Solvométallurgie de Eu Et Y French

Machine Translated by Google
Technologie de séparation et de purification 235 (2020) 116193
Listes de contenus disponibles sur ScienceDirect
Technologie de séparation et de purification
page d'accueil de la revue : www.elsevier.com/locate/seppur
Développement d'un procédé solvométallurgique de séparation de l'yttrium et J
de l'europium par Cyanex 923 à partir de solutions d'éthylène glycol
Nagaphani Kumar Batchu1, Brecht Dewulf1, Sofía Riaño, Koen Binnemans
KU Leuven, Department of Chemistry, Celestijnenlaan 200F, PO Box 2404, B3001 Leuven, Belgique
INFORMATIONS SUR L'ARTICLE ABSTRAIT
Mots clés: Le recyclage des matières premières critiques telles que les éléments de terres rares (REE) est de plus en plus crucial dans le
Matières premières critiques
développement d'une économie durable. La séparation des ETR individuels (principalement l'yttrium et l'europium) des déchets
Extraction par solvant non aqueux de phosphore des lampes est devenue essentielle en raison du stockage important des lampes fluorescentes en fin de vie. La
Terres rares
séparation mutuelle de Y(III) et Eu(III) à partir de solutions aqueuses de chlorure avec des solvants d'extraction par des méthodes
Recyclage
d'extraction conventionnelles est très inefficace. Par conséquent, la séparation de Y (III) et Eu (III) a été étudiée à l'aide d'une
Solvométallurgie
nouvelle technique appelée «extraction par solvant non aqueux». Contrairement à l'extraction conventionnelle par solvant, la
nouvelle approche utilise deux phases organiques non miscibles (plus polaire (MP) et moins polaire (LP)) au lieu d'une phase
aqueuse et d'une phase organique. Le présent travail décrit un nouveau procédé solvométallurgique pour la séparation de Y(III)
et Eu(III) à partir de solutions d'éthylène glycol en utilisant l'extracteur solvatant Cyanex 923 dans un diluant aliphatique. Ce
système d'extraction présente une séparation améliorée par rapport à l'extraction à partir de solutions aqueuses. Suivant des
prédictions basées sur un diagramme de McCabeThiele, une simulation d'extraction à contrecourant en trois étapes a été
réalisée pour extraire Y(III) quantitativement, avec 7 % de coextraction d'Eu(III) à un rapport de phase volumique de MP : LP de
1,5:1. L'Eu(III) coextrait a été lavé sélectivement en deux étapes à l'aide d'une solution de lavage de Y(III). Y(III) a été récupéré à
partir de la phase organique moins polaire chargée par rectification par précipitation avec une solution aqueuse d'acide oxalique
et une étape de calcination ultérieure. Du Y2O3 d'une pureté supérieure à 99,9 % a été obtenu. Un organigramme complet du
procédé, comprenant les étapes d'extraction, d'épuration et de stripping pour la séparation de Y(III) et Eu(III) est rapporté. La
faisabilité du procédé développé a été démontrée avec succès en mode continu à l'aide d'une batterie de décanteurs mélangeurs.
1. Introduction stocké les déchets de phosphore des lampes d'ici 2020 [1]. Par conséquent, il est
essentiel de séparer les ETR des luminophores des lampes [4]. L'étude de la séparation
Les éléments de terres rares (REE) jouent un rôle clé dans le développement des de Y(III) et Eu(III) du luminophore de la lampe rouge est intéressante, car ce luminophore
technologies vertes. En raison de la demande croissante et du risque d'approvisionnement a la valeur intrinsèque la plus élevée.
en ETR, la récupération de ces métaux précieux par l'exploitation minière urbaine a pris La séparation et la récupération des ETR par hydrométallurgie impliquent la lixiviation
de l'ampleur [1,2]. Des efforts de recherche ont été dirigés pour récupérer les ETR des avec des solutions aqueuses d'acides et de bases [5–10], l'extraction par solvant avec
produits en fin de vie tels que les lampes fluorescentes, les aimants permanents et les des extractants acides, basiques et solvatants [5,10–12] et la précipitation avec de l'acide
batteries NiMH [1]. Les déchets de phosphore des lampes contiennent généralement oxalique, etc. étapes du processus [5 ,8,13–15]. Malheureusement, la séparation
20 % en poids d'ETR, dont l'europium, l'yttrium, le terbium, le cérium et le lanthane [3]. Il mutuelle des terres rares trivalentes est difficile en raison du fait que les facteurs de
existe différents matériaux luminophores contenant des ETR présents dans les lampes séparation entre les terres rares sont faibles en raison de leurs propriétés physiques et
fluorescentes : le luminophore rouge Y2O3:Eu3+ (YOX), les luminophores bleus chimiques similaires [10,16]. Par exemple, De Carolis et al. ont utilisé l'extracteur d'acide
BaMgAl10O17:Eu2+ (BAM) et les luminophores verts LaPO4:Ce3+,Tb3+ (LAP), (Ce, phosphonique PC88A pour extraire 91,6 % de Y(III) et coextrait 8,5 % de Eu(III) [17].
Tb )MgAl11O19 (CAT) ou (Gd, Mg)B5O10 :Ce3+,Tb3+ (CBT). Cependant, l'utilisation Tunsu et al. a développé un procédé hydrométallurgique pour la récupération des ETR
des lampes fluorescentes est en déclin en raison du succès croissant de la technologie à partir des fractions de déchets de phosphore des lampes fluorescentes. Un oxyde
LED. On estime qu'environ 25 000 tonnes d'ETR seront disponibles dans le mixte de terres rares a été obtenu après extraction et décapage à l'aide de 35 % en
volume de Cyanex 923
Auteur correspondant.
Adresse email : Koen.Binnemans@kuleuven.be (K. Binnemans).
1
Les deux auteurs ont contribué à parts égales à ce manuscrit.
https://doi.org/10.1016/j.seppur.2019.116193 Reçu
le 25 juin 2019 ; Reçu sous forme révisée le 28 août 2019 ; Accepté le 7 octobre 2019 Disponible en ligne
le 08 octobre 2019
13835866/ © 2019 Les auteurs. Publié par Elsevier BV Cet article est en libre accès sous la licence CC BYNCND (http://
creativecommons.org/licenses/BYNCND/4.0/).
NK Batchu, et al. Technologie de séparation et de purification 235 (2020) 116193
[18]. Dans une autre étude, ils ont réussi à séparer l'yttrium et l'europium des et isoalcanes) avec une plage d'ébullition de 187 à 218 ° C, a été fourni par Shell
solutions aqueuses de chlorure en 10 étapes, en utilisant un nouvel extractant (Rotterdam, PaysBas). Le Cyanex 923 (93 % d'oxydes de trialkylphosphine) a
chélatant organophosphoré, à savoir le Cyanex 572, qui est un mélange d'acides été fourni par Solvay (Toulouse, France). YCl3·6H2O (99,9 %), EuCl3·6H2O (99,8
phosphoniques et phosphiniques [19] . Innocenzi et al. ont montré que l'acide %) et l'acide oxalique ont été obtenus auprès de SigmaAldrich (Diegem, Belgique).
bis(2éthylhexyl)phosphorique (D2EHPA) était supérieur pour l'extraction et la Le chlorure de lithium anhydre (100 %) a été fourni par Fischer Scientific (Geel,
séparation de l'yttrium par rapport aux autres terres rares, par rapport à l'acide Belgique). L'acide chlorhydrique (37 %) et le diméthylsulfoxyde (99,9 %) ont été
bis(2,4,4triméthylpentyl)phosphinique (Cyanex 272) et Cyanex 572 à partir de obtenus auprès de VWR Chemicals (Haasrode, Belgique). L'acide
sulfate solutions de lixiviation à pH inférieur à 1 [20]. méthanesulfonique (≥ 99,5 %) a été acheté auprès de Carl Roth GmbH Co. KG
Cependant, les procédés de séparation hydrométallurgique des ETR (Karlsruhe, Allemagne). L'acide nitrique (65 %) et l'étalon de gallium (1000 mg
nécessitent généralement plusieurs dizaines d'étapes d'extraction par solvant. De L−1, dans 2 à 5 % de HNO3) ont été fournis par ChemLab nv (Zedelgem,
plus, l'ajustement du pH avant l'extraction par solvant et le stripage des métaux Belgique). La solution de silicone dans l'isopropanol a été obtenue auprès de
fortement complexés consomme des quantités substantielles d'acides, générant SERVA Electrophoresis GmbH (Heidelberg, Allemagne). Le tensioactif Triton
de grands volumes de flux de déchets acides aqueux qui doivent être traités [16,21]. X100 a été obtenu auprès de Merck KGaA (Darmstadt, Allemagne). Tous les
Pour surmonter ces difficultés, les efforts de recherche ont été orientés vers le produits chimiques ont été utilisés tels qu'ils ont été reçus, sans autre purification.
développement de technologies alternatives en remplaçant ou en modifiant les Pour toutes les dilutions, sauf indication contraire, de l'eau MilliQ (0,055 µS cm1)
