Contrôle d’une réaction d’estérification

Attention : dans ce TP, chaque binôme aura à sa charge des manipulations différentes et donnera à la classe entière
ses résultats. Il faut donc être particulièrement attentionné pour éviter toute erreur qui se répercuterait sur l’ensemble des
groupes. Les questions (*) et (**) sont à préparées à l’avance mais les questions (**) seront à rendre sur une feuille simple
recto-verso maxi en rentrant dans la salle de TP en faisant attention à la rédaction. Le TP sera ramassé pour tout le monde.

I But du TP
Mettre en évidence les principales caractéristiques des transformations mettant en jeu des réactions d’estérification et
d’hydrolyse :
• Sens de la réaction
• Caractère +/- total de la réaction
• Vitesse de la réaction
• Influence du chauffage
• Influence d’un catalyseur
• Influence des conditions initiales (quantités introduites)

II Préliminaires
Lorsqu’on mélange un acide carboxylique avec un alcool, une transformation chimique a lieu. On obtient un composé,
souvent parfumé, nommé ester ainsi que de l’eau. La transformation peut être modélisée par la réaction dont l’équation
associée est la suivante :

O O
R
OH
+ R' OH = R + H O H
O R'

Acide carboxylique alcool ester eau

Dans ce TP, on s’intéresse à la synthèse de l’éthanoate d’éthyle :

O O
+ OH = + H O H
OH O

éthanoate d’éthyle eau

(*) Donner le nom de l’acide et de l’alcool mis en jeu.

III Matériel et produits

1) Matériel
balances ;
dispositif de chauffage à reflux ;
erlenmeyers + bouchons ;
burettes graduées 25 mL ;
béchers ;
pipettes bâton ;
pipette jaugées 2,0 mL, 1,0 mL, 20, 0 mL ;
agitateurs magnétiques et barreaux aimantés ;
verres en plastique ;
gants + lunettes.

2) Produits
acide éthanoïque pur ;
éthanol pur ;
acide sulfurique concentré 2 mol.L-1 ;
hydroxyde de sodium (cB = 1,0 mol.L-1) ;
phénolphtaléine.

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 IV Protocoles expérimentaux
Plusieurs mélanges sont à réaliser, d’autres sont déjà réalisés depuis 2 semaines ou depuis 1 an. Il faut doser l’acide
des différents mélanges à différents instants. Chaque groupe doit prendre en charge la préparation d’un mélange et / ou le
dosage d’un ou plusieurs mélanges.
Mélanges et dosages à réaliser :

mélanges Composition initiale Cond. Exp. Jour de Travail à binôme

Ethanol Acide Ethanoate eau Acide De réalisation effectuer
éthanoïque d’éthyle sulfurique température
1 1,0 mol 1,0 mol 0 mol 0 mol 0 mol ambiante Il y a un an Réalisation Prof
Dosage 1
2 1,0 mol 1,0 mol 0 mol 0 mol 0 mol ambiante Il y a trois Réalisation Prof
semaines Dosage 1
3 1,0 mol 1,0 mol 0 mol 0 mol 0 mol ambiante Aujourd’hui Réalisation 2
Dosage 15 mn 2
Dosage 30 mn 2
Dosage 40 mn 2
4 1,0 mol 1,0 mol 0 mol 0 mol 1,0 mL ambiante Il y a un an Réalisation Prof
Dosage 3
5 1,0 mol 1,0 mol 0 mol 0 mol 1,0 mL ambiante Il y a trois Réalisation Prof
semaines Dosage 3
6 1,0 mol 1,0 mol 0 mol 0 mol 1,0 mL ambiante Aujourd’hui Réalisation 4
Dosage 15 mn 4
Dosage 30 mn 4
Dosage 40 mn 4
7 1,0 mol 1,0 mol 0 mol 0 mol 1,0 mL chauffage Aujourd’hui Réalisation 5
Dosage 30 mn 5
8 1,33 0,67 mol 0 mol 0 mol 1,0 mL ambiante Il y a un an Réalisation Prof
mol Dosage Prof
9 1,33 0,67 mol 0 mol 0 mol 1,0 mL ambiante Il y a trois Réalisation Prof
mol semaines Dosage 6
10 1,33 0,67 mol 0 mol 0 mol 1,0 mL ambiante Aujourd’hui Réalisation 6
mol Dosage 30 mn 6
11 0 mol 0 mol 1,0 mol 1,0 mol 0 mol ambiante Aujourd’hui Réalisation 7
Dosage 15 mn 7
Dosage 30 mn 7
Dosage 40 mn 7
12 0 mol 0 mol 1,0 mol 1,0 mol 1,0 mL ambiante Il y a un an Réalisation Prof
Dosage 8
13 0 mol 0 mol 1,0 mol 1,0 mol 1,0 mL ambiante Il y a trois Réalisation Prof
semaines Dosage 8
14 0 mol 0 mol 1,0 mol 1,0 mol 1,0 mL ambiante Aujourd’hui Réalisation 9
Dosage 15 mn 9
Dosage 30 mn 9
Dosage 40 mn 9

