intumescents ou volumineux, comme les textiles, peuvent

donner des résultats de mesure faussés en cas de contact avec les éléments
attenants du dessiccateur halogène. Pour qu'une dessiccation avec de tels
échantillons soit possible, il est recommandé d'utiliser la cage à échantillons.

Échantillons à coloration irrégulière

• Recouvrez l'échantillon avec le filtre en fibres de verre.

En raison des différentes propriétés d'absorption, l'échantillon est chauffé de

façon non homogène ; le filtre en fibres de verre garantit un chauffage régulier.

Granulés de matières synthétiques

• Résolution élevée (0,1 mg, uniquement pour HR83)
• Température de veille (100°C)
• Dessiccation par paliers (1er palier : 5 min., 2ème palier : 0 min.)
• Critère d’arrêt 5
• 30 g (poids de l'échantillon)
• Préchauffez la coupelle en aluminium pendant 1 minute à la
température de veille, puis procédez au tarage.

Généralement, les granulés de matières synthétiques ne nécessitent, pour leur

traitement (par exemple, injection), qu'un très faible taux d'humidité (par
exemple, 0,1 %). C'est la raison pour laquelle un poids d'échantillon élevé
de 30 g est nécessaire pour atteindre une bonne répétabilité. La dessiccation
par paliers est utilisée car les matières synthétiques ne perdent leur humidité

28
que très lentement. Pendant les 5 minutes du premier palier, l'échantillon est
chauffé sans activer le critère d'arrêt. Le deuxième palier n'est pas nécessaire
et est donc réglé sur 0 minute. Le critère d'arrêt n'est activé qu'après le
déroulement de ces deux premiers paliers. L'utilisation de la dessiccation par
paliers évite donc un arrêt prématuré de la mesure.

29
 3.4. Validation d'une méthode

Si vous souhaitez démontrer que le dessiccateur halogène fournit les

mêmes résultats que la méthode de référence, les instructions suivantes
vous seront utiles. Une procédure possible vous est présentée avec l'exemple
de l'éthylcellulose. Selon le secteur industriel, les exigences en matière de
validation peuvent varier.

1.) Procédez à un développement de méthodes et déterminez les paramètres

permettant de mesurer correctement le taux d'humidité de votre échantillon.
Cela signifie que vous devez obtenir des résultats exacts et précis par rapport à la
méthode de référence (ici : étuve).

Méthode de dessiccation Dessiccateur

selon USP/Ph. Eur halogène HR83
Poids de l'échantillon 1 g 1 g
Température 105°C 105°C
Programme de dessiccation - Standard
Critère d'arrêt - 5
Taux d'humidité
(valeur moyenne, n = 6) 1,68 % 1,68 %
Écart type 0,01 % 0,03 %

2.) Vérifiez à présent la linéarité pour une plage donnée.

Vous souhaitez démontrer que le dessiccateur halogène fournit les mêmes

valeurs que la procédure de référence, même si la substance présente un taux
d'humidité différent de celui du développement de la méthode.

Pour cela, vous conditionnez, par exemple, deux autres taux d'humidité pour
votre échantillon. Dans notre exemple, vous séchez l'éthylcellulose avec un taux
d'humidité de 0,4 % et vous l'humidifiez pour atteindre un taux d'humidité de
2,6 %.

30
Mesurez à présent le taux d'humidité des deux échantillons conditionnés avec
la méthode de référence et avec la méthode développée pour le dessiccateur
halogène. Déterminez les valeurs moyennes et les écarts types des résultats pour
les deux procédures et évaluez si les résultats sont compris dans les tolérances
que vous avez définies. Vous pouvez afficher un diagramme tel que celui
présenté ci-dessous.

Le graphique de validation montre clairement que les résultats de la mesure de

l'humidité avec le HR83 coïncident parfaitement avec les valeurs atteintes avec
une étuve. Toutefois, les résultats sont obtenus jusqu'à 10 fois plus rapidement.

