CPGE Moulay Youssef Rabat Travaux Dérigés de Chimie

Chimie MPSI 1 TD 4: Précipitation

Chimie des solutions aqueuses TD 3 :

Réactions de précipitations

Exercice 1 : Précipitation des hydroxydes métalliques

On se propose d’étudier la précipitations de quelques hydroxydes métalliques :
1. Calculer le pH de début de précipitation de 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 pour une solution d’ions 𝑀𝑛2+ à
la concentration 0,01𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
2. Calculer le pH de début de précipitation de 𝑀𝑛(𝑂𝐻)3 pour une solution d’ions 𝑀𝑛3+ à
la concentration 0,01𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
3. Si on dispose d’une solution contenant les ions 𝑀𝑛2+ et 𝑀𝑛3+ à la même concentration
0,01𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . Dans quel domaine de pH doit-on se placer pour 99,99% des ions
𝑀𝑛3+ sans précipiter 𝑀𝑛2+ ?
On donne 𝑝𝐾𝑠 (𝑀𝑛(𝑂𝐻)2 ) = 12,7 et 𝑝𝐾′𝑠 (𝑀𝑛(𝑂𝐻)3 ) = 35,7

Exercice 2 : Solubilité de l’iodure de plomb

La conductivité d’une solution saturée d’iodure de plomb 𝑃𝑏𝐼2(𝑠) à 298𝐾 est 𝜎 = 38𝑚𝑆. 𝑚−1
1. Calculer la solubilité d’iodure de plomb 𝑃𝑏𝐼2(𝑠) dans l’eau.
2. Calculer le produit de solubilité de 𝑃𝑏𝐼2 à 298𝐾.
3. On introduit 0,4𝑔 de 𝑃𝑏𝐼2 dans 1𝐿 d’eau. Le solide est-il présent dans l’état final ?
4. Quelle masse d’iodure de potassium 𝐾𝐼(𝑠) faut-il ajouter pour que 99% de 𝑃𝑏𝐼2 soit
précipité ?
Données : 𝑀(𝑃𝑏𝐼2 ) = 461𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 ; 𝑀(𝐾𝐼) = 166𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 . Les conductivités molaires ioniques à
dilution infinie : 𝜆0𝑃𝑏2+ = 14,2𝑚𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1 et 𝜆0𝐼− = 7,7𝑚𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1.

Exercice 3 : Diagramme de distribution

On ajoute à une solution contenant des ions 𝐹𝑒 2+ et 𝑀𝑛2+ à 0,1𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 des ions 𝐻𝑂− sans
variation de volume.

Pour différentes quantités d’ion 𝐻𝑂− on dose les

quantités respectives de 𝐹𝑒 2+ et 𝑀𝑛2+ , les résultats
sont reproduits dans le graphique ci-contre en
fonction de 𝑝𝑂𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻𝑂− ]:
1. Identifier les courbes (1) et (2) sachant que la
première espèce à précipiter est le 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2.
2. Expliquer la présence de points anguleux en A
et B.
3. À l’aide du graphique, déterminer les produits
de solubilité de 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2 et 𝑀𝑛(𝑂𝐻)2

Exercice 4 : Le précipité de sulfate d’argent apparaît-il ?

On mélange 10,0mL de solution de sulfate de sodium et 10,0mL de solution de nitrate
d’argent, toutes deux à la concentration 𝑐 = 8. 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .observe-t-on un précipité de
sulfate d’argent ?
On donne 𝑝𝐾𝑠 = 4,82.

Benkerroum Houssam 1 sur 6 Année Scolaire: 2022-2023

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Chimie MPSI 1 TD 4: Précipitation

Exercice 5 : Solubilité du chlorure de plomb 𝑃𝑏𝐶𝑙2

À 𝑉1 = 50𝑚𝐿 d’une solution 𝑆1 saturée de chlorure de plomb (II), on ajoute 𝑉2 = 50𝑚𝐿 d’une
solution 𝑆2 de chlorure de sodium à 𝑐2 = 0,01𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . Soit 𝑆3 la solution obtenue. On donne
𝑝𝐾𝑠 (𝑃𝑏𝐶𝑙2 ) = 4,7. Déterminer la solubilité du chlorure de plomb (II) :
1. Dans la solution 𝑆1 .
2. Dans la solution 𝑆3 .