1) Réalisation des mélanges et réaction

Les mélanges sont à réaliser dans des erlenmeyers sauf pour le mélange 7 (ballon).
(*) Calculer la masse d’éthanol pur, d’acide éthanoïque pur, d’eau et d’éthanoate d’éthyle pur à peser en vous servant
des données suivantes, pour tous les mélanges :
Espèce chimique densité Teb (°C) Masse molaire (g.mol-1) Concentration (mol.L-1)
Acide éthanoïque 1,05 118 60
Ethanol 0,79 78 46
Acide sulfurique 2
Ethanoate d’éthyle 0,90 78 88
eau 1,00 100 18

Utiliser les balances pour réaliser les mélanges avec leur fonction tare. Utiliser des pipettes jetables pour la précision
quand vous approchez de la masse désirée. Introduire en dernier l’acide sulfurique pour les mélanges 6, 7, 10 et 14. Les
chronomètres, pour les mélanges 3, 6, 7, 10, 11 et 14 sont à lancer dès que la dernière espèce est introduite. Mélanger en
faisant effectuer un mouvement circulaire à l’erlenmeyer pour homogénéiser le tout. Laisser le système évoluer sur votre
paillasse pour les mélanges 3, 6, 10, 11 et 14.
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 Pour le mélange 7, la réaction avec chauffage se réalise sous hotte. Mettre en route le chauffe-ballon, mettre en place
le réfrigérant sur le ballon, lui-même retenu par une pince au dessus du chauffe-ballon. Eviter les fuites. Mettre en place la
circulation d’eau. Porter à reflux pendant 20 min. Après ces 20 minutes, baisser le chauffe-ballon, l’arrêter. Attendre 5 minutes
que le ballon refroidisse. Retirer le réfrigérant à eau.

2) Titrage
Remplir les burettes de solution d’hydroxyde de sodium.
On titre de façon colorimétrique les acides présents à différents instants dans Véch = 2,0 mL du mélange avec la
solution d’hydroxyde de sodium (cB = 1,0 mol.L-1) en utilisant la phénolphtaléine comme indicateur coloré (3-4 gouttes).
Pour les mélanges 1, 2, 4, 5, 9, 12 et 13 venir pipeter les 2,0 mL à titrer dans les tubes à essais du bureau. Utiliser des
petits béchers pour l’échantillon à titrer.
Pour les mélanges 3, 6 et 7, 10, 11 et 14 pipeter dans le milieu réactionnel. Utiliser des petits béchers pour
l’échantillon à titrer. Rappel : la préparation de ces échantillons peut se faire un peu à l’avance, le système évoluant de la
même façon dans les béchers que dans les erlenmeyers. Ne perdez pas de temps lors du dosage à proprement parlé et indiquer
le temps, au chronomètre, du virage lors du titrage.

3) Résultats
Indiquer le résultat des volumes équivalents obtenus au tableau de la classe et les inscrire dans le tableau suivant (2ème
ligne)

exp 1 2 3 4 5 6 7
15 min 30 min 40 min 15 min 30 min 40 min
VE (mL)

VE’ (mL)

x (mol)

nacide (mol)

nalcool (mol)

nester (mol)

neau (mol)

Qr (mol)

xmax
τ

exp 8 9 10 11 12 13 14
15 min 30 min 40 min 15 min 30 min 40 min
VE (mL) -------

VE’ (mL) 1,9

mL
x (mol)

nacide (mol)

nalcool (mol)

nester (mol)

neau (mol)