2.80

2.40

2.00

1.60

1.20

0.80

0.40

0.00
0.00 0.40 0.80 1.20 1.60 2.00 2.40 2.80

31
 3.5.
Exemples d'application

Le tableau (explications dans les pages suivantes) montre les méthodes choisies
dans des domaines d'application types du dessiccateur halogène, comme le
secteur pharmaceutique, le secteur alimentaire ou le secteur des matières
synthétiques. Vous trouverez d'autres méthodes développées par METTLER
TOLEDO dans la base de données des applications sur Internet :
www.mt.com/moisture-methods

Référence
Préparation des échantillons

Poids des échantillons [g]

Durée de mesure [min]

Méthode de référence

Valeur moyenne [%
Température [°C]
Déroulement

Écart type
humidité]
Pharmaceutique
Éthylcellulose TS 8 a 1 105 1,68 0,01 120
Amidon de maïs TS 8 b 1 130 11,47 0,05 90
Gélatine TS 8 b 1 105 11,57 0,03 120
Gélatine, temps optimisé TS 8 b 1 105 11,57 0,03 120
Agroalimentaire
Jus de pommes TS 9 a 10 103 88,94 0,05 180
Beurre TS 10 a 2 102 15,13 0,07 240
Viande de bœuf TS 11 a 5 102 74,95 0,02 240
Riz TS 12 a 5 131 11,29 0,10 90
Poudre de cacao TS 13 a 5 102 3,02 0,01 240
Chips TS 14 a 5 102 1,03 0,01 240
Séré maigre TS 15 a 2,5 102 84,17 0,22 240
Matières synthétiques
PA66 KF 16 c 1 190 0,2024 0,007 40
PET KF 16 c 2 180 0,0501 0,001 40
ABS KF 16 c 1 170 0,2416 0,001 40
TS : étuve KF : titrage Karl Fischer coulométrique

32
 Il convient de vérifier si les informations fournies sont adaptées à l'objectif que
vous souhaitez atteindre. La mise en œuvre d'un exemple d'application intervient
en dehors de tout contrôle de METTLER TOLEDO. De ce fait, cette dernière n'est
en aucun cas responsable de la méthode appliquée. Les remarques relatives à la
sécurité et les avertissements doivent être scrupuleusement observés.

Dessiccateur halogène
Préparation des échantillons

Programme de dessiccation
Poids des échantillons [g]

Durée de mesure [min]

Dessiccateur halogène

Valeur moyenne [%
Température [°C]

Critère d'arrêt

Écart type
humidité]

HR83 1 1 STD 105 5 1,68 0,03 6
HR83 1 3 STD 130 5 11,81 0,05 8
HR83 1 4 STD 105 5 11,37 0,06 30
HR83 1 4 R 130 3 11,63 0,07 8

HB43-S 2 2 R 130 3 88,86 0,05 5
HB43-S 3 3 STD 110 3 15,11 0,09 5
HB43-S 4 3 STD 150 3 75,04 0,10 15
HB43-S 5 5 STD 150 3 11,34 0,08 15
HB43-S 1 1 STD 100 3 3,05 0,06 4
HB43-S 6 5 STD 135 3 1,06 0,03 6
HB43-S 1 2,5 R 130 3 84,17 0,05 15

HR83 7 30 ST 160 5 0,204 0,002 20
HR83 7 30 ST 160 5 0,048 0,002 9
HR83 7 30 ST 130 5 0,243 0,003 19
R : dessiccation rapide STD : dessiccation standard ST : dessiccation par paliers

33
 Explications pour le tableau précédent

Préparation des 1 Mélanger l'échantillon, répartir uniformément sur la coupelle à l'aide

échantillons pour le d'une spatule.
dessiccateur
2 Mélanger l'échantillon, répartir uniformément sur le filtre en fibres de
verre à l'aide d'une pipette.

3 Laisser l'échantillon réchauffer à température ambiante, répartir

uniformément sur la coupelle.

4 Homogénéiser l'échantillon, mélanger, répartir uniformément sur le filtre

en fibres de verre à l'aide d'une spatule, recouvrir d'un deuxième filtre et
appuyer légèrement.