Exercice 6 : Précipitations compétitives

On dispose d’une solution contenant les ions 𝐶𝑙 − et 𝐼 − à la même concentration
𝐶0 = 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 laquelle on ajoute progressivement une solution de nitrate d’argent. Deux
précipités peuvent apparaître, 𝐴𝑔𝐶𝑙 et 𝐴𝑔𝐼. Les précipitations sont dites compétitives. Elles
sont successives si, au moment où la deuxième précipitation commence, la concentration
restante du premier anion est inférieure à 1 % de sa valeur initiale, et simultanées sinon.
1. Déterminer la concentration minimale en 𝐴𝑔+ à partir de laquelle se forme chaque
précipité. En déduire celui qui apparaît le premier dans le bécher.
2. Les précipitations sont-elles successives ou simultanées ?
Donnés : 𝑝𝐾𝑠 (𝐴𝑔𝐶𝑙) = 9,8 et : 𝑝𝐾𝑠 (𝐴𝑔𝐼) = 16,1.

Exercice 7 : Dissolution du chlorure d’argent

Une quantité 𝑛0 = 0,001𝑚𝑜𝑙 de chlorure d’argent est agitée dans 𝑉 = 0,5𝐿 d’eau pure. On
ajoute, sans dilution, de l’ammoniac à cette solution. Quelle quantité minimale 𝑛
d’ammoniac faut-il ajouter pour que le précipité soit entièrement dissous ?
On donne : 𝑝𝐾𝑠 (𝐴𝑔𝐶𝑙) = 9,7 et 𝑙𝑜𝑔𝛽2 (𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )+
2 ) = 7,2

Exercice 8 : Précipitation et dissolution du cyanure d’argent

Une solution concentrée de cyanure de sodium (𝑁𝑎+ + 𝐶𝑁 − ) est progressivement ajoutée à
une solution de nitrate d’argent (𝐴𝑔+ + 𝑁𝑂3− ) de concentration 𝑐 = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
1. Indiquer les réactions susceptibles de se produire. Pour quelle valeur de
𝑝𝐶𝑁 = −𝑙𝑜𝑔[𝐶𝑁 − ], le cyanure d’argent commence-t-il à précipiter ? Vérifier que l’ion
complexe est alors minoritaire devant l’ion argent (𝐼).
2. Définir et exprimer la solubilité s du cyanure d’argent, en présence de 𝐴𝑔𝐶𝑁(𝑠) , en
fonction de [𝐶𝑁 − ], de 𝐾𝑠 et de 𝛽2.
3. Montrer que, sur des domaines qu’on précisera, logs peut s’exprimer simplement en
fonction de 𝑝𝐶𝑁.
4. Pour quelle valeur de 𝑝𝐶𝑁, le cyanure d’argent est-il entièrement dissous ? Vérifier
que l’ion argent (𝐼) est alors minoritaire devant l’ion complexe.
5. Tracer 𝑙𝑜𝑔𝑠 = 𝑓(𝑝𝐶𝑁).

Exercice 9 : Dissolution de l’acétate d’argent

1. On introduit, sans variation de volume, une quantité 𝑛0 = 0,01𝑚𝑜𝑙 d’acétate d’argent dans
𝑉 = 50,0𝑚𝐿 d’eau pure. Déterminer : Les concentrations des ions argent (I) et acétate dans
cette solution ; cette solution est-elle saturée ? déduire le 𝑝𝐻 de cette solution.
2. On ajoute, sans dilution, une quantité 𝑛 d’acide nitrique (acide fort) jusqu’à ce que la
moitié de l’acétate d’argent introduit soit dissous. Déterminer Le nouveau 𝑝𝐻 de la solution
Puis la quantité 𝑛 d’acide nitrique nécessaire.
On donne 𝑝𝐾𝐴 (𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻/𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂− ) = 4,8 . 𝑝𝐾𝑠 (𝐴𝑔𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂) = 2,6 .

Benkerroum Houssam 2 sur 6 Année Scolaire: 2022-2023

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Exercice 10 : Hydroxyde d’aluminium (D’après agrégation interne 2001)

À une solution de chlorure d’aluminium de concentration 𝑐 = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 , on ajoute
progressivement une solution concentrée d’hydroxyde de sodium, ce qui permet de négliger
la dilution.
1. Déterminer 𝑝𝐻1 la valeur du pH telle que le précipité d’hydroxyde d’aluminium
apparaisse.
2. Déterminer 𝑝𝐻2 la valeur du pH telle que le précipité d’hydroxyde d’aluminium
disparaisse.
3. Exprimer la solubilité de 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 en fonction de ℎ = [𝐻3 𝑂+ ] dans le domaine [𝑝𝐻1 , 𝑝𝐻2 ].
4. En déduire, en justifiant les approximations faites, les relations 𝑙𝑜𝑔𝑠 = 𝑓(𝑝𝐻).
5. Déterminer la valeur du 𝑝𝐻 lorsque la solubilité est minimale, et la valeur de 𝑠
correspondante.
6. Tracer l’allure du graphe 𝑙𝑜𝑔𝑠 = 𝑓(𝑝𝐻).
Données : 𝑝𝐾𝑠 [𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 ] = 32 et 𝑙𝑜𝑔𝛽4 [𝐴𝑙(𝑂𝐻)−
4 ] = 34