solutions aqueuses par des solvants organiques dans l'extraction par solvant a été utilisée.
conventionnelle, sur la base de la chimie et du comportement différents des ions Une solution d'alimentation d'environ 11,1 g L1 Y(III), 1,5 g L1 Eu(III) et 2
métalliques dans les solutions non aqueuses par rapport aux solutions aqueuses mol L1 LiCl a été préparée en dissolvant les sels de chlorure respectifs dans une
[ 2225 ]. Par exemple, Hala a mené des études systématiques sur l'extraction des solution EG. Le rapport de Y(III) et Eu(III) était représentatif de ce que l'on trouve
ions métalliques à partir de milieux mixtes organiquesaqueux en utilisant des dans les déchets de phosphore de lampe. La viscosité de la solution d'alimentation
à 25 °C était de 76 mPa.s et la teneur en eau était de 1,54 %. Le solvant LP
extractants solvatants pour évaluer l'effet des solvants miscibles à l'eau sur l'extraction [26,27] .
Il a été constaté que les rapports de distribution de l'yttrium étaient améliorés par contenait 1 mol L1 de Cyanex 923 et 10 vol% de 1décanol, dilué dans du GS190.
l'ajout d'alcools à des solutions aqueuses acides à l'aide de l'extracteur de Du 1décanol a été ajouté comme modificateur de phase. Nos résultats précédents
phosphate de tributyle (TBP) dissous dans du benzène [26]. Dans un autre travail, indiquaient que l'ajout de modificateur est nécessaire pour éviter la formation
l'extraction par solvant d'Eu(III) avec du TBP, de l'oxyde de trioctylphosphine d'une troisième phase [25]. La viscosité de la phase LP à 25 °C était de 5,8 mPa.s.
(TOPO) et du dioctylsulfoxyde (DOSO) à partir de milieux mixtes organiques
aqueux contenant du méthanol, de l'acétone, de l'acétonitrile, de l'éthylène glycol 2.2. Instrumentation
(EG), du N,N diméthylformamide (DMF) et le diméthylsulfoxyde (DMSO) a été
étudié [27]. Ces études ont principalement porté sur les solvants organiques Les concentrations métalliques dans la phase MP ont été mesurées en
miscibles à l'eau avec une teneur organique maximale de 40 à 50 % vol. En double par fluorescence X à réflexion totale (TXRF) sur un spectromètre Bruker
revanche, dans l'extraction par solvant non aqueux, la phase d'alimentation S2 Picofox, équipé d'une source de rayons X au molybdène et fonctionnant à une
contient (beaucoup) moins de 50 % en volume d'eau [23,24,28]. Par conséquent, tension de 50 kV. L'analyse minéralogique du précipité et de l'oxyde de terre rare
dans l'extraction par solvant non aqueux, les termes « phase aqueuse » et « a été réalisée par un Bruker D2 PHASER XRD avec un rayonnement X CuKα (30
phase organique » traditionnellement utilisés sont remplacés respectivement par plus polaire
kV ; 1(0
MP)
et L
mA). m'incrément
oins polaire
(LP).
de taille de pas était de 0,02 (2θ) avec 0,06 s/pas. Les
Il existe peu de rapports de la littérature qui utilisent deux phases organiques non données brutes ont été traitées à la fois avec le logiciel X'pert HighScore Plus
miscibles pour les études d'extraction par solvant des ions métalliques [2830]. PANalytical et EVA avec la base de données ICDD. L'analyse de la pureté des
Dans nos travaux précédents, nous avons décrit le potentiel d'un système fractions d'oxalate et d'oxyde a été effectuée par spectroscopie d'émission optique
d'extraction par solvant non aqueux comprenant EG et Cyanex 923 dans du n à plasma à couplage inductif (ICPOES) sur un spectromètre Perkin Elmer Avio
dodécane sous forme de deux phases organiques non miscibles permettant 500. La viscosité des solutions d'alimentation d'éthylène glycol et de la phase
d'atteindre des facteurs de séparation plus élevés que les systèmes aqueux d'extraction a été mesurée à l'aide d'un viscosimètre à bille roulante Anton Paar
correspondants. L'extraction des éléments de terres rares lourdes (HREE) a été LOVIS 2000 M/ME. La détermination de la teneur en eau des solutions
améliorée, tandis que l'extraction des éléments de terres rares légers (LREE) a d'alimentation a été effectuée à l'aide d'un titrateur coulométrique Karl Fischer
été supprimée en remplaçant l'eau dans la solution d'alimentation par l'EG [24,25] . C30S et d'HYDRANAL®Coulomat AG
L'EG est non volatil, relativement peu coûteux et peu inflammable. Un avantage analyte.
supplémentaire de l'EG est la possibilité de le produire à partir de sources
renouvelables telles que la cellulose [31,32]. Dans le présent travail, l'application 2.3. Extraction par solvant à l'échelle discontinue
du système d'extraction par solvant non aqueux EG–Cyanex 923 à la séparation
de l'yttrium trivalent et de l'europium est rapportée. Une solution d'alimentation Les expériences d'extraction par solvant non aqueux à l'échelle du laboratoire
simulant la composition de déchets de lampes fluorescentes a été préparée en et à contact unique ont été réalisées dans des flacons en verre de 20 ml à
dissolvant les sels de chlorure respectifs dans une solution d'EG. La faisabilité du température ambiante, température ambiante (20 ± 2 ° C) avec agitation mécanique
procédé d'extraction par solvant non aqueux est démontrée à plus grande échelle (modèle écologique 2mag MIX 15). Des volumes égaux des deux phases ont été
à l'aide d'une batterie de mélangeursdécanteurs. Ce travail montre que la mélangés, c'estàdire soit une solution aqueuse comme le MP et le LP contenant
séparation des terres rares des solutions de chlorure est possible par le Cyanex du Cyanex 923 pour une extraction par solvant classique, soit un MP non aqueux
923, en utilisant des milieux non aqueux plutôt qu'aqueux. De plus, pour la et le LP contenant du Cyanex 923 pour une extraction par solvant non aqueux,
première fois, un procédé a été développé pour la séparation de l'europium et de sauf dans le cas une variation du rapport de phase était nécessaire. Une fois
l'yt trium par extraction par solvant non aqueux. l'équilibre atteint, la séparation des phases a été accélérée à l'aide d'une
centrifugeuse Eppendorf 5804, suivie de la séparation des deux phases. La
2.expérimental concentration de REE dans le raffinat a été mesurée à l'aide de TXRF après des
dilutions appropriées avec de l'acide nitrique dilué et une solution aqueuse de
2.1. Matériaux tensioactif Triton X100 à 5 %. L'ajout de Triton X100 aide à former une couche
d'échantillon homogène et plate sur le support en verre de quartz [33]. Une
L'éthylène glycol (99,9 %), le propylène glycol (PG) (≥ 99 %), le poly (éthylène solution étalon de gallium a été ajoutée à ces échantillons comme étalon interne.
glycol) 200 (PEG 200) (> 99 %) et le méthanol (99,99 %) ont été achetés chez Une aliquote de 2 µL a été placée sur un support en verre de quartz, qui a été
Acros Organics NV (Geel, Belgique) . Le 1décanol (99 %) a été fourni par préalablement prétraité avec 30 µL d'une solution de silicone dans de l'isopropanol
Advocado Research Chemicals Ltd (Heysham, RoyaumeUni). et séché pendant 10 min à 60 °C. Après séchage pendant 30 min à 60 °C, chaque
Le solvant Shell GTL GS190 (GS190), un diluant aliphatique C10C13 (normal échantillon a ensuite été analysé pendant 300 s. L'analyse a été effectuée en double. La conce
2
les métaux dans la phase LP ont été calculés à l'aide du bilan massique. 100
Le rapport de distribution (D) est exprimé comme le rapport de la concentration (un) Y(III)
80
Eu(III)
de l'ion métallique dans la phase LP (CLP) à la concentration de l'ion métallique dans
la phase MP (CMP) à l'équilibre :
60
CLP
ré = %
E
Cdéputé
(1)
40
Le pourcentage d'extraction (%E) est le pourcentage d'un certain ion métallique
extrait par rapport à la quantité de métal d'origine dans l'alimentation. En utilisant la 20
définition du rapport de distribution, %E peut être défini comme :
0
D
%E = ·100 100
DVV + LP
MP/ (2) (b)
Avec VMP et VLP , le volume de la phase MP et de la phase LP (LP, c'estàdire 80
Cyanex 923 dans GS190), respectivement. Le facteur de séparation (α) entre Y(III)
et Eu(III) peut être défini comme : 60
%
E
D
40
Oui
Y, UE =
D UE (3)
20
2.4. Simulation d'extraction et de lavage à contrecourant 0
0.0 0,2 0,4 0,6 0,8 1.0