5 Moudre l'échantillon, mélanger, répartir uniformément sur la

coupelle à l'aide d'une spatule.

6 Morceler l'échantillon dans un mortier, répartir uniformément sur la

coupelle à l'aide d'une spatule.

7 Mélanger l'échantillon, répartir uniformément sur la coupelle.

Dessiccation par paliers : 5 minutes à température de dessiccation,
0 minute à température de dessiccation, température finale (température
de dessiccation).

Méthode de référence 8 Peser le récipient de pesage en verre (séché à température de l'étuve

pour la préparation pendant 1 h puis refroidi). Répartir de façon homogène l'échantillon dans
des échantillons le verre, puis placer le tout dans l'étuve.
9 Sécher une coupelle (environ 8 cm) avec 10 g de sable, une tige en verre
et un couvercle dans l'étuve (103°C, 30 minutes), laisser refroidir dans le
dessiccateur et peser. Mélanger l'échantillon, ajouter à l'aide d'une pipette,
peser, mélanger avec du sable, laisser évaporer pendant 30 minutes sur un
bain-marie.

10 Sécher une coupelle (environ 5 cm) avec un couvercle dans l'étuve

(102°C, 1 heure), laisser refroidir dans le dessiccateur et peser. Laisser
réchauffer un échantillon à température ambiante, mélanger, ajouter,
34 peser.
 11 Sécher un récipient avec 20 g de sable, une tige en verre et un
couvercle dans l'étuve (102°C, 1 heure), laisser refroidir dans le
dessiccateur et peser. Homogénéiser l'échantillon, mélanger, ajouter,
peser et mélanger avec du sable.

12 Sécher un récipient avec un couvercle dans une étuve (131°C

1 heure), laisser refroidir dans le dessiccateur et peser. Moudre,
mélanger, ajouter, peser l'échantillon.

13 Sécher un récipient avec un couvercle dans l'étuve (103°C 1 heure),

laisser refroidir dans le dessiccateur et peser. Mélanger, ajouter, peser
l'échantillon.

14 Sécher un récipient avec un couvercle dans l'étuve (102°C, 1 heure),

laisser refroidir dans le dessiccateur et peser. Fragmenter dans un
mortier, mélanger, ajouter, peser l'échantillon.

15 Sécher un récipient avec 10 g de sable, une tige en verre et un

couvercle dans l'étuve (102°C, 1 heure), laisser refroidir dans le
dessiccateur et peser. Mélanger, ajouter, peser, pulvériser avec du
sable l'échantillon.

16 Présécher un récipient dans l'étuve (100°C, 1 heure), laisser

refroidir dans le dessiccateur, peser (procéder au tarage). Ajouter
l'échantillon, fermer le récipient.

Déroulement
a Sécher l'échantillon dans l'étuve conformément à la durée indiquée,
puis laisser refroidir le récipient de pesage dans le dessiccateur à
température ambiante et peser.
b Sécher l'échantillon dans l'étuve conformément à la durée indiquée,
laisser refroidir dans le dessiccateur, peser. Répéter l‘opération
jusqu'à atteindre un poids constant.
c L'eau de l'échantillon est évacuée dans une étuve à la température
indiquée et transférée dans la cellule de titrage à l'aide d'un courant
d'azote.

35
 4. Comparaison technologique des procédures
de mesure types pour la détermination de
l'humidité
Différentes procédures de mesure ont été développées pour déterminer le taux
d'humidité. Le tableau suivant présente une sélection de techniques de mesure
types et décrit les avantages et les inconvénients de ces procédures.

Dessiccateur* Dessiccation Dessiccation halogène* Dessiccation par

infrarouge micro-ondes

Procédure Thermogravimétrie Thermogravimétrie Thermogravimétrie Thermogravimétrie

Principe de Chauffage de l'échantillon Chauffage par absorption Chauffage par absorption du Chauffage par absorption
mesure par convection. du rayonnement IR d'une rayonnement IR d'une lampe de micro-ondes.
Détermination de la masse lampe métallique. halogène. Détermination de la masse
avant et après dessiccation. Détermination continue Détermination continue avant et après dessiccation.
de la masse lors de la de la masse lors de la
dessiccation. dessiccation.