Exercice 11 : L’hydroxyde de chrome

L’hydroxyde de chrome (III) 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 est un hydroxyde amphotère. Cela signifie qu'en
présence d'ions 𝐶𝑟 3+ et 𝐻𝑂− précipite puis se redissout en formant l’ion
tétrahydroxochromate (III) 𝐶𝑟(𝑂𝐻)−
4 lorsque le 𝑝𝐻 de la solution est suffisant.

1. A l’aide des données déterminer le pH de précipitation de l’hydroxyde de chrome pour

une solution d’ions 𝐶𝑟 3+ à une concentration 𝑐0 = 0,1𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
2. Ecrire la réaction de dissolution de l’hydroxyde de chrome en milieu basique. Calculer
sa constante.
3. Déterminer le 𝑝𝐻 de redissolution de l’hydroxyde de chrome.
4. Précisez sur un diagramme les domaines d’existence et de prédominance des
différents espèces en fonction du 𝑝𝐻.
5. En déduire la valeur de 𝑙𝑜𝑔(𝑠) en fonction du 𝑝𝐻 où 𝑠 = [𝐶𝑟 3+ ] + [𝐶𝑟(𝑂𝐻)− 4 ]. Tracer
𝑙𝑜𝑔(𝑠) pour une concentration en élément chrome de 𝑐0 = 0,1𝑚𝑜𝑙. 𝐿 .−1

Données :
❖ Produit de solubilité à 25°𝐶 de 𝐶𝑟(𝑂𝐻)3 : 𝐾𝑠 = 10−31
❖ La constante de formation globale du complexe 𝐶𝑟(𝑂𝐻)−4 : 𝛽4 = 10
30,6
.

Exercice 12 : Solubilité de la silice

On se propose dans cet exercice d'étudier la dissolution de la silice dans l'eau. La solubilité
de la silice pure amorphe est caractérisée par la réaction chimique suivante :
𝑆𝑖𝑂2(𝑠) + 2𝐻2 𝑂(𝑙) ⇌ 𝐻4 𝑆𝑖𝑂4(𝑎𝑞)
La silice solide est donc dissoute dans l'eau sous la forme 𝐻4 𝑆𝑖𝑂4(𝑎𝑞) .
La constante 𝐾1 associée à cette équation est 𝐾1 = 10−2,7 .
1. Déterminer la masse de silice pure amorphe que l’on peut dissoudre dans un litre
d'eau pure à 25°𝐶.
En fait, la solubilité de la silice dépend du pH de la solution du fait du caractère acide
−
𝐻4 𝑆𝑖𝑂4(𝑎𝑞) On suppose que le seul couple acide / base mis en jeu est : 𝐻4 𝑆𝑖𝑂4(𝑎𝑞) /𝐻3 𝑆𝑖𝑂4(𝑎𝑞)

2. Déterminer l'expression de la solubilité 𝑠 exprimée en 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 de la silice dans l’eau

pure en fonction du 𝑝𝐻 à 25°𝐶.

Benkerroum Houssam 3 sur 6 Année Scolaire: 2022-2023

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Chimie MPSI 1 TD 4: Précipitation
3. Tracer le graphe 𝑙𝑜𝑔𝑠 = 𝑓(𝑝𝐻) pour pH compris entre 7 et 14.
4. Comment expliquer simplement que la solubilité de la silice est plus importante en
milieu basique ?
5. On désire dissoudre entièrement 0,38g de silice solide dans un litre d'eau à 25°𝐶. À
partir de quel pH cela est-il possible ?
Données à 25°𝐶 :
−
❖ Couple 𝐻4 𝑆𝑖𝑂4(𝑎𝑞) /𝐻3 𝑆𝑖𝑂4(𝑎𝑞) : 𝑝𝐾𝑎 = 9,5.
❖ Masses molaires atomiques : Hydrogène (H) 1𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 ; Oxygène (O) 16𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 ;
Silicium (Si) 28,1 𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1

