Les Derives Halogenes

Université Badji Mokhtar Annaba
Faculté de Médecine
Département de Pharmacie
Cours de Chimie organique pharmaceutique
Présenté par. Dr. SOUDANI.W

Maitre de conférences en Chimie thérapeutique
E-mail: wafa24soud@gmail.com
Mars 2020
Plan
 Définition.
 Structure et nomenclature.
 Caractères physiques.
 Réactivité.
 Préparation.
 Usage.
I. Définition
Les dérivés halogénés = Halogénures d’alkyles
ou d’aryles sont:
Origine synthétique.
 Dérivent des hydrocarbures par remplacement
d'un hydrogène par un halogène.
Leur formule générale est RX.
 X : un halogène F, Cl, Br et I.
II. Structure et nomenclature
 Position + Préfixe Halogéno + nom de
l’hydrocarbure correspondant.
Exemple:
H3C C Cl
CH3
2-Chloropropane
 Les dérivés halogénés sont classés selon Nombre de C

liés à l’atome de C portant l’halogène.
R R R
1 1
H C X R C X R C X
2
H H R
DH Primaire DH Secondaire DH Tertiaire

Noms d’usage
H Cl Cl
Cl C Cl C C
Cl Cl H
Chloroforme Trichloréthylène
Trichlorométhane 1,1,2-trichloroéthène
H Cl
C C
H H
Chlorure de vinyle CH2=CHCl

III. Propriétés physiques
 Les premiers termes(1- 2 C) sont gazeux à température et
pression ambiantes.
Ils deviennent par la suite (3C et +) liquides ou solides.
Température d’ébullition et de fusion:

Teb > les alcanes correspondants.
Teb augmente avec la taille de X.
Composé Pt de Fusion(°C) Pt d’ébullition(°C)
CH3CH3 -183,3 - 88,6

CH3CH2Cl -136,4 12,3
III. Propriétés physiques
Solubilité et densité:
• Les dérivés halogénés sont insolubles dans l’eau
• Excellents solvants organiques. :Solvants polaires aprotiques.
• Souvent fortement odorants (chloroforme, trichloréthylene..)
Dérivé Densité
Monofluoré et monochloré <1
monobromés ≂ 1,5
monoiodés ≂2
polyhalogénés d>1
IV. Propriétés chimiques
A/Réactions de substitution : attaque du Nu et départ du
nucleofuge. SN1 ou SN2 .
H3C CH3
- δ+ δ- -
I + H3C C Cl Cl + I C CH3
H3C CH3
B/Réactions d’élimination: si le réactif est une base ,il

arrache un proton: E1 ou E2
. . . .
-
B
+ H C C X C C + BH + -
X
. .
. .
C/Action sur les métaux:

Sert à la préparation des organomagnésiens (Réactif
de Grignard):
Et2O R-Mg-X
R-X + Mg
anhydre
D/Réaction de condensation:
Préparation des alcanes
2 R-Cl + Zn → R-R’ + ZnCl2

E/Réduction des dérivés halogénés :
La réduction par le nickel de Raney permet de faire une
réduction chimiosélective entre un dérivé chloré et une
fonction nitrile.
X
CH3
Pyridine, H2
C N
Ni Raney C N
cette réaction de réduction est plus facile avec I > Br > Cl.
Réduction par le Zinc :
E/Réduction des dérivés halogénés :
Réduction par action d'un hydrure (SN2) :
H3C H3C
LiAlH4 ou NaBH4 DMSO
Br H
H3C H3C
H H
Réduction par action des métaux dissout:
Cl Na/NH3
R
R CH2
V. Préparation:
•1 Substitution radicalaire des alcanes
•2 Addition sur les alcènes et alcynes
•3 Halogénation du benzène……
•4 Préparation à partir des alcools.