Avantages • Souvent procédure de • Durée de mesure brève • Bonne régulation de la • Très rapide
référence (généralement de 5 à température (généralement de 2 à
• Répartition homogène 15 min.) • Répartition homogène de la 5 min.)
de la chaleur sur • Quantité importante chaleur sur l'échantillon • Quantité importante
l'échantillon d'échantillons possible • Excellent comportement en cas d'échantillons possible
• Plusieurs échantillons • Manipulation facile de démarrage à froid / à chaud
peuvent être déterminés • Instrument com- • Mesure rapide
simultanément pact (généralement de 3 à 10 min.)
• Quantité importante • Quantité importante
d'échantillons possible d'échantillons possible
• Manipulation facile
• Instrument compact

Inconvénients • Durée de détermination • Des substances autres • Des substances autres que l'eau • Ne convient pas pour les
très longue (plusieurs que l'eau peuvent peuvent s'évaporer matières avec un taux
heures) s'évaporer d'humidité faible
• Des substances autres que • Mauvaise maniabilité • Contrôle de la
l'eau peuvent s'évaporer température moyenne
• Sensible aux erreurs • Des substances autres
en raison d'une que l'eau peuvent
manipulation complexe s'évaporer

36
Titrage Karl Fischer* Hydrure de calcium Spectroscopie à Spectroscopie Réfractométrie*
micro-ondes infrarouge

Chimique Chimique Spectroscopie Spectroscopie Optique

L'iode est titrée et L'hydrogène est libéré Mesure de l'absorption / la Mesure de l'absorption / la Mesure de l'indice
consommée en présence en présence d'eau. La réflexion d'un rayonnement réflexion d'un de réfraction
d'eau. Cette consommation quantité d'hydrogène est micro-ondes rayonnement
d'iode est proportionnelle proportionnelle à la quantité IR
à la teneur en eau de d'eau est peut être mesurée
l'échantillon. en fonction de la variation
de la pression ou au moyen
d'une électrode à hydrogène.

• Procédure de référence • Sélectivité vis-à-vis de • Durée de mesure très • Durée de mesure très • Procédure rapide
• Sélectivité vis-à-vis de l'eau courte (< 1 min.) courte (< 1 min.) • Frais limités
l'eau • Relativement rapide • Mesure en ligne • Mesure en ligne possible • Mobilité
• Convient à des taux (15 à 30 min.) possible
d'humidité extrêmement
faibles

• Réactifs et laboratoire • Sensible aux opérations • Calibrage propre à chaque • Calibrage propre à • Ne convient que
requis inappropriées substance requis chaque substance requis pour quelques
• Procédure chimique par • Réactif requis • Influences parasites : • Mesure uniquement de substances (par
voie humide (personnel densité apparente et l'humidité superficielle ex., solutions
formé requis) granularité • Dépend de la sucrées)
température et de la
granularité

* METTLER TOLEDO propose des instruments adaptés à ces procédures.

37
 5. Notions spécialisées

Humidité (taux d'humidité) : dans le cas d'une procédure thermogravimétrique,

l'humidité d'un matériau comprend toutes les matières qui s'évaporent lors du
chauffage et contribuent ainsi à la perte de poids de ce matériau. Outre l'eau, il
peut s'agir d'alcools ou de produits de décomposition. Les méthodes de mesure
thermogravimétriques (étuve, dessiccation infrarouge, halogène et par
micro-ondes) ne distinguent pas l'eau des composants volatiles.

Taux de matière sèche : partie de la part solide d'un mélange de matières solides
et liquides par rapport à la masse totale du mélange.

Thermogravimétrie/Détermination thermogravimétrique de l'humidité : les

procédures thermogravimétriques sont des méthodes de pesage-dessiccation
dans le cadre desquelles les échantillons sont séchés jusqu'à atteindre une masse
constante (ou au bout d'une durée définie). La modification de la masse est
interprétée comme correspondant à l'humidité évaporée.

