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Université Abdel Malek Essaidi Année Univesit : 09/10

Faculté des sciences & techniques

Tanger

Module C111 : EXAMEN

Durée 1h 15mn

Ex : I

a) Donner les structures électroniques à l’état fondamental des éléments : Li (Z=3) ;


O(Z=8) ; F ( Z=9) ; Na (Z=11) ; Cl (Z=17) ; Br (Z=35) ; Mg (Z=12) ; Rb (Z=37)
b) Quels sont les éléments qui appartiennent à la même période et ceux qui appartiennent
au même groupe ?

Ex : II

L’azote (z=7) peut donner des composés comme tels que : N2, N2H4 et N2F2 avec
l’hydrogène (z=1) et le fluor (z=9).
1- Etablir le diagramme énergétique, selon la méthode CLOA-OM, de N2 (état
fondamental)?
2- Déterminer la structure électronique, l’indice de liaison et le moment magnétique de
N2 ?
3- Donner le diagramme de Lewis de ces composés? En déduire leur forme
géométrique?
4- Quel type d’hybridation peut-on associer aux atomes d’azotes dans chaque forme ?
5- Associer à chaque molécule la valeur adéquate de la liaison N-N, parmi les valeurs
suivantes : 1,10Å, 1,22 Å et 1,45 Å ?
6- a- Donner la forme géométrique et le type de molécule des composés: OF2 et OH2 ?
b- Comparer qualitativement leur angle de liaison?
c- Comment varient ces valeurs par rapport à la valeur régulière prévue par leurs
formes géométriques ?
Ex : III

Soit un élément chimique X. Il présente un électron sur l’orbitale 4S et x électrons sur 3d et


toutes ses orbitales internes sont remplies. La charge effective du noyau est Z* = 3,7 si l’électron
considéré appartient à 4S. Le noyau prend une autre valeur pour la charge effective Z* = 7,85 si
l’électron considéré appartient à 3d. Déterminer la valeur Z de l’élément

Règles de Slater :

ji : l’effet d’écran d’un électron du groupe j sur un électron du groupe i.

si j>i alors ji =0


si j=i alors ji =0,35

si j=i=1 alors ji =0,31

si j<i alors ji =1 par exception si l’électron i est dans l’état s ou p et si n=1 alors
ji =0,85 (n=différence entre les nombres quantiques principaux des électrons i et j).

i, j 1 2 3 4 5

O 1s 2s2 3s3p 3d 4s
A p

III- 1- Diagramme énergétique N2 selon LCAO-OM:


OA OM OA
N N2 N

2- la structure électronique de N2: (2s)2(2s*)2(x,y)4(z)2. → i(N2 )=(2+4+2-2)/2=3.


=(x(x+2))1/2 avec x : nbre d’é célibataires. M=0 car x=0.

3- Le diagramme de Lewis N2, N2H4 et N2F2

Leur forme géométrique :


N2, : une liaison triple considérée comme un seul doublet liant donc forme linéaire.

N2H4 :4 doublets autour de chaque atome d’azote donc forme pyramidale.

N2F2 : une liaison double considérée comme un seul doublet liant, une liaison simple et un
doublet libre donc forme triangulaire plane (forme de V).

4- Le type d’hybridation associée aux atomes d’azotes dans chaque forme :


N2 : forme linéaire implique : hybridation sp.

N2H4 : forme pyramidale implique : hybridation sp3.

N2F2 forme triangulaire plane implique : hybridation sp2.

5- N2, : une liaison triple entre les 2 atomes d’azote,

N2H4 : une liaison simple entre les 2 atomes d’azote,

N2F2 : une liaison double entre les 2 atomes d’azote.

Comme la liaison triple est plus forte que la liaison double plus forte que la liaison simple
alors la liaison la plus forte correspond à la longueur la plus petite :

1,10Å pour N2, 1,22 Å pour N2F2 et 1,45 Å pour N2H4.

6-a- Normalement, la forme géométrique de OF2 et OH2 est tétraèdrique puisque les 2
doublets liants O-F et les 2 doublets libres pointent vers les sommets du tétraèdre et sont du
type AX2E2.

b- Comme ce tétraèdre n'est pas régulier alors l'angle de liaison est différent de 109°28' et il
est inférieur à cette valeur car les doubles libres sont plus proches de l'atome central et
occupent plus d'espace que les doublet liants partagés avec les atomes de F. Même
raisonnement est appliqué à OH2.

c- L'angle de liaison de OF2 est plus petit que celui de OH2 car F est plus électronégatif que H
donc le fluor attire d'avantage le doublet vers l'extérieur et l'oxygène se trouve moins
encombré par le nuage électronique de ce doublet que dans le cas de OH2.

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