Exercice 13 : Dosage de Mohr

On introduit, dans un bécher, les volumes 𝑉1 = 10,0𝑚𝐿 de solution de chlorure de sodium
de concentration 𝐶1 inconnue et 𝑣 = 0,50𝑚𝐿 de solution de chromate de potassium de
concentration 𝐶 = 0,05𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . On ajoute alors, à la burette, une solution de nitrate d’argent
de concentration 𝐶2 = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . Le précipité rouge brique apparaît pour
𝑉2𝐸 = 7,8𝑚𝐿. On donne : 𝑝𝐾𝑠 (𝐴𝑔𝐶𝑙) = 9,7 et 𝑝𝐾𝑠 (𝐴𝑔2 𝐶𝑟𝑂4 ) = 11,8
1. Quelle est la concentration des ions chlorure dans la solution dosée ?
2. Déterminer la concentration d’ion argent (I) dans le bécher lorsque le précipité rouge-
brique apparaît ; en déduire celle, 𝐶′, des ions chlorure dans la solution à cet instant.
Conclure.
Exercice 14 : Aluminium et ions hydroxydes (D’après CCP PSI 2013)
On considère les équilibres chimiques suivants de constantes d’équilibre 𝐾𝑠 et 𝛽 :
3+ − 3+ −
𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 ⇌ 𝐴𝑙(𝑎𝑞) + 3𝐻𝑂(𝑎𝑞) ; 𝐾𝑠 𝐴𝑙(𝑎𝑞) + 4𝐻𝑂(𝑎𝑞) ⇌ 𝐴𝑙(𝑂𝐻)−
4 ; 𝛽

1. Comment nomme-t-on ces deux constantes d’équilibre 𝐾𝑠 et 𝛽 ? Comment nomme-t-

on le complexe 𝐴𝑙(𝑂𝐻)− 4 ?
−
2. On considère l’équilibre thermodynamique suivant : 𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 𝐻𝑂(𝑎𝑞) 4 de
⇌ 𝐴𝑙(𝑂𝐻)−
constante d’équilibre K. Exprimer K en fonction de 𝐾𝑠 et 𝛽 .
3. On réalise le dosage, suivi par pH-métrie, de 40𝑚𝐿 d’une solution aqueuse d’acide
3+
nitrique à 0,1𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . et de sulfate d’aluminium (2𝐴𝑙(𝑎𝑞) + 3𝑆𝑂42− ) de concentration 𝑐
inconnue, par de la soude à 1𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . Faire un schéma du dispositif du dosage et
nommer la verrerie utilisée.
4. Quelle grandeur physique, mesurée par le pH-mètre, est l’image du pH de la
solution ?
5. La figure ci-dessous donne le pH de la solution titrée en fonction du volume de soude
versé. On peut distinguer différentes étapes au cours de ce titrage.

Courbe de dosage, pH en fonction du volume de soude versé

Benkerroum Houssam 4 sur 6 Année Scolaire: 2022-2023
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Pour 𝑉 = 3,7𝑚𝐿, on a 𝑝𝐻 = 3,7 et pour 𝑉 = 13,8𝑚𝐿, on a 𝑝𝐻 = 11,2.
❖ Etape 1 : 0 < 𝑉 < 3,7𝑚𝐿 : la solution est claire et limpide.
❖ Etape 2 : 3,7𝑚𝐿 < 𝑉 < 13,8𝑚𝐿 : la solution devient de plus en plus trouble.
❖ Etape 3 :13,8𝑚𝐿 < 𝑉 < 17,2𝑚𝐿 : à la fin de cette étape, la solution est à nouveau claire
et limpide.
(a) Associer à chacune de ces étapes une réaction prépondérante.
(b) Evaluer la concentration 𝑐 en sulfate d’aluminium de la solution utilisée.
(c) En déduire les valeurs des deux constantes d’équilibre 𝐾𝑠 et 𝛽 On donnera aussi
les valeurs 𝑝𝐾𝑠 et 𝑙𝑜𝑔𝛽.

Exercice 15 : Le fer en solution aqueuse (D’après ENS BCPST 2014)

1. Le Fer (III) en solution aqueuse forme un complexe hexaaquafer(III) et pentaaqua
hydroxofer (III). Donner leurs formules.
2. Expliquer pourquoi l’hexaaquafer(III) possède des propriétés acides dans l'eau.
La concentration en 𝐹𝑒 3+ est d'environ 10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 dans le sérum.
3. Calculer le pH de début de précipitation de 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 pour une concentration initiale
en 𝐹𝑒 3+ de 10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 .
4. Donner l'expression de la concentration en 𝐹𝑒 3+ libre, en fonction du pH, pour une
concentration totale en Fer (III) de 10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 . En déduire la concentration en 𝐹𝑒 3+
libre à 𝑝𝐻 = 7 dans le sérum.
La quantité de fer soluble est trop faible pour le fonctionnement des cellules. Le fer est donc
solubilisé par des protéines, comme la transferrine, ou par des molécules de faible poids
moléculaire, appelées sidérophores.
5. Calculer la valeur minimale de la constante de formation 𝐾𝑓 du complexe 𝐿𝐹𝑒,
permettant de solubiliser tout le Fer (III) contenu dans le sérum à l'aide d'un ligand
noté 𝐿3− de concentration 2.10−5 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 à 𝑝𝐻 = 7.
On donne 𝑝𝐾𝑠 (𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 ) = 38 à 25°𝐶