Remarque : si les matières contiennent des composants volatiles en plus de l'eau,

le résultat de la mesure ne doit pas être interprété comme étant la teneur en eau.
Toutefois, si la teneur en eau de ce type d'échantillons est connue (par exemple,
grâce à un titrage Karl Fischer sélectif), il est possible de déterminer cette valeur
par le biais d'une procédure thermogravimétrique (par exemple, dessiccation
halogène) en sélectionnant les paramètres de dessiccation appropriés.

Procédure de référence : procédure de mesure pour la détermination du taux

d'humidité permettant la traçabilité en fonction des normes en vigueur. Selon
la procédure de référence, différentes parties (eau, autres substances volatiles)
peuvent être mesurées.

Procédure de l'étuve : méthode thermogravimétrique de détermination du

taux d'humidité d'un échantillon. Ce dernier est séché sur une période définie
à température constante dans une étuve. La différence de poids avant et après
dessiccation permet de déterminer le taux d'humidité en pour cent. Pour
des raisons historiques, cette procédure est souvent intégrée à la législation
(ordonnance sur les denrées alimentaires, USP1) etc.).

Taux de dessiccation : le taux de dessiccation d'un échantillon correspond à la

perte de poids définie (∆ g) pour une unité de temps définie (critères d'arrêt) avec
un poids initial toujours identique.
38 1) USP United States Pharmacopeia: Loss on drying [USP<731>]
Méthode : une méthode décrit la manière d'obtenir un résultat correct. Elle
contient toutes les étapes requises, comme le réglage de l'appareil, le choix des
paramètres de mesure, la préparation des échantillons et leur chargement.

Infrarouge (rayonnement) : les rayons infrarouges sont des ondes

électromagnétiques (780 nm à 1 mm), situés directement après la lumière
visible (380-780 nm) dans le spectre. Ces rayons ne sont pas visibles mais ils
sont perçus par le biais de la chaleur.

Justesse : notion qualitative évaluant l'écart systématique entre les mesures.

Étendue de la concordance entre la valeur attendue (valeur moyenne) d'une
série de valeurs mesurées et la valeur véritable de l'objet mesuré ([ISO2) 5725]
3.7).

Remarque : la justesse ne peut être évaluée que s'il existe plusieurs valeurs
mesurées et une valeur de référence exacte reconnue.

Précision : notion qualitative évaluant la dispersion des mesures. Étendue de

la concordance de valeurs mesurées indépendantes dans des conditions définies
([ISO 5725] 3.12).
La précision ne dépend que de la répartition des écarts aléatoires, et non de la
valeur réelle de la grandeur de mesure.

Exemple : capacité d'un appareil de mesure à fournir des valeurs mesurées peu
dispersées.

Remarque : la précision ne peut être évaluée que s'il existe plusieurs valeurs
mesurées.

Répétabilité : étendue de la concordance entre les résultats de mesures

effectuées l'une après l'autre pour une même grandeur de mesure, dans des
conditions identiques.

La série de mesures doit être réalisée par un même opérateur, selon une même
procédure et dans une même position sur le porte-charge (coupelle), dans
un même lieu, dans des conditions environnementales constantes et sans
2) ISO Organisation internationale de normalisation
39
 interruption. L'écart type de la série de mesures est une valeur permettant
de spécifier la valeur de la répétabilité. La valeur de la répétabilité n'est pas
simplement une propriété du dessiccateur. La répétabilité dépend également
des conditions environnementales (courants d'air, variations de température,
vibrations), de l'échantillon et de la préparation homogène des échantillons.

Valeur moyenne :

xi = i-ème résultat de la série de mesures

N : nombre de mesures, généralement 10

L'écart type « s » est utilisé comme ordre de grandeur pour la répétabilité.