Une simulation par lots d'une expérience d'extraction par solvant en plusieurs
étapes a été réalisée pour confirmer les paramètres choisis pour ce procédé [34]. [Cyanex 923], mole L1
Une vue d'ensemble schématique d'une telle simulation pour un processus
Fig. 1. Influence de la concentration de Cyanex 923 sur la séparation de Y(III) et
d'extraction à contrecourant en trois étapes peut être trouvée sur la figure S1 (SI).
Eu(III) dans (a) l'extraction aqueuse et (b) l'extraction non aqueuse (EG).
Un rapport de phase MP:LP de 1 et 1,5:1 a été testé. Après un contact en trois Conditions : volume MP:LP = 1:1, TA, 450 rpm, 1 h, [LiCl] = 2 mol L1.
étapes, les flux chargés LP LO3 et LO4 et les flux de raffinat MP R3 et R4 sortant du Concentrations métalliques initiales : [Y(III)]MP,H2O = 11,4 g L1, [Eu(III)]MP,H2O
système ont été collectés et analysés pour les concentrations de métaux. Une = 1,4 g L1 ; [Y(III)]MP,EG = 10,5 g L1, [Eu(III)]MP,EG = 1,3 g L1.
approche identique a été choisie pour la simulation d'épuration continue à contre
courant [34]. Deux expériences différentes de lavage à contrecourant en deux 3. Résultats et discussion
étapes ont été simulées : 12,0 g L1 de Y(III) dans une solution d'alimentation de
lavage EG contenant 1 et 2 mol L1 LiCl, MP:LP = 1:3.
3.1. Comparaison des systèmes aqueux et non aqueux
2.5. Extraction par solvant en continu avec des mélangeursdécanteurs L'influence de la concentration de Cyanex 923 sur l'extraction de Y et Eu a été
étudiée avec des solutions d'alimentation EG et des solutions d'alimentation aqueuses
Des expériences continues ont été réalisées dans des mélangeursdécanteurs afin d'évaluer les avantages de l'extraction par solvant non aqueux par rapport à
Rousselet PTFE à l'échelle du laboratoire de type universel (modèle UX 1.1), ayant l'extraction par solvant aqueux classique et la différence de comportement
un volume de mélangeur de 35 ml, un volume de décanteur de 143 ml et une surface d'extraction. Les résultats sont présentés sur la figure 1. Deux différences majeures
de décanteur
. de 49 cm2. Dans chaque décanteur, un déflecteur et deux plaques de entre les systèmes aqueux et non aqueux ont été observées. Premièrement, le
coalescence en PTFE étaient présentes. Des pompes péristaltiques de type pourcentage d'extraction d'Eu(III) et de Y(III) est très faible (< 25 %) dans le système
Verderflex Vantage 3000P ont été utilisées pour pomper les phases MP et BP. Pour d'extraction aqueux par rapport au système d'extraction non aqueux. Deuxièmement,
l'extraction, deux étapes d'extraction ont été utilisées. Le rapport de phase a été l'extraction de l'europium est aussi efficace que l'extraction de l'yttrium en milieu
ajusté de sorte que MP:LP = 1,5:1 dans le décanteur. Le débit de la phase MP était aqueux. Au contraire, pour l'extraction non aqueuse, l'augmentation de l'extraction
de 2,4 mL min1, tandis que pour la phase LP il était de 1,6 mL min1. Pour de l'yttrium est bien supérieure à l'augmentation de l'extraction de l'europium. Ces
l'expérience de lavage à contrecourant continu, deux unités de mélangeurdécanteur résultats montrent que la séparation de Y de Eu est possible à partir de solutions
ont été utilisées avec un rapport de phase fixe de MP:LP = 1:3 dans le décanteur. EG, alors qu'elle n'est pas possible à partir de solutions aqueuses. Cela ressort des
Le débit de la phase MP était de 1,5 mL min1, tandis que pour la phase LP il était facteurs de séparation, présentés dans le tableau S1, à savoir 1,0 pour les systèmes
de 4,5 mL min1. Les phases MP et LP ont été analysées à l'aide de TXRF. La phase aqueux, alors qu'il était de 46 dans les systèmes EG extraits avec 0,8 M de Cyanex
LP chargée peut être mesurée en diluant 20 µL de l'échantillon dans de l'éthanol. 923. Ces données montrent que l'yttrium peut être séparé de l'europium des solutions
d'alimentation EG, tandis que ce n'est pas possible à partir de solutions aqueuses
d'alimentation. Ces observations peuvent s'expliquer par la préférence de l'extractant
solvatant Cyanex 923 pour extraire les métaux sous forme de cations métalliques
2.6. Récupération d'oxyde d'yttrium(III)
coordonnés à un anion (extraction par sel). Dans les solutions aqueuses, les
molécules d'eau sont fortement liées aux terres rares et aucun chlorure n'est présent
La phase LP chargée et lavée a été strippée avec une solution aqueuse d'acide
dans la sphère de coordination interne, ce qui entraîne une extraction inefficace des
oxalique, ayant une quantité 1,2 fois stoechiométrique d'acide oxalique par rapport à
solutions aqueuses. De plus, les molécules de solvant se coordonnant au REE
Y(III) présent dans la phase LP. Le rapport de phase MP:LP était de 1:1. Puisqu'une
doivent être totalement ou partiellement remplacées par des molécules de Cyanex
émulsion stable s'est formée à l'interphase liquideliquide après agitation pendant 0,5
923. Cet échange est plus facile lors de l'utilisation d'une charge éthylène glycol par
h à température ambiante, l'expérience a été répétée à 50 ° C à la place, ce qui a
rapport à la charge aqueuse, car l'énergie nécessaire pour éliminer la sphère de
entraîné une meilleure séparation des phases. La phase LP dépouillée a été éliminée,
solvatation autour de l'ion métallique (énergie de solvatation) est plus faible dans le
après filtration du précipité d'oxalate de REE.
cas de la charge éthylène glycol [35] . Deuxièmement, Y(III) extrait plus efficacement
Le précipité a été lavé deux fois avec 100 mL d'eau ultra pure puis séché à 140 °C
que Eu(III) des alimentations en éthylène glycol par rapport aux alimentations
pendant 20 h. La calcination a été effectuée à 700°C pendant 4h dans un four à
moufle. aqueuses. Ceci peut être attribué
3
100
100 Y(III)
Eu(III)
80 80
60
60 %
E
%
E
40
40
20
Y(III)PEG200
20
Eu(III)PEG200
0
Y(III)PG
EG / PG EG pur
Eu(III)PG EG / H2O
EG / DMSO EG / MeOH
EG / PEG200
0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1.0