Qr (mol)

xmax
τ

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IV Exploitation

1) (*) Montrer que les mélanges ont le même volume (à 1% près) en considérant que les volumes d’un mélange sont, en
première approximation, additifs. On notera Vmélange ce volume que l’on prendra égale à 116 mL pour tous les
mélanges (en ayant à l’esprit l’incertitude sur le 3ème chiffre significatif).
2) (**) Etablir les tableaux d’avancement : pour la réaction d’estérification en sens direct puis pour la réaction opposée
(réaction d’estérification de l’ester).
3) (*) Sachant que dans les mélanges coexistent l’acide sulfurique et l’acide éthanoïque et qu’ils sont dosés tous deux
intégralement en même temps par la solution d’hydroxyde de sodium lors des titrages, et sachant que l’acide
sulfurique ne réagit pas dans le mélange, comment peut-on obtenir le volume VE’ équivalent qui correspondrait au
dosage de l’acide éthanoïque seul ? Observez notamment le résultat de l’expérience 11 à 15 mn. Conclusion ?
4) Remplir alors la troisième ligne du tableau précédent .
5) (**) Ecrire la réaction de titrage de l’acide éthanoïque seul et dresser un tableau d’avancement correspondant à l’ …
……………
6) (**) Utiliser entre autres ce tableau (donc VE’) pour déterminer la relation permettant de calculer l’avancement de la
réaction étudiée en fonction de n0 (quantité initiale d’acide éthanoïque), Vmélange, VE’ et cb : avancement pour la
réaction d’estérification en sens direct puis avancement pour la réaction opposée. On rappelle que l’on raisonne
toujours sur le mélange réactionnel comme si celui n’avait pas subi les différents prélèvements (qui ne
changent en rien l’évolution des concentrations en fonction du temps). Faîtes les calculs et remplir le tableau.
7) (**) En déduire les expressions puis les valeurs des quantités d’acide, d’alcool, d’ester et d’eau présentes dans le
mélange (comme s’il n’avait pas subi de prises d’essai).
8) Calculer le quotient de réaction pour chaque colonne. Attention ! L’eau n’est plus le solvant dans ces mélanges qui
ne sont pas des solutions. On admet que Qr doit avoir pour expression, pour la réaction d’estérification en sens
nester × neau
direct : Qr = . On adaptera pour la réaction opposée.
nacide × n alcool
9) (**) Déterminer l’expression puis les valeurs de xmax puis le taux d’avancement pour chaque expérience.
A partir des résultats obtenus, répondre aux questions suivantes en justifiant par le n° des expériences qui vous
permettent de conclure. On précise de plus que le mélange 1, au bout de 10 ans, donnerait un avancement égal à 0, 66 et que
celui-ci ne varierait plus par la suite (l’état d’équilibre serait atteint, cette valeur valant xf pour ce mélange).
Sur la cinétique des réactions :
10) Les transformations mettant en jeu des réactions d’estérification (et d’hydrolyse) sont-elles rapides ?
11) Quelle est l’influence de l’ajout d’acide sulfurique ? Soyez très précis. Comment nomme-t-on une telle espèce ?
12) Quelle est l’influence d’un chauffage du milieu réactionnel ? Soyez très précis.
13) Un réactif en excès a-t-il une influence notable sur la cinétique de la réaction d’estérification ?

Sur l’état d’équilibre (état final) :

14) Calculer la constante d’équilibre de la réaction d’estérification en utilisant la donnée sur le mélange 1 dans 10 ans.
15) En déduire celle de la réaction d’hydrolyse de l’ester.
16) Quels sont les mélanges qui sont à l’équilibre (ou quasi équilibre) ?
17) L’ajout d’acide sulfurique a-t-il une influence sur le taux d’avancement final ?
18) Quelle est l’influence d’un réactif en excès par rapport à l’autre dans les conditions initiales ? Soyez très précis.

Conclusion : comment faire : - pour accélérer une réaction ?

- pour obtenir le meilleur rendement d’une réaction ?

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F Audouin TS7 mars 2008

Matériel TP chimie : contrôle d’une réaction d’estérification

Par paillasse :
Agitateur magnétique, petit barreau aimanté,
Burette 25 mL
Pipette jaugée de 2,00 mL
Pipette jaugée de 1,00 mL
Poire à pipeter en caoutchouc et poire à pipeter pour les petites pipettes.
Phénolphtaléine
eau

Sous hotte :
Un montage à reflux avec ballon à fond rond 250 mL
Olive aimantée
pierre ponce
valet

Au bureau :
produits
Acide éthanoïque pur : 1 L
Ethanol pur : 1 L
Eau distillée :
Ethanoate d’éthyle pur : 1 L
Acide sulfurique 2 M : 100 mL

Verrerie :
12 erlen bien secs 250 mL
6 éprouvettes 100 mL
6 béchers 250 mL
12 tubes à essais avec deux porte-tubes linéaires
30 petits béchers 50/80 mL ou équivalent (erlen…)
pipettes jetables
balances
Gants

Si possible salle avec deux hottes.

Merci pour tout !

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