TP Cinétique en Français

2ième GP / TP cinétique/ Univ Souk-Ahras Pr. S.
BOURANENE
TP:1
ETUDE CINETIQUE D'UNE REACTION D'ORDRE 2

"Saponification d'un ester"
Acidimétrie
Principe
La réaction de saponification d'un ester est une réaction d'ordre global 2, et d'ordre
partiel égal à 1 par rapport à chaque réactif.
RCOOR' + NaOH RCOONa + R'OH (1)
L'avancement de cette réaction peut être suivi par la mesure de la concentration de

NaOH à chaque instant.
La soude étant une base, sa concentration peut être déterminée par titrage par un acide
(HCl): cette méthode est dite "ACIDIMETRIE"
Rappels théoriques
La vitesse d'une réaction chimique représentée par une équation de la forme:
aA + bB cC + dD (2)
est déterminée par:

1 d[A] 1 d[B] 1 d[C] 1 d[D]
r=− =− = = (3)
a dt b dt c dt d dt
et lorsque la réaction admet un ordre global n, la vitesse (r) peut être également
s'écrire:
r = k [A]y[B]x (4)
k : constante de vitesse, dépendant de la température.

n =y+x : ordre global de la réaction.
x, y : ordres partiels respectivement par rapport à A et B.
L'ordre d'une réaction est une notion purement expérimentale. Sa valeur renseigne sur
la simplicité ou la complexité du mécanisme réactionnel.
L'ordre peut prendre des valeurs positives, négatives ou nulles, il peut être également
fractionnaire.
Etude expérimentale
Il s'agit d'étudier la réaction de saponification de l'acétate d'éthyle dont l'équation
cinétique s'écrit:
1
2ième GP / TP cinétique/ Univ Souk-Ahras Pr. S. BOURANENE
dx/dt= k (a-x) (b-x) (5)
où x : avancement de la réaction
a : concentration initiale de l'acétate d'éthyle.
b : concentration initiale de la soude
Après séparation des variables d'intégration de l'équation (5), en considérant que à t=0
on a x=0, conduit à :
1 a(b - x)
ln = kt (6)
(b - a) b(a - x)
La réaction est mise en œuvre en mélangeant une quantité de soude de concentration

(b) connue, et une quantité égale d'acétate d'éthyle de concentration initiale (a)
inconnue.
La progression de la réaction sera suivie par le dosage de la soude à des intervalles de
temps réguliers pendant une heure environ.
Pour cela, on prélève à chaque fois un échantillon du mélange réactionnel qu'on verse
dans une fiole contenant une solution de HCl de concentration connue.
Cette dernière solution est titrée en ajoutant un indicateur coloré avec une solution de
NaOH de titre connue.
Mode opératoire
Etape -A-
1-Mettre 200 cm3 de solution de NaOH 0,02 M dans une fiole de 500 cm3 qu'on place
dans un thermostat à 25 C°.
2-Mettre 200 cm3 de solution d'acétate d'éthyle (concentration inconnue) dans une
fiole de 200 cm3 qu'on place aussi dans le même thermostat.
3-Après 10 mn environ, les deux solutions sont à la même température, verser la

solution de l'ester dans la solution de NaOH. Noter le temps.
Etape -B-
1-A des intervalles de temps réguliers: 3, 8, 15, 20, 30, 40, 50 et 60 mn prélever 10
cm3 du mélange réactionnel et les verser dans une fiole contenant 10 cm3 des
solutions HCl 0,02M.
2-Titrer chaque échantillon (excès de HCl), en ajoutant 2 gouttes de phénolphtaleinne,

avec une solution de NaOH 0,02 M (placée dans une burette).
2
Etape -C-
1-Prendre 100 cm3 du mélange réactionnel dans une fiole qu'on place dans un
thermostat à 60 C°pendant toute la durée de l'expérience. Ensuite laisser refroidir à 25
C° (10 à 15mn).
2-Prélever 10 cm3 et titrer à l'acide HCl 0,02 M. Ceci vous permet de calculer a, car
on considère que la réaction a été totale.
Exploitation des résultats

1-Ecrire la réaction chimique considérée.
2-À partir des volumes mesurés (Vm) de NaOH qui sert à neutraliser l'acide,
déterminer (b-x), x et (a-x).
3-Construire le tableau suivant:

t(mn) 3 8 15 20 30 40 50 60
Vm
b-x
x
a-x
k
4-Vérifier graphiquement que l'ordre de la réaction est 2. En déduire la constante de

vitesse k (exprimée en différentes unités).
5-Commentaire et conclusion.
3
TP:2
SAPONIFICATION D'UN ESTER