Système d'alimentation
[Cyanex 923], mole L1
Fig. 3. Influence des cosolvants dans le système d'alimentation EG sur la séparation
Fig. 2. Influence de la concentration en Cyanex 923 sur la séparation de Y(III) et de Y(III) et Eu(III). Conditions : volume MP:LP = 1:1, EG:cosolvant = 1:1,
Eu(III) dans PG et PEG200. Conditions : volume MP:LP = 1:1, température température ambiante, 600 rpm, 1 h, [Cyanex 923] = 1 mol L−1, [LiCl] = 2 mol L− 1.
ambiante, 450 tr/min, 1 h, [LiCl] = 2 mol L1. Concentrations métalliques initiales : Concentrations métalliques initiales : [Y(III)]MP = 11,1 g L−1, [Eu(III)]MP = 1,5 g L−1.
[Y(III)]MP,PG = 10,5 g L1, [Eu(III)]MP,PG = 1,3 g L1 ; [Y(III)]MP,PEG200 = 11,6 g
L1, [Eu(III)]MP,PEG200 = 1,6 g L1.
pourcentage d'extraction de Y(III) et Eu(III), tandis que l'ajout de PG, MeOH et PEG200
a augmenté le pourcentage d'extraction de Y(III) et Eu(III).
la différence de densité de charge des ions ETR : les Y(III) ont un rayon ionique plus
petit et donc une densité de charge plus élevée. Par conséquent, les extractants lient Il convient de noter que l'augmentation ou la diminution du pourcentage d'extraction
Y (III) plus fort, ce qui se traduit par une efficacité d'extraction plus élevée. Dans le cas de Y(III) et Eu(III) a entraîné une diminution des facteurs de séparation (tableau S2).
d'une solution d'alimentation aqueuse, cette différence est moins prononcée en raison La différence d'extraction entre les différents solvants mixtes peut être corrélée à
de la mauvaise extraction des deux ETR de l'eau avec Cyanex 923. différentes propriétés physiques et chimiques des solutions d'alimentation mixtes
L'effet du Cyanex 923 sur l'extraction de Eu(III) et Y(III) a également été étudié à telles que la solvatation préférentielle du métal dans l'un ou l'autre solvant, les nombres
partir d'autres phases polaires, à savoir PG et PEG 200 (Fig. 2). de donneurs de Gutmann, les constantes diélectriques, le degré de relargage. effet et
Pour les systèmes EG et PG, le pourcentage d'extraction de Y(III) a augmenté avec spéciation. Tous ceuxci contribuent au mécanisme d'extraction et donc à
l'augmentation de la concentration de Cyanex 923. Finalement, 88 % de Y(III) ont été
extraits dans le cas de la solution d'alimentation PG (84 % pour EG) à 1 mol L−1
le pourcentage d'extraction des différents ETR. Des études fondamentales devraient
Cyanex 923. Cependant, dans le système EG, la coextraction de Eu(III) était limitée à être entreprises pour mieux comprendre les études de structure et de spéciation des
0,8 mol L−1 de Cyanex 923, alors que dans le système PG déjà 50 % d'Eu(III) étaient ions de terres rares dans des solvants mixtes, mais cela dépasse le cadre de la
coextraits à la même concentration de Cyanex 923. Cela se reflétait également dans présente étude.
les facteurs de séparation, qui étaient calculé comme étant de 46 pour EG et de 4 pour
PG à une concentration de Cyanex 923 de 0,8 mol L1 (tableau S1). L'extraction des
LREE à partir d'une solution PG est plus efficace, ce qui finit par entraîner une 3.3. Influence de la concentration en LiCl
mauvaise séparation. Dans le cas du PEG 200, un facteur de séparation de seulement
1,4 a été obtenu à une concentration en Cyanex 923 de 0,8 mol L1. Cependant, il est Un agent de relargage est un électrolyte contenant l'anion de l'espèce extractible
remarquable qu'à des concentrations plus faibles en Cyanex 923, le pourcentage et un cation non extractible, qui aide à l'extraction en améliorant la séparation des
d'extraction est déjà de 72,4% pour Y(III) et 22,9% pour Eu(III), à 0,3 mol L1 d' phases et/ou le rapport de distribution. Dans ce cas, LiCl a été utilisé en raison de sa
extractant. A cette concentration en extractant, la séparation des deux ETR du PEG bonne solubilité dans l'EG [25]. L'effet de la concentration en LiCl sur l'extraction de
200 est optimale. Audelà de 0,5 mol L1 de Cyanex 923, Y(III) et Eu(III) sont extraits Y(III) et Eu(III) a été étudié avec une concentration en LiCl variant entre 0 et 4 mol L1
presque quantitativement. en utilisant 1 mol L1 Cyanex 923 (Fig. 4). Comme prévu, l'extraction de Y (III) et Eu
(III) a augmenté avec l'augmentation de la concentration de chlorure. La coextraction
Le pourcentage d'extraction plus élevé des deux ETR du PEG 200 est peutêtre dû au de Eu(III) était négligeable jusqu'à [LiCl] = 1 mol L−1, tandis que le pourcentage
fait que le PEG 200 peut déplacer certaines molécules d'eau dans la sphère primaire d'extraction de Y(III) augmentait rapidement avec l'augmentation des concentrations
de l'ion ETR et s'enrouler autour de l'ion métallique selon un motif hélicoïdal [36] . de LiCl. Entre [LiCl] = 2 mol L−1 et 4 mol L−1, le pourcentage d'extraction d'Eu (III) a
augmenté au même rythme que pour Y(III) entre 0 et 2 mol L−1. Pendant ce temps, le
pourcentage d'extraction a approché 100 % pour Y(III) et 80 % pour Eu(III) à [LiCl] = 4
mol L−1. Une concentration en LiCl de 2 mol L−1 a été choisie comme concentration
3.2. Effet des cosolvants polaires
optimale pour la poursuite du développement du procédé.
L'effet des cosolvants polaires dans la phase EG sur la séparation de Y (III) et
Eu(III) a été étudié pour 1 mol L−1 Cyanex 923. L'ajout d'un cosolvant peut influencer
la spéciation et la solvatation de les ions ETR, qui pourraient influencer les facteurs de
séparation et/ou altérer le mécanisme d'extraction. Dans certains cas, les cosolvants 3.4. Influence du rapport de phase MP:LP
peuvent améliorer le transfert de masse en abaissant la viscosité. Les cinq cosolvants
suivants ont été testés, tous dans un rapport volumique de 1:1 avec EG : (1) eau, (2) L'effet du rapport de phase volumique plus polaire à moins polaire sur l'extraction
méthanol (MeOH), (3) PEG200, (4) diméthylsulfoxyde (DMSO) et (5) PG. Les solvants de Y(III) et Eu(III) d'une solution d'alimentation EG contenant 2 mol L−1 LiCl a été
sélectionnés étaient tous entièrement miscibles avec l'alimentation EG. Comme on étudié avec 1 mol L − 1 Cyanex 923 (fig. 5).
peut le voir sur la Fig. 3, l'ajout d'eau et de DMSO a diminué la Le rapport de phase MP:LP variait de 1:7 à 7:1. Un diagramme de McCabeThiele a
été construit pour déterminer le nombre d'étapes théoriques nécessaires
4
Y(III) Tableau
100
Eu(III) 1 Résultats des raffinats combinés après le CCES en trois étapes.a
Rapport de phases Raffinat (g L−1) Phase BP chargée %E

