Correction CNC CHIMIE TSI 2020

Par AALLATOUN EL MUSTAFA CPGE BENI MELLAL

L’inoxydable tableau périodique

Partie 1 : Cristallographie
1. La maille élémentaire de Ge en perspective :

2. La coordinence d’un atome de germanium dans cette structure est de quatre (4) car il est
inséré dans un site tértraédrique

3. Le nombre d’atome de germanium par maille élémentaire est

1 1
N = 8× +6× +4 = 8
8 2

4. la masse volumique ρGe du germanium

N M ( Ge) 8 × 72, 59.10−3

ρGe = 3
= − 12 3 23
= 5582kg.m−3
a NA (557.10 ) × 6, 02.10

Partie 2 :
1. Configuration électronique et classification périodique
1.1. X est le symbole de l’espèce chimique ; A nombre de masse ( nombre de nucléons) ; Z le
numéro atomique

1.2. Les éléments chimiques sont classés dans le tableau périodique composé de dix-huit colonnes
(ou groupes) et de sept lignes (ou périodes). Ils sont classés d’une part par numéro atomique
(Z) croissant. D’autre part, ils sont répartis dans les colonnes en fonction de leur configura-
tion électronique, donc les éléments appartenant à une même colonne possèdent le même
nombre d’électrons de valence , ainsi leurs propriétés physico-chimiques sont les mêmes.

1.3.1. Dans les colonnes 1 et 2 s’effectue le remplissage des sous-couches s , le remplissage des
sous-couches d s’effectue dans les colonnes 3 à 12 et le remplissage des sous-couches p
s’effectue dans les colonnes 13 à 18

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1.3.2. • La famille des halogènes correspond à la colonne 17,
• La famille des métaux alcalins correspond à la colonne 1,
• La famille des métaux alcalino-terreux correspond à la colonne 2,
• La famille des éléments de transition correspond aux colonnes 3 à 11
• La famille des gaz nobles correspond à la colonne 18
1.3.3. La configuration électronique de la couche de valence des éléments de la famille des
halogènes est de la forme
ns2 np5
1.3.4. La configuration électronique des éléments, lithium ( 3 Li ), sodium ( 11 Na ) et potassium
(19 K )
3 Li : 1s2 2s1
11 Na : 1s2 2s2 2p6 3s1

19 K : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s1

Ces trois éléments possèdent la même couche de valence (même nombre d’électrons de
valence =1 ) , donc ces éléments appartiennent à la même colonne 1.
1.3.5. La configuration électronique des éléments, lithium (3 Li), carbone (6 C ) et néon (10 Ne )

3 Li : 1s2 2s1

1s2 2s2 2p2

´
6C :
10 Ne : 1s2 2s2 2p6
Ces trois éléments possèdent le même nombre quantique principale (n = 2 ) , donc ces
éléments appartiennent à la même période 2.
1.3.6. La configuration électronique de l’arsenic As,

As : [ Ar ]3d10 4s2 4p3

• La ligne correspond à la valeur la plus garand de n (n = 4) , donc As appartient à

la ligne 4
• Le nombre d’électrons de valence est de 5 ; mais puisque As appartient au bloc p
donc on ajoute dix colonnes du bloc d donc As appartient à la colonne 15

As ( Ligne : 4 , Colonne : 15)

1.3.7. Le numéro atomique de l’élément germanium Ge

• Le germanium appartient à la colonne du carbone 6 C , donc ils ont la même couche
de valence ns2 np2
• Le germanium appartient à la période du potassium 19 K , donc ils ont le même
nombre quantique principale n = 4 donc 4s2 4p2
• La configuration électronique du germanium

Ge : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s2 4p2 ⇒ Z = 32

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2. Propriétés des éléments chimiques
2.1. On sait que l’énergie de première ionisation et l’électronégativité croient dans la meme
colonne lorsque Z diminue , alors que le de rayon covalent croit lorsque Z augmente , donc

χ( Pb) < χ(Sn) < χ( Ge) < χ(Si ) < χ(C )

EI1( Pb) < EI1(Sn) < EI1( Ge) < EI1(Si ) < EI1(C )
Ra(C ) < Ra(Si ) < Ra( Ge) < Ra(Sn) < Ra( Pb)

2.2.1. En général l’énergie de première ionisation augmente sur une période lorsque Z aug-
mente, ce qu’on remarque sauf pour Al et S ;
• Pour Al , la configuration se termine par 3s2 3p1 , donc c’est facile de perdre l’électron
de la sous couche p pour avoir la configuration de Mg dont la sous couche 3s2 est
totalement remplie,donc EI1( Mg) > EI1( Al )
• Pour P , la configuration électronique se termine par 3s2 3p3 , alors que la configu-
ration électronique de S est 3s2 3p4 , ainsi l’ionisation de S permet à la sous couche p
d’avoir une configuration moitie remplie , donc requiert une énergie relativement
faible, ainsi EI1( P) > EI1(S)
2.2.2. On sait que l’électronégativité augmente sur une période lorsque Z augmente (de gauche
à droite de la classification périodique)donc :