Exactitude : désignation qualitative de l'ordre de grandeur de l'approximation

des résultats de détermination par rapport à la valeur de référence, cette
dernière pouvant être, selon les cas, la valeur réelle, correcte ou attendue [DIN3)
55350-13].
Pour les mesures répétées, la exactitude suppose justesse et précision. Pour une
mesure unique, cela n'a pas besoin d'être le cas.

Reproductibilité : étendue de l'approximation entre les valeurs mesurées pour

une même grandeur de mesure, les mesures individuelles étant effectuées dans
des conditions différentes (à préciser) en fonction
• de la procédure de mesure ;
• de l'observateur ;
• de l'équipement de mesure ;
• du lieu de mesure ;
• des conditions d'application ;
• du moment.
3) DIN Deutsches Institut für Normung
40
Qualification (qualification d'appareils, Qualification de l'Équipement) :
vérification et documentation stipulant si l'appareil est adapté à la tâche prévue
avec la technique utilisée. La Qualification de l'Équipement (EQ) englobe
les étapes suivantes : Qualification de la Conception (DQ), Qualification de
l'Installation (IQ), Qualification Opérationnelle (OQ), Qualification de la
Performance (PQ) et Qualification de la Maintenance (MQ).

DQ : définition des exigences relatives aux spécifications de l'appareil et de la

documentation du processus de décision.
IQ : vérification et documentation stipulant que l'appareil livré est conforme
aux spécifications demandées et correctement installé, mais aussi que
l'environnement convient pour un fonctionnement normal.
OQ : documentation concernant le bon fonctionnement de l'appareil
conformément aux spécifications définies.
PQ : documentation stipulant que l'appareil satisfait, en mode de
fonctionnement quotidien, aux exigences et aux spécifications.
MQ : description et documentation de toutes les mesures requises pour
la maintenance planifiée, le calibrage périodique et l'entretien de
l'instrument et la formation des utilisateurs.

Validation : mise à disposition des preuves et de leur documentation stipulant

qu'un appareil (ou une méthode) fournit les prestations attendues.

Test : détermination de l'écart entre la valeur mesurée et la valeur réelle de la

grandeur de mesure dans les conditions de mesure définies sans apporter de
modification (réglage).

Réglage : paramétrage de l'appareil de mesure de manière à ce que la valeur

mesurée soit exacte : l'écart entre la valeur mesurée et la valeur réelle est tout
d'abord mesuré (test), puis la correction appropriée est effectuée.

41
 6. Index

A
Absorption 6, 36
AutoMet 24 F
Filtres en fibres de verre 15, 25, 26, 28

B
Brûlure 26 H
Humidité atmosphérique 9
Hydrure de calcium 37
C
Calibrage 12, 13, 41
Chargement des échantillons 16, 27, 39 I
Consignes de sécurité 14, 20, 27 Installation 8, 19, 41
Coupelle 14 IPac 12
Courbe de dessiccation 20, 21
Critère d’arrêt 7
 , 22, 24
L
LabX 20
D Liquides 15, 25
Dessiccateur 4 , 6, 18, 19, 20, 30, 32, 36, Lumière 10
38
Dessiccation halogène 36
Dessiccation infrarouge 5, 36 M
Dessiccation par micro-ondes 36 Maintenance 13, 41
Décomposition 21, 38 Manipulation des échantillons 14, 18, 19
Développement de méthodes 18, 19, 24, Mesure test 22
30 Méthode 18, 19, 30, 32, 39
Mise à niveau 11

E
Échantillonnage 15, 19, 22 P
Entretien 13, 41 Précision 18, 22, 39
Espace de travail 9 Procédure de référence 4, 18, 19, 36, 38
Exactitude 18, 39, 40
Exemples d’application 32

42
Q
Qualification 12, 41
Quantité d’échantillon 7, 14, 16, 17, 22

R
Rayonnement halogène 3, 5
Rayonnement infrarouge 5, 6, 39
Réfractométrie 37
Réglage 11, 13, 41

S
Spectroscopie à micro-ondes 37
Spectroscopie infrarouge 37

T
Table de pesée 8
Taux de dessiccation 7, 38
Taux de matière sèche 38
Taux d’humidité 3, 5, 16, 26, 38
Température 6  , 9, 14, 18, 20, 23, 24
Thermogravimétrie 3, 5, 36, 38
Titrage Karl Fischer 32, 37, 38