80 (MP:LP) (g L−1)
Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III)
60 1:1 0.0 0,5 10.4 0,9 100 63,3

%
E 1.5:1 0,07 1.3 17.3 0,1 99,4 7,0
Conditions : température ambiante, 450 rpm, 15 min, [Cyanex 923] = 1 mol L1, [LiCl]
un
40
= 2 mol L1. Concentrations métalliques initiales : [Y(III)]MP = 11,1 g L1, [Eu(III)]MP = 1,5
g L1.
20
LiCl. Les résultats sont présentés dans le tableau 1. Comme prévu, lorsqu'un rapport
de phase volumique de 1:1 a été utilisé, le pourcentage d'extraction pour Y(III) a
0 atteint 100 %. Cependant, la coextraction d'Eu(III) était significative, atteignant une
valeur de 63 %. La disponibilité d'un excès d'extractant Cyanex 923 est très
0123 4
probablement la raison de la coextraction importante d'Eu(III).
[LiCl], mol·L 1 Par conséquent, pour minimiser la coextraction d'Eu(III), le processus a été affiné
en augmentant le rapport de phase volumique MP:LP à 1,5:1, qui a été testé dans
Fig. 4. Influence de la concentration en LiCl sur la séparation de Y(III) et Eu(III) de
l'alimentation EG. Conditions : volume MP:LP = 1:1, température ambiante, 450 rpm, 1 h,
un deuxième CCES en trois étapes. L'analyse des raffinats combinés a montré la
[Cyanex 923] = 1 mol L1. Concentrations métalliques initiales : [Y(III)]MP = 11,1 g L−1, présence de 0,07 g L−1 de Y(III) et 1,3 g L−1 de Eu(III), correspondant à un
[Eu(III)]MP = 1,5 g L−1. pourcentage d'extraction de 99,4 % pour Y(III) et 7 % pour Eu (III). Bien que le
réglage fin du rapport de phase volumique ait déjà fortement réduit la coextraction
d'Eu(III) de 63 % à 7 %, l'élimination ultérieure d'Eu(III) par épuration est toujours
12 nécessaire.
dix
3.6. Études de lavage
8 Une quantité suffisante de LP chargé a été générée (en mélangeant des
volumes égaux de MP et de LP en un seul contact) pour effectuer les études de
lavage afin de trouver la solution d'agent de lavage appropriée et de comprendre le
[Y]PL,
L1
g
6
comportement de lavage de Eu(III). Différentes solutions de lavage à base d'EG ont
rapport de phase 1:1
4 été testées (tableau 2). Le rapport de phase volumique de ces expériences de
lavage à l'échelle discontinue était MP:LP = 1:3. L'EG pur sans LiCl ajouté a entraîné
2 une efficacité de lavage de 100 % de Eu(III), mais il y a eu une perte significative de
Y(III) (~ 46 %), ce qui est inacceptable.
L'augmentation de la concentration de LiCl dans la solution de lavage a diminué
0
0 2 4 6 8 dix l'efficacité de lavage de Eu(III) et la perte de Y(III), en raison du déplacement de
l'équilibre d'extraction par solvant vers les complexes métalliques extraits. Afin de
[Y]MP, g L1
supprimer la perte de Y(III) et d'augmenter l'efficacité de lavage de Eu(III), le principe
Fig. 5. Diagramme de McCabeThiele pour l'extraction de Y(III) à partir d'EG (+LiCl) à de l' effet de foule du LP a été exploité en ajoutant Y(III) à la solution de lavage [37].
l'aide de Cyanex 923 dilué dans du solvant GS190 Shell. Conditions : température Dans ce cas, la perte de Y (III) a été minimisée, alors que l'on peut voir que
ambiante, 600 rpm, 1 h, [Cyanex 923] = 1 mol L1, [LiCl] = 2 mol L1. Concentrations l'efficacité de lavage de Eu (III) a diminué avec l'augmentation de LiCl con
métalliques initiales : [Y(III)]MP = 11,1 g L−1, [Eu(III)]MP = 1,5 g L−1.
centrage.
L'utilisation de Y(III) dans la solution de lavage par rapport à une solution de sel
pour l'extraction quantitative de Y(III) à un rapport de phase MP:LP sélectionné. Il a
pur ou d'acide présentait deux avantages. Tout d'abord, l'Eu(III) a été éliminé
été constaté que trois étages à contrecourant sont nécessaires pour obtenir une
sélectivement sans aucune perte de Y(III) chargé. Deuxièmement, le raffinat de gommage
extraction quantitative de Y(III) à un rapport de phase volumique de 1:1. Il y a encore
une certaine coextraction d'Eu(III), ce qui indique la nécessité d'un lavage pour Tableau
éliminer l'Eu(III) coextrait. Un rapport de phase MP:LP de 1:2 se traduirait par deux
2 Épuration d'Eu(III) à partir d'un solvant chargé ([Cyanex 923] = 1 mol L−1) à l'aide de
étapes théoriques. Cependant, il faut dans ce cas deux fois plus de phase BP, ce solutions EG.a
qui est économiquement moins intéressant.
Solution de Scrub raffinat (g Phase BP nettoyée (g %Lavage
De plus, il en résulterait une phase LP chargée moins concentrée. Enfin, la co
gommage EG L−1) L−1)
extraction d'Eu(III) augmenterait, puisque plus d'extractant serait disponible. Par
conséquent, un rapport de phase volumique de 1:1 est considéré comme optimal. Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III)
0 M LiCl, Y 1 21.2 1.06 6.8 0,00 32,7 100