"Conductimétrie"
Introduction
Cette réaction d'ordre 2 est de la forme:
RCOOR + OH- RCOO- + ROH (1)
Le but de la manipulation est la vérification de l'ordre, la détermination de la

constante de vitesse et le calcul de l'énergie d'activation.
Principe
Dans cette expérience on considère la réaction de saponification de NaOH avec
l'acétate d'éthyle. Les concentrations initiales des réactifs sont égales à a, et x
représente l'avancement de la réaction, ce qui permet d'écrire:
d(a - x)
− = k (a - x)2 (2)
dt
L'intégration de (1) conduit à :
k. a. t = x / (a-x) (3)
Eléments théoriques
La conductivité d'une solution est directement liée à la présence d'espèces chargées
(ions). Elle varie donc avec la concentration et la nature des ions selon leur charge et
leur mobilité.
Une solution électrolytique suit la loi d'OHM, ainsi le courant i traversant un
électrolyte est lié à la DDP appliquée par : U= R * i, où R est la résistance de la
solution.
On définit la conductance de la solution (K) par : K= 1/R (Ω-1) ou S (siemens).
La conductance spécifique ou la conductivité d'un volume homogène de solution de
sesction S et de longueur L est donnée par:
D'où χ = 1/ ρ ρ : résistivité
4
Ainsi la conductivité χ est reliée à la conductance K par : χ = K * Cte

Cte: constante de cellule dépendant de la cellule (électrode) utilisée pour les mesures.
Unités : χ : Ω-1 m-1
K : Ω-1 ou S (siemens)
Ainsi on peut calculer x à partir des mesures de conductance ou de conductivité.
Sachant que la conductance de la solution vérifie la loi :
Kt = A ∑ Ci Ki (3)
A: constante
Ki : conductance de l'espèce i
Ci : concentration de l'espèce i
En supposant que NaOH et RCOONa sont complètement dissociés, et que RCOOR,

ROH et H2O ne contribuent pas à la conductance. Etablir la relation suivante:
1 (K0 - K t )
Kt = + K∞ (4)
a.k t
K0 : conductance initiale
Kt : conductance instantanée
K∞ : conductance lorsque la réaction est terminée
On peut déterminer la constante de vitesse k, sans connaître l'avancement x, en
(K 0 - K t )
exploitant la relation (4) de la manière suivant : Kt = f ( )
t
De même la détermination de k à différentes valeurs de la température permet de
calculer l'énergie d'activation Ea en utilisant la relation D'ARRHENIUS.
Mode opératoire
1-Tous les récipients doivent être rincés à l'eau distillée.
2-Préparer 50 ml d'une solution d'acétate d'éthyle à 0,02 M.
3-Préparer 50 ml d'une solution de NaOH à 0,02 M.
4-Mettre à l'aide d'une pipette dans le réacteur 25 ml de NaOH à 0,02M.
5
5-Mettre dans une fiole un volume égal d'acétate d'éthyle 0,02M (utiliser une pipette
propre).
6-Placer le réacteur et la fiole dans un thermostat (25C°), jusqu'à ce que l'équilibre
soit atteint (~ 5mn).
7-Mesurer la conductance de NaOH seule (K0).
8-Ensuite verser l'ester dans le réacteur avec la soude et déclancher immédiatement la
mesure du temps.
9-Mesurer la conductance (Kt) à des intervalles de temps réguliers: 1, 5, 10, 15, 20,
25, 30, 40, 50, 60 mn.
10-Refaire la même expérience à 40 C°.
Exploitation des résultats

1-Etablir ce tableau pour les deux température:
t (mn)
Kt (S)
(K 0 - K t )
t
2-Déterminer graphiquement la valeur de K0 et comparer avec celle mesurée.

3-Déterminer graphiquement la constante de vitesse k pour les deux températures.
4-Déterminer l'énergie d'activation Ea (exprimée en différentes unités d'énergie).
5-Commentaire et conclusion.

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ETUDE CINETIQUE D'UNE REACTION D'ORDRE 2

RCOOR' + NaOH RCOONa + R'OH (1)

L'avancement de cette réaction peut être suivi par la mesure de la concentration de

est déterminée par:

k : constante de vitesse, dépendant de la température.

dx/dt= k (a-x) (b-x) (5)

La réaction est mise en œuvre en mélangeant une quantité de soude de concentration

3-Après 10 mn environ, les deux solutions sont à la même température, verser la

2-Titrer chaque échantillon (excès de HCl), en ajoutant 2 gouttes de phénolphtaleinne,

Exploitation des résultats

3-Construire le tableau suivant:

4-Vérifier graphiquement que l'ordre de la réaction est 2. En déduire la constante de

SAPONIFICATION D'UN ESTER

RCOOR + OH- RCOO- + ROH (1)

Le but de la manipulation est la vérification de l'ordre, la détermination de la

Ainsi la conductivité χ est reliée à la conductance K par : χ = K * Cte

En supposant que NaOH et RCOONa sont complètement dissociés, et que RCOOR,

Exploitation des résultats

2-Déterminer graphiquement la valeur de K0 et comparer avec celle mesurée.

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