V
Validation 30, 41
Validation de méthodes 30

43
 7. Bibliographie

Berliner M. A., Feuchtemessung,

VEB Verlag Berlin, 1980

Krahl T., Schnellbestimmer für Materialfeuchte und Wassergehalt, Goltze, Göttingen, 1994

Lück W., Feuchtigkeit. Grundlagen, Messung, Regelung, Oldenbourg Verlag, München, 1964

Nater R., Reichmuth A., Schwartz R., Borys M., Zervos P., Wägelexikon, Springer Verlag 2008

Schubnell M., Methodenentwicklung in der thermischen Analyse: Teil 1,

UserCom 1/2005, METTLER TOLEDO, 2005

Schubnell M., Methodenentwicklung in der thermischen Analyse: Teil 2,

UserCom 2/2005, METTLER TOLEDO, 2005

Wagner M., Bestimmung der Adsorption/Desorption von Feuchtigkeit und pharmazeutischen Substanzen,
UserCom 1/2005, METTLER TOLEDO, 2005

Wernecke R., Industrielle Feuchtemessung, Wiley, Weinheim, 2003

Schweizerisches Lebensmittelbuch, Bundesamt für Gesundheit, Abteilung Lebensmittelsicherheit, Bern

Wägefibel, Richtiges Wägen mit Laborwaagen, METTLER TOLEDO, 2008

Methoden der Feuchtegehaltsbestimmung, METTLER TOLEDO, 2002

Validation of Titration Methods, METTLER TOLEDO, 1997

Guidelines for Result Check, Method Validation and Instrument Certification, METTLER TOLEDO, 1997

44
8. Accessoires

HB43-S / HS153 / HX204 N° de réf. MT Remarques

Porte-échantillons (∅ 90 mm)
Coupelle en aluminium, HA-D90 00013865 Jeu de 80 pièces
Coupelle en aluminium prof. (haute résistance) 11113863 Jeu de 80 pièces
Coupelle avec couvercle, HA-Cage (dorée, pour échantillons volumineux) 00214695 1 unité
Filtre en fibres de verre, HA-F1 00214464 Jeu de 100 pièces
Imprimante
Imprimante RS-P42 00229265
Imprimante RS-P25 11124300
Papier pour imprimante 00072456 Jeu de 5 rouleaux
Papier pour imprimante (autocollant) 11600388 Jeu de 3 rouleaux
Ruban encreur pour imprimante, noir 00065975 Jeu de 2 pièces
Gestion de la qualité
Jeu de réglage de la température certifié, HA-ETCC (HX/HS) 30020851
Jeu de réglage de la température certifié, HA-TCC (HB/HR/HG/MJ) 00214528
Poids (200 g) de réglage certifié (HX) 11119532
Poids (100 g) de réglage certifié (HS) 11119531
Poids (20 g) de réglage certifié (HB/MJ) 11119529
cSmartCal substance de référence (certifiée, 24 tests) 30005791
cSmartCal substance de référence (certifiée, 12 tests) 30005793
SmartCal substance de référence (24 test) 30005790
SmartCal substance de référence (12 tests ) 30005792
StarterPac cSmartCal (tous les accessoires, les protocoles et 12 tests) 30005918
Accessoires
Housse de protection pour terminal HX/HS 30003957 1 unité
Housse de protection résistante aux produits chimiques HB43-S 11113363 Jeu de 2 pièces
Pied pour terminal HX/HS 30018474 1 unité
Support d'imprimante pour HX/HS 30066692 1 unité
Filtre à poussière HX/HS 30020838 50 pièces

45
Mettler-Toledo AG www.mt.com/moisture
Pour plus d'informations
Laboratory & Weighing Technologies
CH-8606 Greifensee, Suisse
Téléphone : +41-44-944 22 11
Fax : (+41)-44-944 30 60

Sous réserve de modifications techniques

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