M LiCl, Y 2 M 9.2 0,73 10.6 0,00 – 99,2
3.5. Etudes de simulation d'extraction à contrecourant LiCl, Y 0 M 3.2 0,49 12.5 0,08 – 63,7
LiCl, non Y 14,0 1 M LiCl, 0,86 5.4 0,00 46,4 100
non Y 4,2 2 M LiCl, non Y 0,69 8.7 0,04 13,1 90,7
Sur la base des prédictions du diagramme de McCabeThiele, une simulation 1,2 0,36 9.7 0,38 3,98 46,7
d'extraction à contrecourant en trois étapes (CCES) a été réalisée à un rapport de
phase volumique de 1:1 avec 1 mol L−1 de Cyanex 923 dilué dans le diluant Conditions : MP:LP = 1:3, température ambiante, 600 tr/min, 1 h. Concentrations
un
aliphatique GS190, contenant 10 % en volume de 1décanol. La solution métalliques initiales : [Y(III)]MP = 10,5 – 11,3 g L−1, [Y(III)]LP = 10,1 g L−1, [Eu (III)]LP =
d'alimentation EG contenait 10,4 g L−1 de Y(III), 1,3 g L−1 d'Eu(III) et 2 mol L−1 0,24 g L−1.
5
Tableau Les simulations d'extraction sont présentées à la Fig. 6. Y (III) pourrait être extrait dans
3 Résultats d'analyse des raffinats combinés après le CCSS en deux étapes.a un processus à contrecourant en trois étapes utilisant une phase LP contenant 1 mol
L1 Cyanex 923 + 10 % en volume de 1décanol dans un diluant GS190. Le rapport
[LiCl] Raffinat de lavage (g L−1) Phase BP nettoyée (g L−1) %Lavage
de phase volumique était MP:LP = 1,5:1. La quantité limitée d'Eu(III) coextraite a été
Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III) éliminée par une procédure de lavage à contrecourant en deux étapes, en utilisant une
solution d'EG contenant Y(III) et LiCl. Le raffinat de lavage pourrait être recyclé vers la
1 mois 21,1 0,5 14.3 0,00 25,0 100
2 mois 12,7 0,3 17.1 0,00 1.4 100
charge d'extraction. La faisabilité de l'extraction non aqueuse et de l'épuration (les deux
étapes) a été démontrée par des mélangeursdécanteurs à l'échelle du laboratoire.
Y(III) a été extrait de la phase LP chargée par une solution aqueuse d'acide oxalique
un
Conditions : température ambiante, 450 rpm, 15 min. Concentration initiale en métal = 0,2
tions : [Y(III)]MP = 12,0 g L1 ; [Y(III)]LP = 17,3 g L1 ; [Eu(III)]LP, 1 M LiCl g L1 ; [Eu(III)]LP, (1,2 fois la quantité stoechiométrique) pour récupérer Y2(C2O4)3, suivi de 4 h de
2 M LiCl = 0,1 g L1. calcination à 700 °C pour assurer une conversion complète en Y2O3. Par la suite, la
phase LP régénérée peut être réutilisée dans les étapes d'extraction. Des études
contenant Eu(III) et Y(III) pourraient être recyclés vers la charge d'extraction. Une antérieures ont déjà démontré la recyclabilité et la bonne stabilité de ce système [25].
simulation d'épuration à contrecourant en deux étapes (CCSS) a été réalisée à l'aide L'analyse McCabeThiele a montré que Eu (III) peut être récupéré en quatre étapes à
d'une solution d'alimentation EG contenant 12 g L1 Y (III) et LiCl. Les résultats ont partir du raffinat (Fig. S2). Le raffinat d'extraction appauvri en métal (EG + 2 mol L1
indiqué qu'un épuration de 100 % d'Eu(III) a été obtenue avec une perte de 1 % d'Y(III) LiCl) peut être réutilisé pour préparer la charge d'extraction au cycle suivant. Il convient
lors de l'utilisation d'une solution d'alimentation d'épuration de Y(III) avec 2 M de LiCl de noter ici que la répartition de l'EG et du LiCl vers la phase la moins polaire et la
(tableau 3 ) . répartition du Cyanex 923 vers la phase la plus polaire doivent être prises en compte
pour la réutilisation dans les cycles suivants. Cependant, les solubilités mutuelles de
3.7. Etudes de décapage l'EG et du Cyanex 923 sont très limitées et comparables aux conditions d'extraction par
solvant aqueux [25].
Des études de décapage ont été menées pour récupérer les ions métalliques
chargés à l'aide de différents agents de décapage. Des solutions aqueuses d'acide
chlorhydrique (HClaq), d'acide méthanesulfonique (MSA) et d'acide oxalique ont été
testées (tableau 4). Une phase LP chargée contenant 9,5 g L1 de Y(III) et 0,24 g L1 3.9. Expériences de mélangeurdécanteur
d'Eu(III) a été générée par simple contact et utilisée à cette fin. Il a été observé que le
stripping de Eu(III) était quantitatif avec HClaq pour toutes les concentrations testées, Afin de tester la faisabilité de travailler en mode continu, le processus d'extraction
tandis que le stripping de Y(III) semblait difficile et atteignait un maximum de 84%. Le a été testé dans des mélangeursdécanteurs à l'échelle du laboratoire. Le recyclage du
MSA a éliminé efficacement Eu(III) (100 %) et Y(III) (~97 %) de la phase organique raffinat de gommage n'a pas été considéré ici. La composition des phases MP et LP,
chargée. L'extraction par précipitation de 100 % de Y(III) et de Eu(III) a été obtenue l'agent de lavage, le rapport volumique des phases et le nombre théorique d'étages
avec une solution à 1 mol L1 d'acide oxalique dans l'eau. L'acide oxalique dissous ont été déterminés. Dans un test de portée, deux unités d'extraction ont été utilisées.
dans l'EG a également éliminé efficacement les deux ETR, mais les oxalates d'ETR se Au cours de l'expérience, le comportement d'extraction de Y(III) et Eu(III) a été suivi en
sont révélés solubles dans la solution d'EG dans les conditions expérimentales prélevant un échantillon de la phase MP et LP toutes les 30 min de chaque chambre
appliquées. Par conséquent, le strippage par précipitation avec une solution aqueuse d'extraction. Après environ deux heures de fonctionnement, l'équilibre a été atteint,
d'acide oxalique à 1 mol L1 a été choisi, car il est simple d'obtenir ensuite des oxydes après quoi le système est resté stable dans le temps, avec seulement des variations
de REE par calcination des oxalates de REE correspondants. mineures des concentrations en métal. Aucune précipitation ou formation de troisième
phase n'a été observée pendant toute l'opération. En conséquence, la figure 7 montre
le profil de concentration de Y(III) et Eu(III) à travers la batterie de mélangeurs
décanteurs. Bien que seule une extraction en deux étapes ait été effectuée, déjà 97,3
3.8. Organigramme du processus
% de Y(III) ont été extraits. La coextraction d'Eu(III) a été limitée à 13,1 %, qui a ensuite
été complètement éliminée de la phase LP chargée après les deux étapes de lavage.
Un organigramme du procédé basé sur le solvant à contrecourant Une petite quantité de Y(III) (0,1 g L1) a été extraite de l'alimentation de lavage vers la
phase LP chargée. La phase LP chargée finale sortant des mélangeursdécanteurs
Tableau avait une pureté de Y(III) de 99,9 %.
4 Extraction de Y(III) du solvant chargé ([Cyanex 923] = 1 mol L−1).a
Agent de Concentration Raffinat de Phase LP %Décapage

3.10. Récupération d'oxyde d'yttrium(III)
décapage (mol·L −1) bande (g L−1) dénudée (g L−1)
Y(III) Eu Y(III) Eu Y(III) Eu(III) Après l'expérience de lavage en continu, la phase LP chargée contenait 17,7 g L1

(II) (II) de Y(III). L'extraction par précipitation a été effectuée en utilisant 1,2 fois la quantité
stoechiométrique d'acide oxalique par rapport à Y (III) par addition d'une solution
HCl 0,1 7.8 0,25 2.3 0,00 77,7 100
0,5 8.4 0,26 1.7 0,00 83,7 100 aqueuse de 0,364 mol L1 dans un rapport de phase de 1:1 en volume. L'analyse TXRF
1 8.5 0,26 1.6 0,00 84,1 100 de la phase LP a confirmé l'extraction complète.
2 8.4 0,27 1.7 0,00 82,9 100 Après que le résidu d'oxalate récupéré a été filtré et séché, il a été calciné à 700°C
3 8.4 0,25 1.7 0,00 83,0 100
pendant 4 h. Le résidu d'oxalate a été déterminé comme étant entièrement converti en
Acide oxalique 1 Ppt.b Ppt.b 0.0 0,00 100,0 100 Y2O3, sur la base du diffractogramme XRD (Fig. 8). La pureté a été déterminée par
en H2O ICP et correspondait à 99,92 % Y(III)
Acide oxalique 0,1 7.2 0,24 2.3 0,01 76,3 97,9 (RSD = 3,5 %) et 0,08 % Eu(III) (RSD = 2,9 %).
en EG
MSA 0,5 7.5 0,29 2.0 0,00 79,2 100 4. Conclusions