χ( Na) < χ( Mg) < χ(S)

´

2.2.3. D’après la question précédente

χ( Na) < χ( Mg) < χ(S) < χ(O)

Donc la différence d’électronégativité diminue lorsqu’on passe de Na − O à Mg − O

puis à S − O :

|χ( Na) − χ(O)| > |χ( Mg) − χ(O)| > |χ(S) − χ(O)|

2.2.4. D’après la question précédente l’oxyde de sodium Na2O est donc très ionique, suivi de
l’oxyde de magnésium MgO puis le trioxyde de soufre SO3 qui est le moins ionique.
Un oxyde est d’autant plus basique lorsque l’atome lié à l’oxygène est moins électronégative
(càd électropositive). En solution O2− réagit avec l’eau selon la réaction :

O2− + H2O 2OH −

Un oxyde est d’autant plus basique lorsque son caractère ionique est plus important.

3. Production d’un alcalino-terreux

3.1. Dans le cadre de l’approximation d’ELLINGHAM , on suppose que 4r H ◦ et 4r S◦ sont
constantes en dehors du changement d’état (4r C p ' 0)

3.2. La variance du système chimique :

On applique la règle des phases de Gibbs

v=N+2-ϕ-k-r=4+2-4-1=1

Le système est monovariant.

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3.3. On sait que :
4r G ◦ ( T ) = 4r H ◦ − T 4r S ◦
Donc 4r H ◦ = 565kJ.mol −1 > 0 La réaction est endothermique
Puisque la réaction est endothermique , selon la loi de Van’t Hoff cette réaction est favorisée
pour les hautes températures , donc le choix de la température T = 1600K est justifié

3.4. On a 4νg = 2 > 0 , selon la loi de le Chatelier , cette réaction est favorisée pour les basses
pressions, donc cette réaction est réalisée sous pression réduite

3.5. L’expression de la constante d’équilibre K ◦ ( T )

P( Mg) 2 P 2
K◦ (T ) = ( ) = ( )
P◦ P◦

3.6. Calcul de la valeur de la pression Peq à l’équilibre à T = 1600K :

4r G ◦ ( T ) Peq 4r G ◦ ( T )
K ◦ ( T ) = exp(− ) = ( ◦ )2 ⇒ Peq = P◦ exp(− )
RT P 2RT

Peq = 1, 14.10−3 bar = 1, 14.mbar

3.7. L’élimination du gaz formé diminue la pression , donc selon la loi de le Chatelier l’équilibre
se déplace dans le sens de 4νg = 2 > 0 , donc dans le sens direct , sens de formation de
Mg( g)
´

4. Diagramme E-pH d’un  platinoı̈des 

4.1. Les deux questions sont résumées dans le tableau suivant

espèces Pd(s) Pd2+ Pd(OH )2(s) PdO2(s)

no(Pd) 0 II II IV

4.2. On classe les espèces chimiques dans un diagramme E − pH du bas en haut selon l’ordre
croissant du nombre d’oxydation du Pd et de la gauche vers la droite selon l’augmentation
du caractère basique des espèces

espèces Pd(s) Pd2+ Pd(OH )2(s) PdO2(s)

no(Pd) 0 II II IV
domaine Di D1 D2 D3 D4
zone existence prédominance existence existence

4.3. Diagramme E − pH de l’eau

• Couple H + /H2 : 2H(+aq) + 2e− H2( g)

E = −0, 06pH

• Couple O2 /H2O: O2( g) + 4H(+aq) + 4e− 2H2O(l )

E = 1, 23 − 0, 06pH

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 l
la
el
iM
én

4.4. Le Palladium et l’eau ont des domaines communs donc Pd est stable dans l’eau ∀ pH. La
stabilité du Palladium Pd dans l’eau permet son utilisation en bijouterie.

4.5. On a :
Pd(S) Pd2+ ( aq) + 2e−
Donc
E = E◦ + 0, 03log([ Pd2+ ])
Sur la frontière on a [ Pd2+ ] = Ctr donc :

E = E◦ + 0, 03log(Ctr ) =⇒ E◦ = E − 0, 03log(Ctr ) = 0, 82 + 0, 15

E◦ ( Pd2+ /Pd) = 0, 97V ' 0, 99V

4.6. On a la réaction suivante

Pd(OH )2(s) Pd2+ ( aq) + 2OH −

Donc le produit de solubilité de Pd(OH )2(s)

Ke2
k s = [ Pd2+ ][OH − ]2 = Ctr − 2pH
= 10−31,02 = 9, 55.10−32
10

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