Exercice 16 : La barytine (D’après Mines-Ponts MP 2001)

La barytine ou sulfate de baryum 𝐵𝑎𝑆𝑂4(𝑠) est peu soluble, caractérisée par un produit de
solubilité 𝐾𝑠 = 10−10. On donne les masses atomiques : Baryum : 137𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1 , Soufre :
32𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1, Oxygène : 16𝑔. 𝑚𝑜𝑙 −1.
1. Écrire l’équation de la réaction chimique permettant la définition du produit de
solubilité ; donner l’expression de ce produit de solubilité.
2. Calculer la solubilité, en g/L, du sulfate de baryum dans l’eau pure.
Afin de doser une solution d’ions sulfate 𝑁𝑎2 𝑆𝑂4(𝑠) soluble, on verse une solution de chlorure
de baryum, 𝐵𝑎𝐶𝑙2(𝑠) soluble, de concentration 𝐶 = 0,05𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 dans un volume 𝑉0 = 100𝑚𝐿
de la solution à doser contenue dans un bêcher. On relève à l’aide d’un conductimètre la
conductivité 𝜎 de la solution du bêcher. Le tracé de la conductivité en fonction du volume
versé permet de repérer le point équivalent pour un volume 𝑉 = 12𝑚𝐿 de solution de 𝐵𝑎𝐶𝑙2(𝑠)
versé.
3. Proposer un schéma du montage expérimental utilisé.
4. Définir le point équivalent pour ce dosage.
5. Calculer la concentration de l’ion sulfate dans le bêcher initial.
6. Montrer que 𝐵𝑎𝑆𝑂4(𝑠) précipite dès la première goutte de la solution de 𝐵𝑎𝐶𝑙2(𝑠) versé,
on donne 1goutte= 0,05𝑚𝐿.
Benkerroum Houssam 5 sur 6 Année Scolaire: 2022-2023
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Chimie MPSI 1 TD 4: Précipitation
7. La conductivité d'une solution aqueuse peut, en première approximation, être
calculée par combinaison linéaire des conductivités molaires 𝜆0𝑖 et des concentrations
𝑐𝑖 des différentes espèces en solution
𝜎 = ∑ 𝑐𝑖 𝜆0𝑖
𝑖
Donner qualitativement l’allure de la courbe de la conductivité 𝜎 = 𝑓(𝑉𝐵𝑎𝐶𝑙2(𝑠) ) en la
justifiant à l’aide des valeurs de conductivité molaire 𝑚𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1 suivantes :
Ion 𝑁𝑎+ 𝐵𝑎2+ 𝐶𝑙 − 𝑆𝑂42−
𝜆0𝑖 (𝑚𝑆. 𝑚2 . 𝑚𝑜𝑙 −1 ) 5 13 7,5 16

Exercice 17 : Indicateur de fin de réaction de dosage

Le thiocyanate d’argent 𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁 est un solide blanc peu soluble dans l’eau.
1. Calculer la solubilité du thiocyanate d’argent dans l’eau pure.
2. On dissout 10−3 𝑚𝑜𝑙 de nitrate d’argent 𝐴𝑔𝑁𝑂3 et 10−3 𝑚𝑜𝑙 de nitrate de fer (III) 𝐹𝑒(𝑁𝑂3 )3
dans un litre d’eau (la dissolution est totale). À cette solution, on ajoute
progressivement une solution de thiocyanate de potassium. On observe un trouble
blanc, puis une coloration rouge est perceptible.
(a) Écrire l’équation des réactions observées.
(b) Quelle est la concentration résiduelle en ions argent dans la solution lorsque la
coloration rouge sang apparaît ?
(c) En déduire que cette expérience peut servir de base à un titrage des ions argent.
Données : 𝑝𝐾𝑠 (𝐴𝑔𝑆𝐶𝑁) = 12 ; l’ion complexe 𝐹𝑒(𝑆𝐶𝑁)2+ est fortement coloré, et possède une
couleur rouge sang en solution ; sa coloration est perceptible dès que sa concentration
atteint 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 sa constante de formation vaut 𝐾𝑓 = 105 .

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