1 9.0 0,29 0,5 0,00 94,7 100
1 9.1 0,29 0,2 0,00 96,5 100
Un procédé solvométallurgique pour la séparation de Y(III) et Eu(III) des solutions
2 9.2 0,29 0,3 0,00 97,5 100
EG à l'aide de l'extracteur Cyanex 923 a été développé. Cette séparation est pertinente
un
Conditions : MP:LP = 1:1, température ambiante, 600 tr/min, 1 h. Métal initial pour le recyclage des terres rares à partir de déchets de poudre de luminophore
concentrations : [Y(III)]LP = 9,5 g L1, [Eu(III)]LP = 0,24 g L1. fluorescent. Y(III) a été extrait sélectivement avec une coextraction minimale de Eu(III)
b
ppt. = précipité d'oxalate de terres rares. en utilisant 1 mol L−1 Cyanex 923 de EG + LiCl
6
Fig. 6. Organigramme d'un procédé non aqueux pour
la séparation de Y(III) et Eu(III). La phase MP est EG
+ 2 M LiCl, la phase LP est 1 mol L−1 Cyanex
923 en diluant GS190 + 10 vol% de 1décanol
(modif.). LO = phase BP chargée. Les concentrations
présentées correspondent au premier cycle (sans tenir
compte des conditions de recyclage). Les cases en
pointillés indiquent des opérations théoriques, les
cases pleines ont été testées à plus grande échelle.
alors que l'extraction était inefficace à partir de solutions aqueuses de chlorure. un schéma de procédé comprenant les étapes d'extraction, de lavage et de
Sur la base des prédictions du diagramme de McCabeThiele, des simulations stripage a été proposé. Pour la première fois, un procédé d'extraction non aqueux
d'extraction à contrecourant en trois étapes ont été menées pour extraire a été réalisé en mode continu dans une configuration de mélangeurdécanteur à
complètement Y(III). L'Eu(III) coextrait a été éliminé par un lavage à contre l'échelle du laboratoire, ce qui a confirmé la faisabilité du procédé développé. Ce
courant en deux étapes avec une solution d'alimentation de lavage contenant procédé métallurgique solvo présente plusieurs avantages par rapport aux
Y(III). Le Y(III) chargé a été récupéré sous forme d'oxalate par entraînement par procédés aqueux, parmi lesquels un nombre limité d'étapes et une consommation
précipitation avec une solution aqueuse d'acide oxalique, qui a ensuite été calciné réduite d'acides et de bases sont des améliorations importantes.
en Y2O3 avec une pureté supérieure à 99,9 %. En conséquence, un complet
1.5 Fig. 7. Profil de concentration de Y(III) (à gauche) et Eu
12 (III) (à droite) dans l'expérience de mélangeurdécanteur
1.2 d'extraction (en haut, MP) et de lavage (en bas, LP).
dix
Conditions : volume MP:LP = 1,5:1, température
8 0,9 ambiante, 900 tr/min. Concentrations métalliques initiales
[Y]MP,
L1
g
pour l'expérience d'extraction : [Y(III)]MP = 12,0 g L1,
6
[Eu]MP,
L1
g
0,6 [Eu (III)]MP = 1,2 g L1 ; concentration initiale de l'aliment
4 de lavage : [Y(III)]MP = 11,6 g L−1.
0,3
2
0 0.0
0 1 2 0 1 2
Étape d'extraction Étape d'extraction
18 1.5
15 1.2
12
0,9
9
[Y]PL,
L1
g
[Eu]PL,
L1
g
0,6
6
3 0,3
0 0.0
0 1 2 0 1 2
Étape de gommage Étape de gommage
7
100 solutions de chlorure, Int. J. Miner. Processus. 112–113 (2012) 37–42, https://doi.org/10.1016/
j.minpro.2012.07.004 .
Y2O3 [13] J. Rydberg, M. Cox, C. Musikas, GR Choppin, Solvent Extraction Principles & Practice, deuxième éd.,
Marcel Dekker Inc, New York Bâle, 2004.
80 [14] G. Ritcey, A. Ashbrook, Extraction par solvant : principes et applications au processus
Métallurgie vol. I, Rev. ed., Elsevier, Amsterdam, 1984.
[15] G. Ritcey, A. Ashbrook, Extraction par solvant : principes et applications au processus
Métallurgie vol. II, Elsevier, Amsterdam, 1979.
60 [16] MLP Reddy, TP Rao, AD Damodaran, Procédés d'extraction liquideliquide pour la séparation et la
purification des terres rares, Miner. Processus. Extra. Métall. Rév. 12 (1995) 91–113.
Intensité
relative,
%
[17] R. De Carolis, D. Fontana, M. Pietrantonio, S. Pucciarmati, GN Torelli, A hydro
40 procédé métallurgique de récupération des terres rares et des métaux des lampes fluorescentes usagées,
Environ. Ing. Gérer. J. 14 (2015) 1603–1609.
[18] C. Tunsu, M. Petranikova, C. Ekberg, T. Retegan, Un procédé hydrométallurgique pour la récupération
d'éléments de terres rares à partir de fractions de déchets de lampes fluorescentes, sept.
20 Purif. Technol. 161 (2016) 172–186, https://doi.org/10.1016/j.seppur.2016.01. 048.
[19] C. Tunsu, JB Lapp, C. Ekberg, T. Retegan, Selective separation of yttrium and
europium utilisant Cyanex 572 pour des applications dans le traitement des déchets de lampes
fluorescentes, Hydrometallurgy 166 (2016) 98–106, https://doi.org/10.1016/j.hydromet.2016. 10.012.
0 10 20 30 40 50 60 70 80
[20] V. Innocenzi, NM Ippolito, L. Pietrelli, M. Centofanti, L. Piga, F. Vegliò,
2 degrés
Application de l'opération d'extraction par solvant pour récupérer les terres rares des lampes fluorescentes,
Fig. 8. Diffractogramme DRX de Y2O3, obtenu après calcination de l'oxalate J. Clean. Prod. 172 (2018) 28402852, https://doi.org/10.1016/j.jclepro. 2017.11.129.
d'yttrium(III) correspondant.
[21] D. Qi, Hydrométallurgie des Terres Rares : Extraction et Séparation, Elsevier, 2018.
[22] M. Matsui, T. Aoki, H. Enomoto, T. Shigematsu, Extraction liquideliquide non aqueuse : extraction de zinc
à partir d'une solution de chlorure d'éthylène glycol par l'oxyde de trioctylphosphine, Anal. Lett. 8
Remerciements
(1975) 247–255, https://doi.org/10.1080/00032717508058206 .
La recherche qui a conduit à ces résultats a reçu un financement du [23] K. Binnemans, PT Jones, Solvométallurgie : une branche émergente de la métallurgie extractive, J.
Sustain. Métall. 3 (2017) 570–600, https://doi.org/10.1007/s4083101701282 .
Conseil européen de la recherche (ERC) dans le cadre du programme de
recherche et d'innovation Horizon2020 de l'Union européenne : Accord de [24] NK Batchu, T. Vander Hoogerstraete, D. Banerjee, K. Binnemans, Extraction par solvant non aqueux des
subvention 694078 — Solvométallurgie des métaux critiques (SOLCRIMET). nitrates de terres rares de l'éthylène glycol au ndodécane par Cyanex 923, Sep. Purif. Technol. 174
(2017), https://doi.org/10.1016/j.seppur. 2016.10.039.
Annexe A. Matériel supplémentaire [25] NK Batchu, T. Vander Hoogerstraete, D. Banerjee, K. Binnemans, Séparation des ions de terres rares
des solutions d'éthylène glycol (+ LiCl) par extraction au solvant non aqueux avec Cyanex 923, RSC
Adv. 7 (2017) 45351–45362, https://doi.org/10. 1039/c7ra09144c.
Des données supplémentaires à cet article sont disponibles en ligne sur https://doi.org/10.1016/
j.seppur.2019.116193 . [26] J. Hála, P. Stodola, Solvent extraction of hafnium(IV) by TBP and topo from acidic organicaqueous solutions,
J. Radioanal. Chim. 80 (1983) 31–41, https://doi.org/10.1007/BF02517644 .
Les références
[27] J. Hala, Extraction par solvant de l'europium à partir de solutions aqueusesorganiques en solvatant les
extractants, J. Radioanal. Nucl. Chim. 230 (1998) 135–141.
[1] K. Binnemans, PT Jones, B. Blanpain, T. Van Gerven, Y. Yang, A. Walton, [28] X. Li, Z. Li, M. Orefice, K. Binnemans, Récupération de métaux à partir d'aimants samariumcobalt usés à
M. Buchert, Recyclage des terres rares : une revue critique, J. Clean. Prod. 51 (2013) 1–22, https:// l'aide d'un liquide ionique trichlorure, ACS Sustain. Chim. Ing. 7 (2019) 25782584, https://doi.org/
doi.org/10.1016/j.jclepro.2012.12.037. 10.1021/acssuschemeng.8b05604 acssuschemeng. 8b05604.
[2] K. Binnemans, PT Jones, B. Blanpain, T. Van Gerven, Y. Pontikes, Vers une valorisation zéro déchet des
résidus de procédés industriels contenant des terres rares : une revue critique, J. Clean. Prod. 99 [29] Z. Li, X. Li, S. Raiguel, K. Binnemans, Séparation des métaux de transition des terres rares par extraction
(2015) 17–38, https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2015. 02.089. par solvant non aqueux à partir de solutions d'éthylène glycol à l'aide d'Aliquat 336, Sep. Purif.
Technol. 201 (2018) 318–326, https://doi.org/10.1016/J.
[3] D. Dupont, K. Binnemans, Recyclage des terres rares à l'aide d'un liquide ionique fonctionnalisé pour la SEPPUR.2018.03.022.
dissolution sélective et la revalorisation de Y2O3:Eu3+ à partir de déchets de phosphore de lampe, [30] A. Rout, S. Wellens, K. Binnemans, Séparation des terres rares et du nickel par extraction au solvant avec
Green Chem. 17 (2015) 856–868, https://doi.org/10.1039/c4gc02107j. deux liquides ioniques non miscibles entre eux, RSC Adv. 4 (2014) 5753–5758, https://doi.org/
[4] K. Binnemans, PT Jones, Perspectives pour la valorisation des terres rares de fin de 10.1039/c3ra46261g.
lampes fluorescentes life, J. Rare Earths 32 (2014) 195–200. [31] CO Tuck, E. Perez, IT Horvath, RA Sheldon, M. Poliakoff, Valorisation de la biomasse : tirer plus de valeur
[5] MK Jha, A. Kumari, R. Panda, J. Rajesh Kumar, K. Yoo, JY Lee, Review on hydrometallurgical recovery des déchets, Science 337 (2012) 695–699, https:// doi. org/10.1126/science.1218930.
of rare earth metals, Hydrometallurgy 161 (2016) 77–101, https:// doi .org/10.1016/
j.hydromet.2016.01.035. [32] R. De Clercq, M. Dusselier, BF Sels, Catalyse hétérogène pour les monomères polye ster biosourcés issus
[6] V. Innocenzi, I. De Michelis, B. Kopacek, F. Vegliò, Récupération d'yttrium à partir de sources primaires et de la biomasse cellulosique : avancées, enjeux et perspectives, Green Chem. 19 (2017) 5012–5040,
secondaires : une revue des principaux procédés hydrométallurgiques, Waste Manage. 34 (2014) https://doi.org/10.1039/c7gc02040f.
12371250, https://doi.org/10.1016/j.wasman.2014.02.010. [33] M. Regadío, S. Riaño, K. Binnemans, T. Vander Hoogerstraete, Analyse directe des ions métalliques dans
[7] PM Eduafo, B. Mishra, Leaching kinetics of yttrium and europium oxides from des solutions à haute concentration en sel par fluorescence X à réflexion totale, Anal. Chim. 89
déchets de poudre de phosphore, J. Sustain. Métall. 4 (2018) 437–442, https://doi.org/10. 1007/ (2017) 4595–4603, https://doi.org/10.1021/acs. analchem.7b00097.
s408310180189x.
[8] CK Gupta, N. Krishnamurthy, Métallurgie extractive des terres rares, Int. Mater. Rev. 37 (1992) 197–248, [34] HK Haghighi, D. Moradkhani, MM Salarirad, Separation of zinc from manganese, magnesium, calcium and
https://doi.org/10.1179/imr.1992.37.1.197. cadmium using batch countercurrent extraction simula tion follow by scrubbing and stripping,
[9] X. Yin, Y. Wu, X. Tian, J. Yu, YN Zhang, T. Zuo, Récupération verte des terres rares à partir de luminophores Hydrometallurgy 154 (2015) 9–16, https:// doi .org/10.1016/j.hydromet.2015.03.007.
de tubes cathodiques usagés : lixiviation oxydative et aspects cinétiques, ACS Sustain. Chim. Ing. 4
(2016) 7080–7089, https://doi.org/10.1021/acssuschemeng. 6b01965. [35] Z. Li, Z. Zhang, S. Smolders, X. Li, S. Raiguel, E. Nies, D. De Vos, K. Binnemans,
Amélioration des séparations de métaux par extraction liquideliquide à l'aide de solvants polaires, Chem.
[10] F. Xie, TA Zhang, D. Dreisinger, F. Doyle, Une revue critique sur l'extraction par solvant des terres rares à EUR. J. 25 (2019) 91979201, https://doi.org/10.1002/chem.201901800.
partir de solutions aqueuses, Miner. Ing. 56 (2014) 10–28, https://doi.org/10.1016/J.MINENG.2013.10.021 . [36] RD Rogers, AN Rollins, RF Henry, JS Murdoch, RD Etzenhouser,
SE Huggins, L. Nufiez, Comparaison directe de la préparation et des caractéristiques structurelles des
[11] JS Kim, B. Nagaphani Kumar, JY Lee, M. Lakshmi Kantam, B. Ramachandra complexes d'éther couronne et de polyéthylène glycol de NdCl3.6H2O, Inorg. Chim. 30 (1991) 4946–
Reddy, Séparation et récupération des terres rares légères à partir de solutions de chlorure à l'aide 4954.
d'extracteurs à base d'organophosphorés, Sep. Sci. Technol. 47 (2012) 1644–1650, https://doi.org/ [37] CY Cheng, Purification de la solution de lixiviation en latérite synthétique par extraction au solvant à l'aide
10.1080/01496395.2011.654170. de D2EHPA, Hydrométallurgie 56 (2000) 369–386, https://doi.org/10.1016/S0304386X(00)000955 .
[12] JS Kim, BN Kumar, S. Radhika, ML Kantam, BR Reddy, Études sur la sélection du système d'extraction par
solvant pour la séparation des trivalents Sm, Gd, Dy et Y de