V. Préparation:
•1 Substitution radicalaire des alcanes
UV
R-H + X2 → R-X + HX
Exemple : la chloration du propane

UV
CH3 CH2CH3+ Cl2 → CH3CH2CH2Cl +CH3-CHCl-CH3+ HCl
43% 57%
Mélange des isomères halogénés: n’est pas régiosélective

V. Préparation:
•2 Addition sur les alcènes ……

Addition de HX:
. .
. .
C C + H X . C C .
. . H X
Exemple: 1/Règle de Markovnikov
H2C CH CH3 + HBr H3C CH CH3 +H3C CH2CH2 Br
Br
2/En présence des peroxydes (ROOR) l'addition est anti-

Markovnikov(effet karash)
ROOR
H2C CH CH3 + HBr H3C CH2 CH2 Br
V. Préparation:
•2 Addition sur les alcènes ……

Addition de X2 :
Addition anti
Exemple de réaction de chloration:
H3C H Cl
H3C CH2 CH CH2 + Cl Cl
-9°C
Cl H
Exemple de réaction de bromation:
Br
- 5°C
+ Br Br H
H + Son énantiomère
CCl4
Br
V. Préparation:
•2 Addition sur les alcynes ……

Addition de HX: H . H X
C C
. C C . + HX + HX . .
. X H X
Addition de X2: Gem-dihalogéné
V. Préparation:
•3 A partir des alcools.

La méthode la + utilisée ,elle s’effectue à l’aide de divers réactifs:
 Action des hydracides halogénés (HCl, HBr, ou HI):
V. Préparation:

 Action des dérivés halogénés du phosphore (PBr3,PCl3, PCl5):
3 H3C 3 H3C
PBr3
CH3 CH3 + P(OH) 3
HO ether, 35°C Br
86% 2-bromobutane
butan-2-ol
V. Préparation:

 Action du chlorure de thionyle SOCl2:
Exemple:
V. Préparation:
•4 Halogénation du benzène……
S.EAr
VI. Usage
Application très diverse dans le domaine industriel, agricole,
médical et domestique.
 Intermédiaire de synthèse.
 Solvant: chloroforme
 Fluide d’extincteur: CF3Br
 Fluide frigorifique: et propulseurs dans les pompes aérosols:
CFC
 Fluide de refroidissement (pyralène)
VI. Usage
 Insecticides et pesticides: D.D.T ; H.C.H ;
 herbicides: chlorophénol
Cl
Cl Cl
Cl Cl
DDT
1,1'-(2,2,2-Trichloroethane-1,1-diyl)-bis-(4-chlorobenzene) D.S
Insecticides et pesticides
Références bibliographiques
 V.Schore, P.Depovere. Traité de Chimie organique.

Département De Boeck Université. 3ème Edition De
Boeck, Paris, Bruxelles,(1999).
 P. Arnaud, B. Jamart, J. Bodiguel, N. Brosse.
Chimie organique : Cours, QCM er applications.
17ème Edition Dunod, Paris,(2004).
 H. Galons. Chimie organique: l’essentiel du cours,
exercices corrigés. Pharmacie, Médecine: 1ere et
2eme années. Edition Masson, Paris,(2000).

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 Les dérivés halogénés sont classés selon Nombre de C

DH Primaire DH Secondaire DH Tertiaire

Chlorure de vinyle CH2=CHCl

Température d’ébullition et de fusion:

CH3CH3 -183,3 - 88,6

B/Réactions d’élimination: si le réactif est une base ,il

C/Action sur les métaux:

2 R-Cl + Zn → R-R’ + ZnCl2

LiAlH4 ou NaBH4 DMSO

Réduction par action des métaux dissout:

•1 Substitution radicalaire des alcanes

•2 Addition sur les alcènes et alcynes

•4 Préparation à partir des alcools.

•1 Substitution radicalaire des alcanes

Exemple : la chloration du propane

Mélange des isomères halogénés: n’est pas régiosélective

•2 Addition sur les alcènes ……

2/En présence des peroxydes (ROOR) l'addition est anti-

•2 Addition sur les alcènes ……

•2 Addition sur les alcynes ……

•3 A partir des alcools.

•3 A partir des alcools.

•3 A partir des alcools.

 V.Schore, P.Depovere. Traité de Chimie organique.

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