Solvométallurgie de Eu Et Y French

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Solvométallurgie de Eu Et Y French

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Solvométallurgie de Eu Et Y French

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Machine Translated by Google

0.0 0,2 0,4 0,6 0,8 1.0

0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1.0

Rapport de phases Raffinat (g L−1) Phase BP chargée %E

Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III)

60 1:1 0.0 0,5 10.4 0,9 100 63,3

0 M LiCl, Y 1 21.2 1.06 6.8 0,00 32,7 100

Agent de Concentration Raffinat de Phase LP %Décapage

Y(III) Eu Y(III) Eu Y(III) Eu(III) Après l'expérience de lavage en continu, la phase LP chargée contenait 17,7 g L1

MSA 0,5 7.5 0,29 2.0 0,00 79,2 100 4. Conclusions

Vous aimerez peut-être aussi

Solvométallurgie de Eu Et Y French

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Solvométallurgie de Eu Et Y French

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Solvométallurgie de Eu Et Y French

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Machine Translated by Google

0.0 0,2 0,4 0,6 0,8 1.0

0 0,0 0,2 0,4 0,6 0,8 1.0

Rapport de phases Raffinat (g L−1) Phase BP chargée %E

Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III) Y(III) Eu(III)

60 1:1 0.0 0,5 10.4 0,9 100 63,3

0 M LiCl, Y 1 21.2 1.06 6.8 0,00 32,7 100

Agent de Concentration Raffinat de Phase LP %Décapage

Y(III) Eu Y(III) Eu Y(III) Eu(III) Après l'expérience de lavage en continu, la phase LP chargée contenait 17,7 g L­1

MSA 0,5 7.5 0,29 2.0 0,00 79,2 100 4. Conclusions

Vous aimerez peut-être aussi

Y(III) Eu Y(III) Eu Y(III) Eu(III) Après l'expérience de lavage en continu, la phase LP chargée contenait 17,7 g L1